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ABSTRATO
A utilização de materiais cimentícios suplementares (SCMs) para substituir parte do clínquer no cimento é a estratégia
mais bem-sucedida para reduzir as emissões de CO2 na indústria cimenteira global. Contudo, a oferta limitada de SCM
convencionais torna difícil levar esta estratégia adiante, a menos que novos tipos de SCM sejam disponibilizados. O único
tipo de material disponível nas quantidades necessárias para atender a demanda é a argila contendo caulinita, que pode
ser calcinada para produzir um SCM eficaz. Essas argilas estão amplamente disponíveis em países onde se prevê maior
crescimento na procura de cimento.
Argilas calcinadas já foram usadas como pozolanas, mas a calcinação torna a economia de substituição marginal
em uma mistura pozolânica convencional. A grande inovação aqui apresentada é a possibilidade de fazer uma
substituição acoplada do cimento por argila calcinada e calcário. Isto permite níveis de substituição muito mais elevados.
Misturas onde a argila calcinada é usada como pozolana normalmente apresentam teores de clínquer em torno de 65–
70%. A combinação da argila calcinada com o calcário permite maiores níveis de substituição até teores de clínquer em
torno de 50% com propriedades mecânicas semelhantes e melhoria em alguns aspectos de durabilidade. A substituição
do clínquer por calcário nestas misturas reduz tanto o custo como o impacto ambiental.
1. Introdução está concentrado num número relativamente pequeno de países, pelo que a
disponibilidade é ainda mais limitada em países onde a procura de cimento é maior.
A utilização de materiais cimentícios suplementares (SCMs) tem um enorme vincando mais. A quantidade de cinzas volantes disponível é um pouco maior
potencial para reduzir as emissões de carbono e o consumo de recursos virgens (cerca de 30% em comparação com o cimento), mas a qualidade é muito
na produção de cimento, especialmente para os países em desenvolvimento. variável, com menos de um terço adequado para mistura em cimento [4]. Além
No entanto, a oferta limitada de SCM em muitos países ou regiões é um disso, com a pressão crescente para reduzir as emissões ambientais, a queima
obstáculo a uma utilização mais ampla. Hoje, mais de 80% dos SCMs usados de carvão para produzir electricidade está a ser questionada em muitos países,
para reduzir o fator clínquer no cimento são calcário, cinza volante ou escória pelo que, a longo prazo, a disponibilidade de cinzas volantes também está em dúvida.
[1]. As argilas calcinadas, particularmente em combinação com calcário Embora o calcário esteja disponível em abundância, a adição de > 10% apenas
(tecnologia LC3) [2], têm um enorme potencial para alargar a utilização de de calcário ao cimento tende a resultar em aumento da porosidade e
materiais cimentícios suplementares como substituição parcial do clínquer no cimentopropriedades
e no betão. mais pobres [5].
Este artigo analisa principalmente os resultados emergentes do projeto LC3 O problema da falta de SCM convencionais disponíveis é visto na
(www. lc3.ch), que se concentra nas argilas cauliníticas mais reativas. Outros contribuição extra marginal desta estratégia para a redução de CO2 vista no
tipos de argila também podem fornecer matéria-prima para SCMs, esta e outras estudo de 2009 para a Iniciativa de Sustentabilidade do Cimento (CSI) do
pesquisas sobre argilas calcinadas são abordadas nos anais da 1ª Conferência Conselho Empresarial Mundial para o Desenvolvimento Sustentável (WBCSD) [7],
Internacional sobre Argilas Calcinadas para Concreto Sustentável [3] Para avançar com a estratégia bem-sucedida de redução do fator clínquer
A quantidade de escória disponível em todo o mundo gira em torno de 5% a é essencial encontrar novos tipos e fontes de SCMs. Existem diversas fontes
10% da quantidade de cimento produzido (Fig. 1). É pouco provável que esta de SCMs amplamente conhecidas e até certo ponto bem estudadas, mas a sua
proporção aumente, uma vez que a procura de aço está a aumentar menos disponibilidade não está na faixa da produção massiva de cimento. Por exemplo,
rapidamente do que a procura de cimento e, devido às pressões ambientais, está a cinzas de resíduos agrícolas, como casca de arroz ou bagaço de cana-de-
ser reciclado mais aço. Além disso, a produção de ferro (e, portanto, de escória) açúcar, são consideradas pozolânicas, mas a sua dispersão
ÿ Autor correspondente.
