Questões

Laboratoriais

Métodos Clássicos
de Separação
Na grande maioria dos problemas analíticos reais, devemos identificar e quantificar um ou
mais componentes de uma mistura complexa.

Numa mistura pode ocorrer separação completa ou separação parcial de um ou mais

componentes.

O principal interesse na separação de espécies químicas surge quando estas apresentam

propriedades semelhantes, frente a uma análise qualquer, e por outro lado, possuem
funções distintas num ambiente ou organismo.

Finalidades:
✓ Concentrar o constituinte desejado (analito)

✓ Isolar ou separar o analito de interferentes.

Heterogéneas Homogéneas
 Separação baseada no tamanho
A propriedade física mais simples que pode ser explorada em uma separação é o tamanho.

A separação é realizada através de um meio poroso, no qual somente o analito ou o interferente pode
passar.

Filtração

Processo de separação onde a gravidade,

sucção ou pressão é usado para passar a
amostra por um filtro poroso.
É a técnica de separação mais comum
baseada no tamanho.
 Separação baseada na massa ou na densidade
Centrifugação Usada quando há diferença de massa ou densidade entre o analito e o interferente.

❑ Partículas mais “pesadas” experimentam grandes forças centrifugas e são acumuladas no fundo do tubo de
centrifugação

➢ Para partículas de densidades iguais , a separação é baseada na massa;

➢ Para partículas de massas iguais , a separação é baseada na densidade.

 Separação baseada na mudança de estado físico

Uma vez que analito e interferente usualmente estão na mesma fase, a separação
pode ser efetuada pela indução da mudança de estados físico ou químico de um
deles.

• Mudanças no estado físico têm propósitos de separação que envolvem transições

líquido-gás ou sólido-gás.

• Mudanças no estado químico envolvem uma ou mais reações.

 Separação baseada na mudança de estado físico
A destilação consiste na vaporização da fase líquida seguida da condensação da
fase vapor (recebida em recipientes separados) .
A pressão do sistema quando se atinge o
Função: purificar ou separar substâncias. equilíbrio, a uma dada temperatura, designa-se
por pressão de vapor de um líquido.

Os processos fundamentais de destilação: A pressão de vapor aumenta com a temperatura

✓ Destilação simples;
✓ Destilação fracionada;
✓ Destilação a vácuo (pressão reduzida);
✓ Destilação por arrastamento de vapor.
e, quando a pressão de vapor de um líquido
aquecido se torna igual à pressão atmosférica, o
líquido entra em ebulição.
Chama-se ponto de ebulição (p.e.) à
temperatura à qual a pressão de vapor iguala a
pressão atmosférica.

O p.e. varia, pois, com a pressão atmosférica.

Limitação : separação de azeótropos
 Separação baseada na mudança de estado físico
A) Amostra líquida
Quando o analito e o interferente são líquidos
miscíveis, a separação baseada na destilação
pode ser possível se os pontos de ebulição
são significativamente diferentes
Destilação simples
• Não produz separação muito
eficiente;
• É útil somente para separação de
líquidos voláteis misturados com
não-voláteis ou para separações de
líquidos com pontos de ebulição
que difiram em mais de 20ºC.
 Separação baseada na mudança de estado físico
Destilação fracionada
• Destilação mais eficiente;

• A coluna de fracionamento é preenchida com

materiais de grandes áreas superficiais.

▪ É possível realizar a separação de diferentes

componentes que apresentam propriedades
físicas distintas,

• Com isso, o liquido de maior ponto de ebulição

terá dificuldade para atravessar a coluna,
resultando na separação.
 Separação baseada na mudança de estado físico

Destilação a pressão reduzida

Os evaporadores rotativos que se encontram

nos laboratórios são normalmente utilizados
para evaporar solventes sem ser necessário
recorrer à utilização de temperaturas
elevadas.

O seu funcionamento baseia-se nos princípios

gerais da destilação a pressão reduzida.
 Separação baseada na mudança de estado físico

Destilação por arrastamento de vapor

Esta destilação é aplicável a líquidos que geralmente são considerados completamente
imiscíveis ou que são miscíveis apenas em pequeno grau.

Normalmente, um dos líquidos é a água.

Aparelho de Clevenger – para
extração de óleos essenciais

Utilizando o vapor de água para fazer o

arrastamento, à pressão atmosférica o
resultado será a separação do componente
de ponto de ebulição mais alto, a uma
temperatura inferior a 100ºC.
 Separação baseada na mudança de estado físico

B) Amostra sólida

Sublimação
A amostra é aquecida perto da temperatura e pressão
abaixo do ponto triplo.

O sólido vaporiza sem passar pelo estado líquido.

