Metais e ligas metálicas

M4 Pilhas e baterias: uma

oxidação útil
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A oxidação em pilhas ou baterias

 Quando se introduz uma placa de

zinco numa solução aquosa de sulfato
de cobre(II), a cor azul da solução vai
atenuando e a parte da placa de zinco
fica coberta por um depósito de cobre
sólido.

 Esta reação é espontânea, ocorrendo a

transferência de eletrões do zinco para Redução

o catião cobre(II). O zinco sofre

oxidação e o cobre redução.
Oxidação
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Pilha, célula galvânica ou célula voltaica

Pilha é um dispositivo que produz corrente elétrica a partir de uma reação redox espontânea.
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Pilha, célula galvânica ou célula voltaica

 A lâmina de zinco sofre oxidação

 O zinco cede eletrões que transitam pelo

fio externo para o elétrodo de cobre.

 Por ceder eletrões o elétrodo de Zn é o

polo negativo – ânodo.
Ânodo
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Pilha, célula galvânica ou célula voltaica

 A lâmina de cobre sofre redução

 O cobre recebe eletrões que chegam pelo

fio externo.

 Por receber eletrões o elétrodo de Cu é o

polo positivo – cátodo.
Cátodo
Cátodo
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Pilha, célula galvânica ou célula voltaica

 À medida que a célula funciona, os iões Cℓ−

movem-se na ponte salina para a solução com
excesso de cargas positivas (lado esquerdo) e
os iões Na+ deslocam-se para a solução com
excesso de cargas negativas (lado direito).
 A ponte salina tem duas funções: garantir o
indispensável equilíbrio elétrico dentro de cada
uma das soluções e fechar o circuito elétrico.
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Célula eletrolítica
 O sentido da corrente
elétrica na célula eletrolítica
é contrário ao da célula
galvânica: os eletrões
deslocam-se do elétrodo
positivo para o elétrodo
negativo.

Célula eletrolítica é um
dispositivo que transforma
energia elétrica em energia
química (eletrólise).
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Vídeo
Célula galvânica versus célula eletrolítica Célula galvânica e célula
eletrolítica

Na célula galvânica ocorre… Na célula eletrolítica…

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Fatores que influenciam a tensão elétrica de uma célula galvânica

Natureza dos elétrodos

Quanto maior for a tendência do ânodo em ceder eletrões e maior for a tendência do cátodo
em receber os eletrões, maior será o valor da f.e.m. da célula.
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Vídeo
Fatores que influenciam a f.e.m. de uma célula galvânica Química no dia a dia: as pilhas

Concentração dos iões envolvidos na reação

 Um aumento da concentração da solução de sulfato de cobre(II) provoca a evolução da reação

no sentido direto, aumentando da f.e.m. da pilha.
 um aumento da concentração da solução de sulfato de zinco provoca a evolução da reação no
sentido inverso, diminuindo a f.e.m. da pilha.
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Fatores que influenciam a tensão elétrica de uma célula galvânica

Temperatura e pressão da célula galvânica

 A temperatura condiciona, de forma diferente, a reação de oxidação-redução que acontece

na pilha, podendo aumentar ou diminuir o valor da f.e.m. da mesma, dependendo da
natureza da célula galvânica.

 No caso das células galvânicas constituídas por um dos elétrodos no estado gasoso (como,
por exemplo, de di-hidrogénio), o valor da f.e.m. também depende da pressão.
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Elétrodo-padrão de hidrogénio

 Se funcionar como ânodo, a

semirreação de oxidação, traduzida
por:

 Se funcionar como cátodo, a

semirreação de redução, traduzida
por:

O par H+ /H2 , poderá servir como termo de comparação para outros potenciais-padrão de elétrodo.
Por convenção, nas condições-padrão (p = 1 atm; [H+] = ​1 mol dm−3 ; T = 25 °C), o potencial-padrão do
elétrodo de hidrogénio é zero (E°= 0,00 V) .
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Potencial-padrão de elétrodo
Para o caso do zinco

 A semirreação de oxidação

 A semirreação de redução

Equação global

O zinco funciona como polo negativo (ânodo) e o di-hidrogénio como polo positivo (cátodo).
O valor medido no voltímetro (− 0,76 V) é denominado potencial-padrão de elétrodo do zinco e é
indicado por E°.
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Genericamente

 Elétrodos constituídos por metais com maior poder redutor do que o par H+(aq)/H2(g)
funcionam como ânodo e o valor lido no voltímetro será negativo;
 Elétrodos constituídos por metais com menor poder redutor do que o par H+(aq)/H2(g)
funcionam como cátodo e o valor lido no voltímetro será positivo.
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Extensão das reações redox

Quanto mais positivo for o potencial-

-padrão de elétrodo, E° , de um par
conjugado de oxidação-redução, maior é
a tendência da substância para ser
reduzida (mais forte é o oxidante).
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Cálculo da força eletromotriz

No cálculo da f.e.m. da pilha

 Começa-se por identificar as semirreações de oxidação e de redução e a f.e.m. da pilha é calculada

com base nos potenciais-padrão de elétrodo do oxidante e do redutor.
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Síntese de conteúdos

 Uma célula eletroquímica é um dispositivo capaz de obter energia elétrica a partir de reações
químicas espontâneas ou de produzir reações químicas através do fornecimento de energia elétrica.
O primeiro tipo de célula é designada por galvânica (ou voltaica), e a segunda, por eletrolítica.

 Uma pilha, ou célula galvânica, ou célula voltaica é um dispositivo que produz corrente elétrica a
partir de uma reação de oxidação-redução espontânea.

 Numa célula galvânica:

- o ânodo ou elétrodo negativo é o local onde ocorre a oxidação e o cátodo ou elétrodo positivo é
o local onde ocorre a redução;
- o fluxo de eletrões ocorre, através do fio externo, do ânodo para o cátodo;
- a força eletromotriz (f.e.m.) de uma célula é a tensão elétrica entre os dois elétrodos, medida
num voltímetro.
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Síntese de conteúdos

 A ponte salina tem duas funções: garantir o indispensável equilíbrio elétrico dentro de cada uma
das soluções e fechar o circuito elétrico.
 Um elétrodo inerte não é oxidado ou reduzido na reação eletroquímica que ocorre na sua
superfície.
 Uma célula galvânica é um dispositivo que transforma energia química em energia elétrica,
enquanto a célula eletrolítica é um dispositivo que transforma energia elétrica em energia
química.
 A tensão elétrica de uma pilha (célula galvânica) depende da temperatura, da natureza dos
elétrodos e da concentração dos iões envolvidos na reação.
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Síntese de conteúdos

 A tensão-padrão Eo de uma célula galvânica é a tensão elétrica medida em condições-padrão:

concentração 1 mol dm− 3 para as soluções, pressão 1,01105 Pa (1 atm) para gases e
temperatura de 25°C (298K) .

 O elétrodo-padrão de hidrogénio é usado como referência para permitir conhecer e comparar

o potencial de outros elétrodos.

 Quanto mais positivo for o potencial-padrão de elétrodo E0 de um par conjugado de oxidação-

redução, maior é a tendência da substância para ser reduzida (mais forte é o oxidante).

 A f.e.m. de uma pilha, em condições-padrão, é igual à diferença entre

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Diagrama de conteúdos