UFRN – Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica

Combustíveis
Líquidos
Aline Cristina Mendes de Farias
Valdicleide Silva e Mello

alinecmfarias@ufrnet.br
valdkqi@hotmail.com

Natal, 05 de outubro de 2011

1
 Sumário
 Combustíveis - Definição
 Reações de Combustão
 Evolução dos combustível
 Classificação e Principais Características
 Petróleo e seus Derivados
 Refino do Petróleo
 Gasolina
 Querosene
 Óleo Diesel
 Derivados do Alcatrão de Hulha e Destilados de Xistos
Betuminosos
 Hidrocarbonetos Sintéticos Etanol
 Biocombustíveis
 Etanol
 Biodiesel
 Processos de Obtenção
 Avaliação Físico-
Físico-Química
 Impactos Ambiental e Econômico

2
 Combustíveis - Definição
Material usado para produzir calor ou energia através de sua queima.
É tudo que é suscetível de entrar em combustão.

Triângulo do fogo

Os combustíveis líquidos são os

mais importantes atualmente e
possuem diversas aplicações:
• MCI dos ciclos Otto e Diesel;
• Indústrias;
• Produção de energia elétrica

C H2O C8H18 CH4

H2 CO2 C8H17 C2H6
O2 Cinzas
3 S
 Reações de Combustão
Para iniciar a queima de um combustível é
necessário que ele atinja uma temperatura
definida, chamada de temperatura de
ignição.
Só há combustão na presença de oxigênio
(comburente) e do combustível.
A combustão completa de um combustível ocorrerá
através da produção de gás carbônico e água.

Combustão Completa CxHy + O2 → CO2 + H2O (g)

Combustão Parcial CxHy + O2 → CO(g) + H2O (g)
Combustão Parcial CxHy + O2 → C (s) + H2O (g)

4
 Evolução dos Combustíveis

5
 Evolução dos Combustíveis
Utilização do petróleo
petróleo..
2050
•Tempos remotos: obtenção de
calor e luz;
•Século XX: desenvolvimento
2020
da indústria do petróleo;
•Atualmente: combustíveis. Biorrefinarias integradas

2010
2ª geração: Etanol, Diesel Sintético, DME,
2005 Gás Natural de Síntese

1ª geração: Biodiesel, Etanol, ETBE

(Ethyl tert-butyl ether)

Com base: Biofuels in European Union: a Vision for 2030 and Beyond
6 Biofuels Research Advisory Council - EC
 Evolução dos Combustíveis
Biodiesel: Cenário no Brasil
O biodiesel insere-se na matriz energética brasileira a partir da criação de seu
marco regulatório, através da lei 11.097/2005, publicada no Diário Oficial da
União em 13/01/2005.

Marco regulstório para

o biodiesel - Lei
11097/05
Mistura Mistura Mistura Mistura
voluntátia B2 Compulsória B2 + facultativa B5 Compulsória B5*

Biodiesel
Jan/2005 Jan/2008 Jan/2013
Fase 1 Fase 2 Fase 3

Tempo necessário para a Estruturador Regulador Mercado

cadeia produtiva se do mercado do maduro
organizar mercado Antecipado
2010
7
 Classificação e Principais
Características
Classificação:
1. Petróleo e seus derivados;
2. Derivados do alcatrão de hulha ou do linhito;
3. Destilados dos xistos betuminosos;
4. Hidrocarbonetos sintéticos;

5. Biocombustíveis

8
 Petróleo e seus Derivados
Característica do petróleo
petróleo::
• Aspecto Líquido natural oleoso;
• Cor  amarelado até preto;
• Viscosidade  variável;
• Poder calorífico  de 9.700 a 11.700 kcal/kg; Elemento %
• Peso específico  de 0,77 a 0,98 kg/L.
C 81 a 87
H 10 a 14
S 0 a6

Constituição do petróleo O 0a7

N 0 a 1,2
•HC parafínicos, aromáticos e naftênicos;
•Derivados oxigenados, sulfurados ou nitrogenados;
•Impurezas (água e matérias inorgânicas).
9
 Petróleo e seus Derivados
Classificação do petróleo

a) Classificação pela base: mais antiga e considera o tipo

predominante de hidrocarbonetos na mistura (petróleo bruto).
– Parafínica: hidrocarbonetos saturados, desde CH4 até C35H72.
– Asfáltica: cicloparafínicos ou naftênicos.
– Mista: aromáticos, alquenos e alquinos.

b) Classificação do Bureau of Mines: baseia-se no peso

específico (15,6 oC – 60 oF) de duas frações (gasolina e óleos
lubrificantes).