O vapor é então condensado para recuperar o sólido

purificado.
 Separação baseada na mudança de estado físico
Liofilização
✓ É um processo de desidratação (remoção de água,
por sublimação) usado para preservar a
integridade de alimentos perecíveis, princípios
ativos, etc.

✓ A amostra contendo água é congelada, a pressão

do sistema é diminuída (vácuo) e a temperatura é
gradativamente elevada.

✓ A água é retirada, restando apenas amostra seca.

Processo de estabilização, onde a substância é congelada e o

solvente é removido por sublimação (secagem primária) e em
seguida, por dessorção (secagem secundária) de forma a
impedir o crescimento biológico ou reações químicas
 Separação baseada na partição entre fases
Extração

Dependendo do estado físico do material a extrair, podem considerar-se dois tipos

de extracção:

✓Extração líquido-líquido, em que o constituinte a separar se encontra dissolvido

num líquido

✓Extração sólido-líquido, em que o constituinte a separar se encontra disperso

num sólido
Extração líquido-líquido
É uma operação unitária de transferência de massa, utilizada para separação de componentes
presentes numa mesma solução, distribuindo-se entre duas fases líquidas e insolúveis entre si
(normalmente, uma fase aquosa e uma fase orgânica).

Na extração líquido-líquido os componentes de uma mistura são separados com base nas suas
diferenças de solubilidade num determinado solvente.

Na extração líquido-líquido é usado um solvente imiscível com o solvente em que se encontra o

composto a extrair.

O composto que será extraído deve ser insolúvel ou parcialmente solúvel num solvente, mas muito
solúvel no outro solvente.

A separação dependerá da diferença de solubilidade do composto nos dois solventes e do número de

extrações.
Solubilidade
A solubilidade das substâncias varia com os solventes utilizados.

Há algumas regras gerais que se aplicam principalmente a compostos orgânicos:

“substâncias tendem a dissolver-se em

solventes quimicamente semelhantes a elas”

❑ solventes polares tendem a dissolver compostos iónicos e solutos polares,

❑ e solventes apolares tendem a dissolver solutos apolares.

As duas fases imiscíveis são agitadas numa ampola de decantação

Extração sólido-líquido (ESL)
Extrator de Soxhlet
A ESL é uma operação unitária que consiste na separação de um ou
mais componentes de uma mistura sólida através de um solvente
líquido.

Neste processo ocorrem as seguintes etapas:

✓contacto do solvente com o sólido, que lhe cede o componente
solúvel;
✓destilação ou evaporação, para recuperação do soluto dissolvido
no líquido extrator.
Extração sólido-líquido (ESL)

Extratores de Soxhlet
 Separação baseada na partição entre fases
Cromatografia
Designação geral de um conjunto de métodos de separação de compostos, em que os componentes de
uma mistura são distribuídos entre duas fases:

✓ uma estacionária (sólida ou líquida) com grande área superficial, e

✓ outra móvel (líquido ou gás) que se desloca sobre a primeira.

A separação resulta do facto dos diversos componentes da mistura serem arrastados com velocidades
diferentes pela fase móvel (eluente), dadas as suas diferentes interações com cada uma das fases.

Fase móvel – um solvente Fase estacionária – sólido poroso

único ou uma mistura de capaz de adsorver solventes e
solventes. solutos.
O solvente ao ascender, irá As fases estacionárias mais
arrastar mais os componentes usadas são extremamente
menos adsorvidos na fase polares, sendo os materiais mais
estacionária, separando-os comuns as placas de gel de sílica
dos mais adsorvidos. e de alumina.
Série eluotrópica
é uma lista de diversas substâncias
ordenadas segundo seu poder de
eluição para um
determinado adsorvente.

Tais séries são úteis para determinar

os solventes necessários para o
processo de cromatografia de
uma mistura de substâncias.
Cromatografia em camada fina
A cromatografia em camada fina (CCF) é um MODO de cromatografia do TIPO adsorção
e sua fase móvel é o material usado para impulsionar a amostra a ser separada (o soluto) sobre a fase
estacionária,

enquanto que sua fase estacionária pode ser um material sólido altamente polar com o qual as moléculas de
diferentes polaridades serão adsorvidas.

A distância que cada um corre é característica de

cada composto.

Esta propriedade é geralmente expressa em valor de

Rf (fator de retenção).

Este valor estará sempre entre zero e um.

Cromatografia em camada fina

https://www.youtube.com/watch?v=lj5OWzhZSac
 webgrafia
• https://www2.ufjf.br/quimica/files/2016/08/M%c3%a9todos-cl%c3%a1ssicos-de-separa%c3%a7%c3%a3o-REVISADO-
2016.pdf, em novembro de 2021