Síntese e processamento de nanomateriais

Novembro_18_12_2020
Aula- 5
Profa. Vera Salim
Nucleação Homogênea - Nucleação Heterogênea

Fenômeno?
Formação de uma nova fase em
condições termodinâmicas definidas
do sistema
Nucleação homogênea e heterogênea

Nucleação homogênea

Nucleação heterogênea
NUCLEAÇÃO HOMOGÊNEA

A redução da energia
livre de Gibbs com a
criação da fase sólida
contrabalanceada
pela formação de
Raio crítico
uma nova superfície,
que gera um aumento
na energia livre de
Gibbs total.
 NUCLEAÇÃO HOMOGÊNEA

.Variação da energia livre de Gibbs por unidade de volume (Δ𝐺𝑣 ):

−𝑘𝑇 𝐶 −𝑘𝑇
Δ𝐺𝑣 = ln = ln 1 + σ
Ω 𝐶𝑜 Ω

C: concentração do soluto
Co: concentração de equilíbrio ou solubilidade
k: constante de Boltzman
T: temperatura
Ω: volume atômico
σ: supersaturação C> Co 𝜟𝑮𝒗 é negativo

nucleação ocorre espontaneamente.

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NUCLEAÇÃO HOMOGÊNEA

• Um núcleo recém-formado é estável

apenas se seu raio for maior que o
raio crítico (r > r*).
Raio crítico

• Um núcleo com r < r* será dissolvido

pela solução, enquanto um núcleo
com r > r* continuará a crescer.

• O raio crítico ocorre quando a

derivada da energia livre de Gibbs é
nula (dΔG/dr = 0).
 DEDUÇÃO DO RAIO CRÍTICO E DA
ENERGIA LIVRE DE GIBBS CRÍTICA
 APLICAÇÃO
Síntese
➢ Adsorventes
➢ Catalisadores Mássicos
➢Fotocatalisadores
➢ Partículas Magnéticas
➢ Mono Cristais
➢ Sais Inorgânicos
➢ Sais Orgânicos

Diferenciação entre Cristalização e Precipitação

 NUCLEAÇÃO HETEROGÊNEA
➢Núcleos são formados sobre uma superfície ou centros
ativo ( impurezas, paredes, bolhas, gotas etc. )

➢Núcleos formam um ângulo de contato θ com o suporte.

SUPORTE
 NUCLEAÇÃO HETEROGÊNEA

➢Quando há uma grande afinidade entre o suporte e o núcleo

o termo de superfície do ΔG* é diminuído.

➢O processo de nucleação será determinado pelo ângulo

de contato θ entre o núcleo e o suporte.
DIFERENCIAÇÃO
NUCLEAÇÃO HETEROGÊNEA
➢Tamanho do raio crítico é o mesmo
na nucleação homogênea e
heterogênea ( condições iguais de
do sistema (temperatura,
concentração etc.)

➢ΔG* é diferente.

➢O processo de nucleação é
determinado pelo ângulo de contato
θ entre o núcleo e o suporte.
➢Maior afinidade entre o suporte e o
núcleo, o termo de superfície do
ΔG* é diminuído.
 APLICAÇÃO
Síntese
➢ Adsorventes
➢ Catalisadores Suportados
➢Fotocatalisadores Suportados
➢ Partículas Magnéticas Suportados
➢ Formação de Monocamadas
➢Recobrimento de Superficies
Diferenciação entre Precipitação e
Precipitação Deposição
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https://www.youtube.com/watch?v=symExnyQ49M 16
ETAPAS DO PROCESSO DE CRESCIMENTO

➢ Geração das espécies

Difusão ➢ Difusão das: espécies
➢ Adsorção

Crescimento do núcleo através da incorporação de espécies

de crescimento

➢Quando a concentração de espécies de crescimento diminui até a

concentração mínima para que a nucleação ocorra, a nucleação
para, enquanto o processo de crescimento continua.
➢Dependendo do fator limitante (difusão ou crescimento), as
nanopartículas obtidas podem ter distribuições de tamanho distintas.
A. Quantidades de núcleos em um tempo pequeno. A nucleação
ocorre rapidamente.
B. Núcleos são alimentados lentamente e vão crescendo com o
tempo.
C. Com um platô e tempo de crescimento muito maior.
 NUCLEAÇÃO E CRESCIMENTO

Abordagens para o estudo dos processos de nucleação e

crescimento:

➢ Mecanismo de LaMer

➢ “Oswald Ripening” e “Digestive Ripening”

➢ Mecanismo de duas etapas de Finke-Watzky

➢ “Coalescência , inserção e crescimento orientado

➢ Crescimento intrapartícula.
 CRESCIMENTO
Crescimento controlado pela difusão:
• Modelado pela lei de Fick;
• Promove a formação de nanopartículas com distribuição de tamanho
uniforme.
• Necessário para que ocorra nucleação homogênea.

Crescimento controlado por fenômenos de superfície:

Ocorre quando a difusão é rápida

➢Ocorrência d dois mecanismos distintos:

➢Crescimento mononuclear: crescimento camada a camada.
Distribuição de tamanho não uniforme.

➢Crescimento polinuclear: o processo é rápido e ocorre crescimento de

mais de uma camada simultaneamente. Distribuição de tamanho uniforme.
QUEM EM 2021 A ESPERANÇA, LUTA E
RESISTÊNCIA TRANSFORMEM NOSSAS
DIFÍCEIS VIVÊNCIAS DE 2020