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Considerações gerais sobre o tópico:

✓ Tópico que exigirá de você um pouco de memorização de fórmulas, conceitos e reagentes.

Por isso, tanto alunos intermediários quanto iniciantes devem depositar uma energia
maior na resolução de exercícios que envolve equações para encontrar o pH em algum
ponto da titulação, já que isto lhe ajudará na fixação das fórmulas.
✓ Esse tópico também abarca conhecimentos laboratórios que devem ser fixados, pois pode
também pode ser explorado em provas.
✓ Não descuidem dos conhecimentos experimentais envolvidos como cuidados com a
utilização de buretas, pipetas e balanças analíticas.
✓ E infelizmente, caso o seu edital exija de forma explícita volumetria (titulometria), você
terá que memorizar os principais métodos titulométricos que vamos destacar aqui,
considerando informações do tipo: principais reagentes, procedimento, mudança de cor
observada.

Sugestões de por onde estudar

A aula titulometria – Prof. Diego Souza (PDF e/ou videoaula) – Estratégia Concursos. Como o
conteúdo sobre titulometria é muito diversificado e pulverizado (não encontrado
completamente em uma só fonte), a confecção desta aula passou por um processo diferente
porque foram necessárias pesquisas de informações em um número muito elevado de fontes
bibliográficas distintas: livros, manuais de laboratório, apostila de disciplinas experimentais,
apresentações, sites, procedimentos operacionais, etc. Tudo isso para reunir tudo que já foi
cobrado em provas anteriores e não o deixar descoberto em nenhum assunto na hora da prova.
Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., & Crouch, S. R. (2015). Fundamentos de Química Analítica:
Tradução da 9ª edição norte-americana (2nd edição). Cengage Learning Brasil. Capítulos: 13
(Seções: 13A-1 a 13B-3), 14 (14A-1; 14A-2; 14B-1; 14B-2;14C-1; 14C-2; 14C-3; 14D), 17(17A-
1;17A-2; 17A-3; 17B-1; 17B-2;17C;17D-1; 17D-2;17D-4; 17D-6;17D-7;17D-8 e 17D-9) e 20.
Livro adotado no ensino superior, a qual apresenta linguagem mais acessível. Esse livro não
aborda os seguintes assuntos do tópico: classificação das titulações.
C., HARRIS, D. Análise Química Quantitativa, 9ª edição. Grupo GEN, 2017. Capítulos: 7 (Seções:
7-1;7-3 e 7-6) 11 (Seções: 11-1 a 11-4 e 11-6), 12 (Seções: 12-1; 12-2; 12-3; 12-6 e 12-7), 16
(Seções 16-1 a 16-7). Livro adotado no ensino superior, cuja linguagem também é mais acessível.
Esse livro não aborda os seguintes assuntos do tópico: Método de Mohr.
Videoaulas complementares: Playlist “Tudo sobre titulação” do canal “Universidade da
Química” no Youtube. Prof. Antônio Florêncio tem excelente didática e disponibiliza
gratuitamente muitas aulas em seu canal. Aborda vários tópicos da Química Geral de maneira

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mais aprofundada que demais professores que lecionam para nível médio, o que torna muitas de
suas aulas bastante úteis para o contexto dos concursos.
Pesquisas no Google direcionadas por assuntos, com critério de confiabilidade da fonte. Como
os assuntos deste tópico são muito pulverizados, caso opte por livro e não pelo PDF do Prof. Diego
Souza, uma alternativa para complementar conceitos e conhecimentos necessários é pesquisá-los
de forma direcionada na internet. Ex: buscar por métodos argentométricos. O cuidado precisará
ser na análise de fontes: de preferência a sites de universidades, apostilas e apresentações de
professores de universidades conhecidas, artigos científicos de revisão. Lembre-se também de
filtrar e estudar somente os assuntos discriminados aqui. Listo abaixo algumas pesquisas que
realizei e obteve informações consistentes acerca do tópico:
Apostilas/slides/artigos Observações

Apostila de Química Analítica Experimental para o

Aborda: volumetria de neutralização, precipitação,
curso de Farmácia. Universidade Federal de Goiás –
complexação e redox.
Instituto de Química

Química Analítica II – Universidade Federal do Aborda de maneira mais aprofundada: volumetria de

Espírito Santo neutralização, precipitação, complexação e redox.

Introdução à Análise Química – Profa. Maria

Aborda: Titulometria de complexação
Auxiliadora Costa Matos

Química Analítica IV - Profa. Maria Auxiliadora Costa

Aborda: Titulometria de neutralização
Matos

Apostila de Química Analítica Quantitativa – Ricardo Aborda: volumetria de neutralização, precipitação,

Bastos Cunha complexação e redox.