Endereços de e-mail: karen.scrivener@epfl.ch (K. Scrivener), Fmartiena@ecosur.org (F. Martirena).
https://doi.org/10.1016/j.cemconres.2017.08.017
Recebido em 6 de março de 2017; Recebido de forma revisada em 15 de agosto de 2017; Aceito em 15
de agosto de 2017 Disponível on-line em 20
de novembro de 2017 0008-8846/ © 2017 Publicado por Elsevier Ltd.
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2. Apresentação de tecnologia
distribuição compromete a viabilidade económica da sua utilização. (Veja o artigo de • A argila é calcinada por aquecimento a cerca de 700–850 °C. Dado que a temperatura
Martirena nesta edição especial.) de calcinação é baixa, em comparação com a produção de clínquer, não é necessário
As argilas, entretanto, são materiais abundantes em todo o mundo. Argilas com uma equipamento tão sofisticado para produzir as argilas calcinadas.
proporção significativa de caulinita provaram ser altamente pozolânicas se calcinadas A argila pode ser calcinada em fornos rotativos convencionais, unidades de calcinação
entre cerca de 700 e 850 °C [8]. Durante décadas, uma adição mineral muito reativa flash, leito fluidizado, fornos de rolo ou ainda por calcinação estática em fornos de
conhecida como “metacaulim” foi produzida com base na calcinação de argilas cauliníticas túnel ou vaivém normalmente utilizados na indústria cerâmica/refratária. Todos estes
de alta pureza [9]. Porém, o metacaulim é um produto também utilizado no tratamento de são equipamentos padrão comumente encontrados no mercado.
papel e nas indústrias de cerâmica e refratários, com exigências rigorosas de cor e pureza.
Isto significa que normalmente é vendido por cerca de 3 vezes o preço do cimento. Assim, • Uma adição combinada de argila calcinada e calcário é usada para substituir parte do
o uso de metacaulim convencional não é viável para a produção de cimento de uso geral. clínquer em um cimento misturado. Chamamos esses materiais de LC3 – cimentos
de argila calcinada calcinada. Na designação LC3 –X, X refere-se ao teor de clínquer
da mistura em percentagem. • Quando a argila contendo caulinita é calcinada,
Estudos na EPFL [10,11] mostraram que um teor de caulinita de apenas cerca de forma-se metacaulim que é essencialmente um aluminossilicato amorfo (Al2Si2O7), que
40% em uma mistura de LC3 -50 (50% de clínquer moído, 30% de argila calcinada, 15% pode reagir com o hidróxido de cálcio como uma pozolana convencional para dar C-
de calcário, 5% de gesso) é suficiente para fornecer resistência mecânica. propriedades (A)-SH e hidratos de aluminato. Além disso, a alumina pode reagir com o calcário para
comparáveis às do cimento Portland simples de referência a partir de cerca de 7 dias produzir hidratos de carbo-aluminato [13].
