ACH4064 – LQRQ 2

Aula: Equilíbrio Químico 2

(Cap. 9, 10 e 11 - Atkins
Cap. 16, 17 e 18 – vol.2 - Kotz)

Káthia M. Honório
2º semestre/2018
 Equílibrio Químico
Parte 2
1. Princípio de Le Châtelier
2. Equilíbrio Ácido-Base
3. Equilíbrio de Solubilização/
Precipitação
Princípio de Le Châtelier

 Considere a produção de amônia:

 À medida que a pressão aumenta, a quantidade de

amônia presente no equilíbrio aumenta.
 À medida que a temperatura diminui, a quantidade de
amônia no equilíbrio aumenta.
 Isso pode ser previsto?
Princípio de Le Châtelier

 Princípio de Le Châtelier:

se um sistema em equilíbrio for

perturbado externamente, o
sistema ajusta-se de forma a
minimizar a ação dessa
pertubação.
Fatores que afetam o
equilíbrio químico

✔ Concentração

✔ Pressão e Volume

✔ Temperatura
 Princípio de Le Châtelier
Variação nas concentrações de reagentes ou produtos

 Reação de obtenção da amônia:

 Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbio, o

sistema deve responder para neutralizar o H2 adicionado.
 O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um
novo equilíbrio seja estabelecido.
 Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará.
Princípio de
Le Châtelier

Variação nas
concentrações de
reagentes ou produtos
Perturbando o Equilíbrio
 A+B C+D
adição

 A+B C+D
remoção

 A+B C+D
adição

 A+B C+D
remoção
Perturbando o Equilíbrio
Perturbando o Equilíbrio
 Princípio de Le
Châtelier
 Quando o equilíbrio é perturbado, o mesmo
desloca-se para compensar:

 adição de reagentes: resulta na formação de produtos

 remoção de produtos: resulta no consumo de reagentes

 adição de produtos: resulta na formação de reagentes

 remoção de reagentes: resulta no consumo de produtos

Princípio de Le Châtelier
Variações de volume e pressão

À medida que diminui-se o volume,

a pressão aumenta.
Variações no Volume e na Pressão

N2O4 (g) 2 NO2(g)

 Aumento de pressão (diminuição no volume): favorece a reação em

que há diminuição do número total de moles de gases (reação
inversa, neste caso).

 Diminuição da pressão (aumento no volume): favorece a reação em

que há aumento do número total de moles de gases (neste caso,
reação direta).
Variações no Volume e
Pressão
Princípio de Le Châtelier
Variações no volume e pressão

 Princípio de Le Châtelier: se aumentar a pressão, o

sistema deslocará no sentido de neutralizar o aumento.

 o sistema deslocará no sentido de remover os gases

e diminuir a pressão.
 aumento na pressão favorece o sentido que tenha
menor quantidade de matéria de gás.
Princípio de Le Châtelier
Princípio de Le Châtelier
Variações de Temperatura
Princípio de Le Châtelier
Variações de temperatura

 Constante de equilíbrio depende da temperatura.

 Reação endotérmica: H > 0 (calor pode ser

considerado um reagente).

 Reação exotérmica: H < 0 (calor pode ser

considerado um produto).
 Princípio de Le Châtelier
Variações de temperatura

• Considere a seguinte reação:

para a qual o H > 0 (reação endotérmica).

– Co(H2O)62+ é rosa claro e o CoCl42- é azul.

– Mistura púrpura clara, em equilíbrio e à temperatura ambiente é
colocada em um béquer de água quente: mistura ficará azul escura.
– Uma vez que o H > 0 (endotérmico), a adição de calor favorece
a reação direta, neste caso, a formação de CoCl42- azul.
Princípio de Le Châtelier
Variações de temperatura

• Considere:

– Mistura em equilíbrio, à temperatura ambiente é colocada em um

béquer de água gelada: a mistura fica rosa clara.

– Uma vez que o H > 0, a remoção de calor favorece a reação

inversa, que é a formação de Co(H2O)62+ rosa.
Princípio de Le Châtelier
Variações de Temperatura
Considere o sistema: N2O4 (g) 2 NO2(g)

A formação de NO2 a partir de N2O4 é um processo endotérmico:

N2O4 (g) 2 NO2(g) ΔH0 = 58,0 kJ

E a reação inversa é um processo exotérmico

2 NO2(g) N2O4 (g) ΔH0 = -58,0 kJ

Um aumento de temperatura favorece reações

endotérmicas, e uma diminuição de temperatura
favorece reações exotérmicas.
 Variações de Temperatura

Quando a temperatura no ambiente ao redor do corpo muda, o corpo trabalha para neutralizar
a mudança (semelhante ao princípio de Le Châtelier). O hipotálamo atua como um termostato,
que sinaliza ao corpo para responder às mudanças de temperatura. Quando a temperatura
aumenta, o corpo deve dissipar o excesso de calor, dilatando os vasos sanguíneos e suando.
Quando a temperatura diminui, os vasos sanguíneos se contraem e o corpo estremece.
Vida em altitudes elevadas e a
produção de hemoglobina
Os alpinistas precisam de semanas ou mesmo meses para se
ambientarem antes de escalarem montanhas de elevada
altitude como o Monte Everest.