Fundamentos da Análise Titrimétrica (ou Aborda: análise titrimétrica, volumetria de

volumétrica). Prof. Dr. Luciana M. Saran neutralização, precipitação, complexação e redox.

Obs. 1: caso não tenha acesso às fontes sugeridas, você poderá utilizar outras referências desde
que se limite a estudar os assuntos discriminados a seguir. Em caso de dúvida, consulte os
monitores, os quais juntamente com o prof., irão orientá-los sobre o que é necessário estudar.
Obs. 2: estudo eficaz para concursos depende não só de qualidade, mas também de agilidade.
Por isso, considere as diferentes sugestões de por onde estudar como diferentes opções. Se
concentre em uma fonte de conteúdo principal por cada tópico e utilize as demais como fonte
de consulta complementar. A resolução de muitas questões lhe permitirá mapear pontos que
você ainda está deficitário e lhe ajudará na orientação do que falta estudar ou que pontos
reforçar.
Principais tópicos a serem estudados/extraídos dos materiais de estudo

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Noções gerais dos conceitos envolvidos no experimento (titulante, titulado, ponto de viragem,
ponto de equivalência, erro da titulação, indicador, padrão primário, padrão secundário).
Detalhes práticos sobre a utilização da bureta. Classificações das titulações. Detalhes dos
seguintes tipos de titulação: ácido-base (neutralização); por precipitação (destaque para
métodos argentométricos); de complexação (destaque para utilização do EDTA); por
oxirredução (principias métodos).
Orientações sobre estudo e revisão

Como estudar?
Aluno iniciante:
Aluno intermediário ou avançado
Alunos iniciantes memorizem os principais Alunos avançados podem revisar rapidamente
conceitos desse tópico para não errar questões
a parte teórica desse tópico.
por falta de memorização.
No lugar de estudar detalhadamente, devem
Leia o PDF fazendo anotações em seu caderno ou revisar rapidamente os pontos listados acima
no próprio bizu impresso ou digital ou imprima e seguir as dicas discriminadas no bizu a partir
os slides e assista a aula fazendo neles anotações. da próxima página.
Sigas as orientações deste bizu e os tópicos
destacados a partir da próxima página. Caso ainda não possua anotações e/ou
material de revisão, utilizar uma das
Este bizu será útil para anotações e estratégias indicadas para os alunos iniciantes
complementações mesmo que utilize outras para produção deste material.
fontes de conteúdo das sugeridas.
Não esqueça de adicionar, aos seus materiais de resumo por tópico, comentários sobre questões que errou
e novos conceitos que a partir delas você aprendeu.

Como revisar?
Revise os assuntos deste tópico por meio de um ou mais dos seguintes materiais em ordem de
preferência:
✓ Seu material de resumo/revisão com suas anotações;
✓ Bizu com anotações;
✓ Resumo disponibilizado pelo professor do curso em PDF;
✓ Caso esteja absolutamente seguro de todas as anotações e informações do seu material de
revisão, bem como dos demais conceitos importantes não explícitos nele, então você poderá
utilizar o tempo destinado à revisão do tópico para resolver mais questões sobre este tópico
(além das listas de questões). É uma forma de estudo ativo, de checar seus conhecimentos
e eventualmente mapear algum conceito faltante.

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Você não pode finalizar o estudo deste tópico sem dominar os seguintes aspectos:

1. É muito importante que você tenha uma boa compressão dos conceitos iniciais sobre
titulação, ressalvo que não é necessário decorá-los, apenas compreendê-los. E lembre-se
a titulação consiste na determinação da pureza ou concentração de uma substância por
meio de uma reação conhecida.

•Solução padrão ou solução

padronizada de concentração
conhecida;
Titulante
•Adicionado à bureta (titulantes muito
oxidantes são adicionados ao
erlenmeyer).

•Solução de concentração desconhecida

(analito);
Titulado
•Adicionado ao erlenmeyer em volume
exato.

• Volume exato do titulante para que a

reação entre titulante e titulado seja
Ponto de completa;
equivalência (Veq)
•Não é determinado
experimentalmente.
Veq ≠ Vf
•Volume do titulante necessário para
Ponto final (Vf) viragem do indicador;
•Determinado experimentalmente.

Erro da titulação • (E) → E = Veq - Vf

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•Procedimento analítico para determinar a Biftalato de potássio
Padronização concentração de uma solução. KH(C8H4O4),
tetraborato de sódio
•Substância de referência em relação a sua (Na2B4O7) e carbonato
estrutura, massa e pureza; de sódio (Na2CO3).
•Características desejáveis: i. alta
Padrão primário estabilidade; ii. elevada massa molar; iii.
elevada solubilidade em água e iii. reação
rápida e estequiométrica com o soluto da
solução.