(barras de argamassa EN 196-1 a/c = 0,5, areia/cimento = 3 [12]). Um estudo de 46 argilas
de todo o mundo (Fig. 2) mostrou que não parece haver muito impacto dos materiais Todos estes produtos preenchem espaço e contribuem para o desenvolvimento de
secundários presentes, que normalmente incluem quartzo, outros minerais argilosos e propriedades (por exemplo, resistência e durabilidade)
óxidos de ferro. • A reatividade da argila calcinada depende em grande parte do teor de caulinita da argila
(Fig. 2). Argilas contendo cerca de 40% de caulim ou mais proporcionam resistências
Essas argilas estão amplamente disponíveis nas partes equatoriais e subtropicais do comparáveis ao cimento Portland simples quando usadas em LC3 -50 (50% de
mundo, que é onde estão localizados os países em desenvolvimento mais rápido e onde clínquer, 30% de argila calcinada, 15% de calcário e 5% de gesso). Essas argilas são
a procura de cimento tem maior probabilidade de aumentar nas próximas décadas. A amplamente distribuídas e, como a argila é frequentemente uma das matérias-primas
necessidade de calcinar as argilas significa que elas serão geralmente mais caras do que para a produção de cimento, podem até estar disponíveis em pedreiras existentes de
materiais como escórias ou cinzas volantes, se tais fábricas de cimento. • O cimento misturado contendo argila calcinada
e calcário pode ser usado em uma variedade de aplicações semelhantes a outros tipos
de cimento de uso geral.
2. Impacto do teor de caulinita calcinada na resistência da argamassa para misturas de 50% de do que as telhas feitas com o cimento Portland de cinza volante usual. Em Cuba, o cimento
clínquer moído, 30% de argila calcinada, 15% de calcário e 5% de gesso em barras de argamassa foi utilizado em diversas aplicações, incluindo blocos e bueiros de concreto pré-moldado.
EN 196 (a/ c = 0,5, areia/cimento = 3) . As linhas tracejadas mostram a resistência das argamassas
feitas com o mesmo clínquer moído e gesso que o CEM1 ou OPC. A Tabela 1 resume a robustez da tecnologia.
Adaptado com dados adicionais de [11].
A argila calcinada pode ter uma finura elevada, o que pode ser agravado se for
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está interterrado com o clínquer. Isto pode, mas nem sempre, causar
maior demanda de água ou requerem níveis mais elevados de superplastificante.
Portanto, o processo de preparação e mistura do LC3 é importante.
Idealmente, o clínquer deve ser moído primeiro e depois misturado com o
argila calcinada e calcário. Como as argilas calcinadas contêm alumina reativa,
também é importante que as misturas sejam devidamente sulfatadas [13]. Os níveis de
a adição de sulfato necessária pode ser verificada por calorimetria isotérmica,
onde o pico de alumina deve ocorrer significativamente após o silicato
pico como na Fig. 4
3. Aspectos de durabilidade
Porosimetria por intrusão de mercúrio (MIP) (para amostras preparadas com feito com argilas calcinadas, mesmo aquelas com baixíssimo teor de caulinita original
secagem cuidadosa por troca de solvente) indica o tamanho dos poros contente; têm uma estrutura de poros mais fina que as pastas feitas com Portland
tabela 1
Robustez da tecnologia: note que em todos os casos que se revelaram possíveis, é altamente provável que melhorias possam ser obtidas com maior desenvolvimento.
A tecnologia é adequada Desconhecido Provado possível Precisa de mais desenvolvimento Não é possível
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5. Refinamento de poros por diferentes graus de argilas calcinadas em pasta LC3 -50 (50% de clínquer moído, 30% de argila calcinada, 15% de calcário, 5% de gesso) em w/c 0,4 curado selado (os
números entre parênteses indicam caulinita original teor de argila, antes da calcinação). Medido por porosimetria de intrusão de mercúrio.