10
 Petróleo e seus Derivados
Produtos da Destilação Atmosférica
1. Gases “incondensáveis”: destilam até cerca de 50oC. Desta
fração obtem-se GLP, butadieno, e outros hidrocarbonetos;
2. Gasolina direta ou de topping: destila de 50 a 189oC. Produz
éter de petróleo e gasolina;
3. Querosene: destila de 170 a 280oC;
4. Óleos combustíveis: destila entre 230 e 280oC. Produz o óleo
diesel;
5. Resíduo: utilizável para combustão em caldeiras e fornos. É
submetido a destilação a vácuo para produzir óleos lubrificantes.

11
 Petróleo e seus Derivados
Temperatura de Nº de
Fração (%)
destilação( C) Carbono
Gás de cozinha (GLP) 7,5 abaixo de 20 1a4
Solvente para colas e
11,2 60 - 100 5a7
tintas
Gasolina 16,2 80 - 205 5 a 12
Querosene 5,0 175 - 275 12 a 16
Óleo Diesel e
50,4 acima de 250 15 a 18
combustível
Óleo lubrificante e acima de
1,2 acima de 350
parafina 17
sólidos não estr.
Asfalto 1,8
voláteis policíclicas
Outros 6,7 - -

12
 Petróleo e seus Derivados
Origem do petróleo

Esquema de jazida petrolífera

13
 Petróleo e seus Derivados

14
 Petróleo e seus Derivados

15
 Petróleo e seus Derivados
PRÉ-SAL

16
 Refino do Petróleo
É Conjunto de processos que sofrem os petróleos para se
obterem os produtos desejados. São tipos de processamentos:
a) Separação: destilação, adsorção, filtração, extração por
solventes;
b) Conversão: cracking (craqueamento) e polimerização;
c) Químico: remoção de constituintes indesejáveis, por
meio de reações químicas.

17
 Refino do Petróleo

DESTILAÇÃO DO PETRÓLEO

18
 Refino do Petróleo
Craqueamento

19
 Refino do Petróleo

20
 Gasolina

 Mistura de hidrocarbonetos de 6 a 12 C;
 Intervalo de ebulição: 40 a 60 oC;
 Ponto de fulgor: 20 oC;
 Conteúdo de Carbono: 83,5 a 85% em peso;
 Conteúdo de Hidrogênio:15,0 a 15,8% em peso;
 Conteúdo de Enxofre: menor que 1% em peso;
 Peso específico: 0,70 a 0,85 g/cm3 (a 20 oC);
 Calor de vaporização: 85 a 110 kcal/Kg;
 Calor específico (a 15 oC): 0,5 kcal/ kg.oC;
 Poder calorífico: 11.000 kcal/kg.

21
 Querosene
 Mistura de hidrocarbonetos de 14 até 19
átomos de carbono na molécula;
 Incolor e menos volátil que a gasolina;
 Usado nas turbinas de aviões a jato e em
motores de combustão interna de tratores;
 Análise elementar média: 84% C e 16% H
(em peso);
 Ponto de fulgor: superior a 80 oC;
 Poder calorífico: cerca de 11500 kcal/kg.

22
 Óleo Diesel

 Tem fração mais pesada que o querosene;

 É empregado em motores de compressão
(motores diesel);
 Peso específico: 0,85 g/cm3;
 Análise elementar: 85,9 a 86,7% de C, 12,7 a
13,4% de H, menos que 0,8% de (O2 +N2) e
0,1 a 0,7% de S (em peso);
 Ponto de inflamação: 110 oC;
 Poder calorífico 10.100 kcal/kg.