Padrão •Solução ou substância cuja concentração é

secundário conhecida devido a uma padronização prévia

2. Relembre as principais vidrarias e aparatos utilizados em titulações e também os

cuidados na utilização da bureta (exemplo: ambientação antes da utilização, remoção de
bolhas próximas à torneira, diferença em aferir menisco concavo e convexo), bem como
a principais etapas do procedimento.

Etapas do procedimento de titulação

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3. Lembrar e compreender os requisitos desejáveis para a titulação: reação rápida; reação

com estequiometria conhecida; reação que produza mudanças físicas ou químicas no
meio reacional; e solução titulante deve ser padrão primário ou solução padronizada.
4. Conceito de padrão primário, características desejáveis e principais exemplos.
5. Quanto ao tipo de reação química envolvida entre titulante e titulado, as titulações
são especificadas em cinco categorias, as quais necessitam ser compreendidas.

Reação de Pelo menos um dos

Ácido-base neutralização ácido- envolvidos tem que
base ser forte

Reação de oxi- A diferença do

redução (ocorre potencial de redução
Oxi-redução
transferência de entre as espécies
elétrons) deve ser elevada
Classificação das
titulações
Titulante é um
Reação de reagente quelante
Complexação
complexação que forma complexo
com o analito

Forma um
Reação de
Precipitação precipitado cujo a
precipitação
massa não é medida

6. Saiba também a classificação quanto ao tipo de interação entre o analito e o reagente

estequiométrico do titulante.

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Analito reage
Direta diretamente com o
titulante
Classificação da
titulação
Titulante reage com um
Indireta ou de retorno ou produto resultante de um
contratitulação reação envolvendo o
analito

7. É muito importante que você donime as fórmulas para determinar o pH em diferentes

pontos da titulação ácido-base fortes em que a reação entre base e ácido é completa. Em
geral, em exercícios de múltipla escola, é cobrado o pH em apenas um ponto da curva.

Titulação de base forte ( 1ªsituação) Titulação de ácido forte (2ªsituação)

pH + pOH = 14 pH = -log [H+]
pH inicial
pH = 14 – pOH
Número de mols de ácido adicionado: Número de mols de base adicionada:
nácido=C.V nbase=C.V

Número de mols de base que não reagiu: Número de mols de ácido que não reagiu:
nbase: ntotal -nreagiu nácido: ntotal -nreagiu

pH antes do ponto Concentração de OH-: Concentração de H+:

de equivalência n n
[OH- ] = [H + ] =
Vf Vf
pH = 14 – pOH pH = -log [H+]

Vf = Volume inicial + volume adicionado de Vf = Volume inicial + volume adicionado

ácido de base
Toda base é consumida pelo ácido (1ªsituação) ou todo ácido é consumido pela base
(2ª situação), logo o pH é o próprio pH da água pura, 7,00.

Ponto de
K w = [H+ ][OH − ] = 10-14
equivalência
x.x = 10-14

x = 10-7 = [H+ ] = [OH− ]

Número de mols de ácido adicionado em Número de mols de base adicionada em
excesso: excesso:
nácido=C.V nbase=C.V
pH após o ponto de
equivalência Concentração de H+: Concentração de H+:
n n
[H + ] = [OH- ] =
Vf Vf

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pH = -log [H+] pH = 14 – pOH

Titulação de ácido fraco (ex. CH3COOH titulado com NaOH)

HAc  H+ + Ac-

[H + ][Ac- ]
Ka =
[HAc]
pH inicial
xx
Ka =
F− x
pH = -log[H+]
Quando n mols de OH- é adicionado, forma-se n mols de A-. Enquanto que n
mols de HAc do total de mols adicionado é consumido. Ácido fraco (HA) e base
conjugada (A-) presentes formam um tampão. Aplica-se a equação de equação
pH antes do ponto de de Henderson-Hasselbalch
equivalência
número de mols de A-
pH = pK a + log
número de mols de HA
Todo HAc foi consumido e convertido na sua base conjugada (acetato, Ac-,
que é uma base monoprótica fraca), portanto, pH>7.