5.1. Matérias-primas
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Algum debate c) X
Debate importante sobre questões fundamentais O processo de fabricação do LC3 inclui calcinação e moagem.
problemas
Para a calcinação, é necessário um forno rotativo normal, semelhante em princípio de funcionamento
Demonstração 3) Planta piloto Em andamento
aos fornos rotativos para clinquerização. Dependendo da situação, várias outras opções de calcinação
Políticas públicas 4) Padronização a) 1
país b) Alguns podem ser adotadas – por exemplo, calcinação flash em equipamento dedicado ou em torre de
países c) Internacional X (ver Seção 9) calcinação, tecnologia de leito fluidizado ou calcinação estática. Em Cuba, os antigos fornos de cimento
de processo úmido estão sendo adaptados para calcinar argilas cauliníticas. Estes fornos são
Penetração de mercado 5) Comercial a) Uma
especialmente interessantes porque na secção da corrente a argila seca, enquanto as correntes
empresa, um local b) Uma
destroem os torrões, não sendo necessário qualquer tratamento prévio da argila. Descobrimos que o
empresa, muitos países c) Poucas
empresas, vários países d) Amplamente Em andamento método de calcinação não tem muito impacto na reatividade para temperaturas e tempos de residência
conhecido semelhantes. No entanto, o método de calcinação terá um grande impacto no custo. A vantagem dos
fornos rotativos é a possibilidade de utilizar combustíveis de baixa qualidade, como o coque de petróleo
ou mesmo a biomassa, o que significa que o custo da calcinação pode ser inferior ao da produção de
clínquer.
A retificação também pode ser realizada com equipamentos convencionais. Devido à natureza
multicomponente do LC3, tendo ingredientes com durezas diferentes, pode ser preferível a moagem
separada. No entanto, a intermoagem com um moinho de câmara dupla também produziu resultados
razoavelmente bons [14–16].
Os ensaios realizados em Cuba e na Índia referidos acima (Secção 2.2) demonstram que o betão
pode ser produzido a partir de LC3 com exactamente a mesma tecnologia que o cimento Portland e
outros cimentos misturados. A finura da argila, particularmente quando LC3 é produzida por intermoagem,
pode resultar em tempos de pega um pouco mais curtos, mas ainda dentro da faixa normal encontrada
para cimentos e pode ser controlada com os mesmos tipos de aditivos.
Questões como sensibilidade a altas temperaturas estão atualmente sob investigação. A sulfatação
adequada é importante porque a reatividade do aluminato tende a aumentar mais com a temperatura em
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extensão. As ligações hidroxila entre as estruturas de argila plana são eliminadas e há uma Tabela 3
reorganização substancial das unidades básicas de construção, resultando em um material Detalhes dos dados de entrada em diferentes tecnologias para a indústria cimenteira cubana.
protocolo Blaine de permeabilidade ao ar pode ser muito alta, mas este equipamento não fornece caulinita (km)
Saúde e segurança – as argilas são materiais comumente usados sem problemas específicos
de saúde e segurança. Se estiverem presentes quantidades elevadas de quartzo como materiais
cimento para fins específicos com viabilidade económica comparável. Não requer grandes
secundários, poderão ser necessárias precauções (tais como classificação ou limitação dos níveis
investimentos em equipamentos e pode ser facilmente integrado ao sistema de produção de
de substituição) para evitar níveis significativos de sílica cristalina potencialmente respirável.
cimento existente. Além disso, todas as matérias-primas necessárias estão amplamente
disponíveis a custos comparáveis.
Assim, a potencial sustentabilidade da tecnologia está bem estabelecida
melhorado em comparação com os tipos de cimento existentes.
7. Investimento e custo de produção
Figura 9. Análise do retorno das despesas de capital (ROCE) da indústria cimenteira cubana [26]. Fig. 10. Impacto potencial relativo do aquecimento global da produção de cimento em Cuba. Todos os cenários de [28].
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cimentos existentes. Isto fornece uma base sólida para trabalhos futuros.
A gama de qualidades de argila que podem ser utilizadas não compete com outras
aplicações. Na verdade, a extracção de argilas cauliníticas mais puras significa que existem
enormes reservas de materiais adequados actualmente inutilizados em escombreiras,
conforme descrito na Secção 5.1.