04/16/10
23
 Derivados do Alcatrão de Hulha e
Destilados de Xistos Betuminosos
Combustíveis Derivados do Alcatrão de Hulha
• O principal é o benzeno.
• Poder calorífico: 10.500 kcal/kg
• Ponto de fulgor : 15 oC
• Índice de octano: igual a 88

Destilados de Xistos Betuminosos

• São rochas do tipo folhelhos;
• Alto teor de matéria argilosa;
• Fornecem gases, óleos betuminosos e resíduos
argilosos por destilação seca (pirólise a 500 °C);
• Xisto de tremembé por DS: 12% produtos
condensáveis (20% de gasolina e 50% de óleo diesel).
24
 Hidrocarbonetos Sintéticos
Processo Bergius (destilações, craking e hidrogenações)
Linhitos e hulhas com pouca cinza e umidade são moídos e
misturados com Fe2O3 e óleo, introduzidos em um reator onde
recebem hidrogênio a 450 0C e 200 atm (como catalisador o
Molibdênio). Ocorrem destilações, cracking e hidrogenações,
formando: principalmente gasolina e óleo diesel (óleos
combustíveis, lubrificantes, gases e compostos amoniacais).
Processo Fischer-Tropsch
Gás de água (CO e H2) e catalisadores a base de Fe, Co e Ni a
1 atm e 1900C, obtém-se: óleos (hidrocarbonetos parafínicos)
com cerca de 60% de destiláveis.

25
 Biocombustíveis


Fonte: Environmental Protection Agency – EPA.

Animal

26 Vegetal
 Biocombustíveis
Vocação Brasileira para os Biocombustíveis
O Brasil ainda é um importador de óleo diesel;

O Brasil é um país de destaque no cenário mundial de

biocombustíveis, devido ao Proálcool criado na década de 70;

O Brasil possui extensão territorial, condições de clima e solo

propícias para a produção de biomassa;

O cultivo de oleaginosas e de cana-de-açúcar é propício em

grande parte do território brasileiro;

A demanda mundial por biocombustíveis é crescente;

A produção de álcool está consolidada e a de biodiesel é

considerada estratégica para o país.

27
 Biocombustíveis
ETANOL – Vantagens Competitivas do Brasil
Brasil US$ 0,18/ litro
USA US$ 0,33/ litro
EUROPA US$ 0,56/ litro

Viabilidade Econômica dos

Biocombustíveis
O Mais Baixo Custo Mundial
60
Potencial de

50
Subst. %

40
30
20
10
0
20 30 40 50 60 70 80
Preço do Petróleo, US$/bbl
28 Com base na previsão do mercado de combustíveis para transportes em 2020. Fonte: McKinsey
 Etanol
Ciclo do Dióxido de Carbono com Combustível
Etanol ( C2H5OH)

29
 Etanol
 Fórmula e grupo funcional: (C2H5OH);
 Exige menor quantidade de ar para a combustão;
 No Brasil utiliza-se até 30% de álcool etílico anidro em
mistura com a gasolina;
 Tem alto poder antidetonante;
 Índice de octano: 90.
 Poder calorífico: 6.500 kcal/kg.

30
 Etanol
434 Usinas de açúcar e destilarias
• Produção: 27 milhões de m³/ano
• Área Total Plantada: 7 milhões hectares

Bilhões de litros
75
70
65
Brasil
60
55 Centro-Sul
50 Norte/Nordeste
Álcool total

45
40 Mato Grosso do Sul
35 Paraná
30 Assis/Pr. Prudente
25
20 São Paulo
15
10
5
0
07/08 09/10 11/12 13/14 15/16 17/18 19/20

31
 Etanol
Exportação de Etanol (Mil/m3) 12.754
13.093
13.358

12.527
12.005
Petrobras Outros 11.481

Petróleo Brasileiro S.A. 10.574 4.998

5.152
Participação da Petrobras na 9.555 5.285
5.392
exportação de etanol 5.447
8.352 5.502

5.437
7.019
5.330

5.516 5.175 63%

4.904
4.656
4.836
52% 7.469
7.941
8.360

4.205 7.135
6.558
3.823 5.979
4.156 5.137
4.225
3.177
2.183
11% 500
1.081 1.311

2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019 2020
32
 Biodiesel
Combustível renovável composto de mono-alquil-ésteres de ácidos graxos de
cadeia longa, derivados de óleos vegetais ou de gorduras animais , entre
outros, que é utilizado em motores do Ciclo Diesel.