Ac- + H2O  HAc + OH-

xx
Kb =
F' − x
Ponto de equivalência
Vincial
F' = F 
Vfinal

pOH = -log [OH-]

pH + pOH = 14

F’ é a concentração formal corrigida para o volume do ponto de equivalência

Número de mols de base adicionada em excesso:
nbase=C.V

Concentração de H+:
pH após o ponto de
equivalência n
[OH- ] =
Vf
pH = 14 – pOH
V f é o volume final (volume do titulante + volume do titulado)

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Obs. importante: Na titulação de base fraca com ácido forte, o gráfico iniciará com pH alto e terminará com pH
baixo. E no ponto de equivalência, tem-se uma solução de ácido fraco, pois toda base fraca (B) terá sido
consumida e transformada em seu ácido conjugado (BH+), portanto, pH<7.

Exemplo de cálculo do pH em cada momento da titulação envolvendo pelo menos uma

espécie fraca.

8. Compreender a análise gráfica de titulação de ácido ou base diprótico e como podemos

aplicar os cálculos de pH considerando a espécie como sendo monoprótica.

9. Identificar a diferença entre curvas de titulação entre ácido e base fortes e quando um
dos participantes é fraco.

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10. Estratégias práticas para se escolher o indicador ácido-base mais adequado.

Faixa de viragem do
indicador seja estreita
Estratégias
Faixa de viragem contida
Indicador mais
na região de inflexão da
adequado
curva de titulação

Ponto de equivalência seja

o mais próximo possível da
faixa de viragem

11. Compreensão das titulações de precipitação. Lembre-se que os principais requisitos

para essa titulação são: a reação rápida e os produtos suficientemente insolúveis.
Lembre-se também das aplicações e principais etapas experimentais. Principais
informações listadas nos slides abaixo:

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Método de Mohr Método de Fajans Método de Volhard

Classificação Direta Direta Pelo resto ou de retorno
Observação do Formação de precipitado
Indicadores de adsorção Formação de complexos coloridos
ponto final colorido
Compostos orgânicos
Indicador Cromato (CrO42-) adsorvíveis. Fe3+ ao reagir com tiocianato (SCN-)
Ex. fluoresceína
Agente
precipitante
Cátion prata (Ag+), vindo do nitrato de prata AgNO3
presente no
titulante
Adição de
Adição de prata em excesso
reagente ao
Não se aplica Não se aplica Ag+ + Br- → AgBr(s) + Ag+(excesso)
titulado antes
(ppt branco amarelado)
da titulação
Exemplo de
Ag+ + Cℓ- → AgCℓ(s) Ag+(aq) + I-(aq) → AgI(s) Ag+(excesso) + KSCN-(aq) → AgSCN(s)
reação da
(ppt branco) (ppt branco)
titulação
2 Ag+ + CrO42- →
Reação do Ag+(aq) + In-(aq)  AgIn(s) Fe3+(aq) + SCN-(aq) → [Fe(SCN)6] -(aq)
Ag2CrO4(s)
indicador (ppt vermelho) (complexo avermelhado)
(ppt vermelho)
Limitação Os métodos não funcionam bem pH>10, pois, nessa condição, a concentração de OH- é muito
geral dos elevada, levando à formação de AgOH(s), impedindo que toda prata participe da reação da
métodos titulação.
Funciona na faixa: Funciona na faixa:
6,5 < pH < 10,0 6,5 < pH < 10,0
Em pH<6,5, [H+] mais Em pH<6,5, [H+] mais Deve ser realizada em pH ácido para
Limitações elevada leva à formação do elevada desloca o evitar a precipitação dos íons Fe3+
específicas ácido crômico: indicador à formação da na forma de hidróxido, Fe(OH)3.
2 H+ + CrO42- → H2CrO4(s) fluoresceína (HIn) que
impedindo o CrO42- de atuar não atuar como indicador:
como indicador. In-(aq) + H+(aq) → HIn(aq)

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Nesse método, é o
fluoresceinato que atua
como indicador.

12. Compreensão das titulações de complexação. Estudar principais ligantes, dar ênfase ao
estudo do EDTA como principal agente complexante utilizado e também como ácido
hexaprótico. Estudar e compreender o efeito do pH na complexação. Listo nos slides
abaixo algumas informações importantes para revisão:

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Quelante mais utilizado em química analítica

Ligante hexadentado

Forma complexos Metal-EDTA suficientemente

estáveis.

EDTA

É um ácido fraco hexaprótico

Combina-se com íons metálicos na proporção 1:1

Forma complexo com todos os cátions (pouco

seletivo), exceto os metais alcalinos

13. Classificação e diferenças das titulações com EDTA: direta; de retorno ou pelo resto;
por deslocamento ou substituição; e indireta. Seguem 4 slides úteis para revisão.

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14. Titulações por oxirredução: exemplos de agentes oxidantes e redutores; principais

tipos de titulações de oxirredução (apenas noções gerais como o agente oxidante e
informações gerais). Slides para auxiliar na revisão abaixo.

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