Figura 12. Emissões de CO2 para concreto de grau 50 MPa. com argila calcinada, calcário e gesso, então o clínquer, que é de longe o material mais duro,
tenderá a ficar no subsolo e os outros materiais dominarão a fração fina. Isto pode levar a
problemas de capacidade de trabalho devido a uma finura excessiva e baixa resistência
mas no caso do grau de 50 MPa mostra que há poupanças adicionais significativas de CO2,
inicial devido ao clínquer grosso. Idealmente, o clínquer seria moído primeiro com gesso e
mesmo em comparação com o cimento de cinzas volantes.
depois misturado com argila calcinada e calcário. Se não estiverem disponíveis instalações
de moagem separadas, então os problemas de dureza diferencial podem ser minimizados
9. Barreiras e incentivos
pela adição de argila calcinada e calcário na entrada do separador de ar, de modo que as
partículas finas sejam ainda mais moídas. Os materiais LC3 provavelmente também se
9.1. estandardização
beneficiarão do uso de auxiliares de moagem adaptados para ajudar na trituração do clínquer
e minimizar a demanda por superplastificantes.
As combinações de argila calcinada e calcário são atualmente permitidas na norma
europeia EN 197-1 até um teor de clínquer de 65% (LC3 - 65): CEM IIB M(Q-LL). A proposta
de extensão desta norma europeia com a classe CEM IIC permitirá reduzir até 50% de
Tal como acontece com todos os novos materiais, também são necessárias mais
clínquer, mas não inclui argilas calcinadas na lista de materiais substitutos [29].
pesquisas para verificar o desempenho em escalas de tempo mais longas. Incluindo estudo
da corrosão de armaduras de aço, por exemplo.
No entanto, deveria ser possível incluir argilas calcinadas (Q) no fu
Além das áreas prioritárias acima, há também uma ampla gama de pesquisas necessárias
cultura.
para otimizar as misturas de acordo com os materiais disponíveis localmente e adaptar as
ASTM C595 permite teor de pozolana: ÿ40%, teor de calcário: ÿ15%, teor mínimo de
formulações às aplicações. Aqui nos concentramos na mistura LC3 -50 – 50% clínquer, 30%
clínquer: 45% (embora seja possível um nível mais alto de substituição com escória),
argila calcinada, 15% calcário e 5% gesso. De acordo com os materiais e aplicações locais,
portanto incluiria misturas LC3 até LC3 -45. Muitos outros países têm normas mais flexíveis
misturas com maiores quantidades de menores quantidades de clínquer podem ser
e Cuba adoptou recentemente uma nova norma que abrange LC3 .
interessantes. Também pode ser interessante variar a proporção entre argila e calcário,
Em geral, pode dizer-se
particularmente para argila com alto teor de caulinita. Há também interesse em considerar o
que os LC3 já estão abrangidos por muitas normas, mas o nível óptimo de teor de clínquer
uso de uma mistura de argila calcinada e calcário como adição mineral na fase de concreto
para poupanças de custos e de CO2 pode ser um pouco inferior ao permitido pelas normas
para aumentar a durabilidade, especialmente em situações onde a resistência aos íons
actuais. No entanto, a experiência existente na utilização de argilas calcinadas, o facto de as
cloreto ou à reação de sílica alcalina são importantes.
misturas seguirem as tendências existentes e de os hidratos serem os mesmos das misturas
existentes significam que não deverá haver grandes obstáculos à introdução do LC3 nas
normas a longo prazo .
Reconhecimentos
Também é possível adicionar uma combinação de argila calcinada e pedra calcária na
fase de concreto, como já é feito frequentemente com escória ou cinza volante.
Os autores agradecem imensamente o financiamento da Agência Suíça para o
Isto já é possível segundo as normas concretas de muitos países.
Desenvolvimento e Cooperação (contrato 81026665) e da Fundação Nacional Suíça para a
Ciência (IB6920-109118 e IZ70Z0-124011), pelo trabalho apresentado neste artigo.
9.2. Necessidade de investimento em P&D, inclusive em equipamentos de processamento
A tecnologia LC3 já foi utilizada para produzir materiais de concreto em campo. A I&D já Referências
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