Características

• Lubricidade, Índice de Cetano e Ponto de Fulgor maior que para o Diesel;

• Ausência de enxofre e aromáticos;
• Miscível físico-quimicamente ao óleo diesel mineral;
• Biodegradável e não tóxico;
• Reduzir a emissão de CO e HC não queimados

33
 Biodiesel
57 plantas com autorização de comercialização na ANP
Produção: 2,35 milhões m³/ano; Capacidade: 5,25 milhões m³/ano
Selo Social: 87% da capacidade instalada
Fonte: Boletim Mensal dos Combustíveis Renováveis – MME/SPG/DCR (2010)

Sebo

Amêndoas

Salmão

Coco

34
 Biodiesel

Arroz Amendoim
Colza
Algas
Cevada
Algodão
Dendê
Cártamo

Amendoim
Amendoim
35 Mamona
 Biodiesel

36
 Biodiesel

37
 Processos de Obtenção
Desenvolvimento de óleo vegetal que tenha propriedades e
desempenho compatíveis ao combustível diesel mineral. Os
processos a seguir visam aumentar a volatilidade e reduzir a
viscosidade e o caráter poli-insaturado.

 Pirólise;
 Diluição;
 Microemulsão;
 Transesterificação.

38
 Processos de Obtenção

39
 Processos de Obtenção
Transesterificação  Diluição

+ +

90% 10% 90% 10%

Óleos Álcool Biodiesel Glicerina
Vegetais

Microemulsão

 Pirólise
40
 Avaliação Físico-Química
Avaliação Visual
Tão logo o combustível
chega na central, faz-se o
exame de propriedades
físicas, como a aparência
visual e a densidade.
Enquanto a gasolina
padrão tem uma
densidade de cerca de
0,75 g/ml, a gasolina
adulterada apresenta, em
geral, uma densidade
menor, devido a adição de
compostos orgânicos
menos densos.

41
 Avaliação Físico-Química
1. Densidade: (g/cm3 ou grau API);
2. Viscosidade: poises (g/cm.seg), utiliza os viscosímetros de
Saybolt;
3. Resíduo carbonoso: indica a massa de resíduos após a
evaporação fora do contato do ar;
4. Poder antioxidante: indica a resistência a oxidação pelo
oxigênio do ar;
5. Ponto de fulgor e de inflamação: temperaturas mínimas em
que, sob a ação de chama emitem um lampejo, cessando após a
combustão (fulgor) ou entram em combustão contínua
(inflamação);
6. Resinas (gomas): indicam a tendência à polimerização dos
hidrocarbonetos insaturados existentes;
7. Curvas de destilação: indicam a volatilidade dos
42 Combustíveis.
 Avaliação Físico-Química
Poder antidetonante: “octanagem” e “cetanagem”
Quanto menos longa for sua cadeia e quanto maior o número
de ramificações: maior será o poder antidetonante.
Octanagem – Gasolina
Índice de octano ou octanagem: sistema habitual para graduar esse
combustível, sendo o 2,2,4-trimetilpentano (isooctano) estabelecido como
o melhor comportamento - poder antidetonante = 100.
(82% isooctano e 18% n-heptano);
Índice de octanagem é de 82
Cetanagem (cetano - C16H34) - Óleo diesel
De maneira análoga à gasolina, as características
antidetonantes de um óleo diesel são indicadas pelo índice
de cetano ou cetanagem (cetano: C16H34).
43
 Impactos Ambiental
e Socio-Econômico
Uso das Terras no Brasil
Distribuição Territorial Brasileira
(milhões de hectares)

44
 Impactos Ambiental
Canadá - Etanol
e Socio-Econômico China - Ethanol
UE - Biofuels
2010: E10 2010: 5,75% 2020: E10

2020: 10%

USA - Biofuels
2012: 15,2 bi galons
2015: 20,5 bi galons Japão Biofuels
2022: 36 bi galons
2030: 5%
Colômbia Brasil - Biodiesel
2009: B4 Malásia - Biodiesel
2012- E10 e B20 2010: B5 e E25
2010: 5%
Argentina
Uruguai- 2012: B5 Indonésia - Biodiesel
2010: B5
2015: E5 2010: 2,5% - 2025: 5%
2012:E5

45
 Impactos Ambiental
e Socio-Econômico

46
 Fim

Obrigada pela Atenção!!

47