Como explicar este fato?

Vida em altitudes elevadas e a
produção de hemoglobina

 Escalar uma montanha de elevada altitude pode

causar: dores de cabeça, náuseas, fadiga não usual
e outros incômodos.
 Sintomas de hipoxia: uma deficiência na quantidade de O2 que
chega aos tecidos do corpo.

 No entanto, uma pessoa que vive em altitude

elevada durante semanas ou meses se recupera
gradualmente e habitua-se ao teor de O2 na
atmosfera, sendo capaz de “funcionar”
normalmente.
 Vida em altitudes elevadas e a
produção de hemoglobina
 Considere o seguinte sistema em equilíbrio, que representa a combinação
do O2 com a molécula de hemoglobina:

Hb (aq) + O2 (aq)  HbO2 (aq)

HbO2 (oxi-hemoglobina, composto que transporta o O2 para os tecidos).

A constante de equilíbrio é:

De acordo com o Princípio de Le Châtelier, como evoluirá

o sistema se ocorrer uma diminuição da concentração de O2?
 Vida em altitudes elevadas e a
produção de hemoglobina
Hb (aq) + O2 (aq) ? HbO2 (aq)

 Princípio de Le Châtelier: uma diminuição da concentração de

O2 deslocará o sistema da direita para a esquerda.

Hb (aq) + O2 (aq)  HbO2 (aq)

 Esta variação elimina a oxi-hemoglobina, causando hipoxia.

 Desde que se dê tempo suficiente, o corpo é capaz de se defender

desta adversidade produzindo mais moléculas de hemoglobina.
 O equilíbrio desloca-se então, gradualmente, da esquerda
para a direita novamente, favorecendo a produção de oxi-
hemoglobina.
Vida em altitudes elevadas e a
produção de hemoglobina
Princípio de Le Châtelier

Efeito do catalisador

 Catalisador: reduz a barreira de energia de ativação

para a reação.
 Consequentemente, um catalisador diminuirá o tempo
gasto para alcançar o equilíbrio.
 Catalisador não afeta a composição da mistura em
equilíbrio.
 Equilíbrio: Auto-ionização H2O

• Em água pura, estabelece-se o seguinte equilíbrio (a 25 C):

• Reação acima: auto-ionização da água (produto iônico da água)

 Escala de pH
• Definição de pH e pOH:

• Em água neutra a 25 C: pH = pOH = 7.

• Em soluções ácidas: [H+] > 1,0  10-7, então o pH < 7.
• Em soluções básicas: [H+] < 1,0  10-7, então o pH > 7.
• Quanto mais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica a
solução.
Escala de pH
 Ácidos e Bases Fortes
Ácidos fortes

• Ácidos mais fortes comuns: HCl, HBr, HI, HNO3 e H2SO4.

• Ácidos fortes: eletrólitos fortes.
• Todos os ácidos fortes ionizam completamente em solução:

HNO3(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + NO3-(aq)

• Uma vez que H+ e H3O+ são usados de maneira intercambiável,

pode-se escrever:

HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)

 Ácidos Fracos
• Ácidos fracos: apenas parcialmente ionizados em solução.
• Existe uma mistura de íons e ácido não-ionizado em solução.
• Consequentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio:
 Ácidos Fracos
• Ka: constante de dissociação do ácido.

• Quanto maior o Ka, mais forte é o ácido (neste

caso, mais íons estão presentes no equilíbrio em
relação às moléculas não-ionizadas).

• Se Ka >> 1, o ácido está completamente

ionizado e o ácido é um ácido forte.

• pKa = - log Ka
Ácidos
Fracos

• Força de um ácido fraco é determinada pelo seu valor de Ka:

quanto maior o Ka, mais forte e mais completamente ionizado é o
ácido.
• Devido sinal negativo na equação para pKa: quanto mais forte for o
ácido, menor será seu valor de pKa.
 Ácidos Fracos
Ácidos polipróticos

• Ácidos polipróticos: mais de um próton ionizável.

• Prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez:

• É sempre mais fácil remover o primeiro próton em um ácido

poliprótico do que o segundo.
• Consequentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.
Efeito do Íon Comum
Ácidos Fracos

ou

ou
 Bases Fracas
• Bases fracas removem prótons das substâncias.
• Existe um equilíbrio entre a base e os íons resultantes:
• Exemplo:

• Constante de dissociação da base, Kb:

Bases Fracas
Equilíbrio de solubilização/
Precipitação

Ca(HCO3) 2 (aq) → CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O(l)

Equilíbrio de solubilização/Precipitação
 Equilíbrio de
solubilização/precipitação

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

sal insolúvel

[Ag+] [Cl-]
K=
[AgCl]

é constante frente a fração que se

solubiliza

Kps = [Ag+] [Cl-]

 Equilíbrio de Solubilidade

Constante do produto de solubilidade, Kps

• Considere:

• para o qual

• Kps: produto de solubilidade.

• (O BaSO4 é ignorado, uma vez que é um sólido puro, logo, sua
concentração é constante.)
Produto de solubilidade
Quociente de Reação - Produto Iônico

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

sal insolúvel

Kps = [Ag+] [Cl-]

Exemplo
Outro exemplo:
Exemplo:
Vídeos - Equilíbrio
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