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Agosto/2021
SUMÁRIO DA APRESENTAÇÃO
MOTIVAÇÃO E RELEVÂNCIA
OBJETIVOS
REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
MATERIAL E MÉTODO
RESULTADOS E DISCUSSÕES
CONCLUSÕES
02
MOTIVAÇÃO E RELEVÂNCIA
03
Quantidade
Condições físicas e químicas
Qualidade
Abastecimento humano Biodiversidade Abastecimento industrial
Fonte: https://brasilescola,uol,com,br/geografia/consumo-agua-no-mundo,htm
04
Poluição “VISÍVEL” Poluição “INVISÍVEL”
Legislação
MICROPOLUENTES ou POLUENTES EMERGENTES
No mundo:
vo s
AL ss i
GLOB • Agência de Proteção Ambiental dos
preE.U.A.
AÇÃO
• ti deAmbiente
An
CUP Comissão Europeia sobre Meio
O
PRE
No Brasil:
• Anexo XX - Do controle e da vigilância da qualidade da água
para consumo humano e seu padrão de potabilidade, da
Fonte: www.google.com
Portaria de Consolidação nº 5/2017 do Ministério da Saúde
(2017). 05
OBJETIVOS
06
OBJETIVO GERAL:
07
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
Construir diagramas de fase ternário constituídos de curva binodal, com linha de
amarração (TL), comprimento da linha de amarração (TLL) e ponto crítico (PC) para
cada sistema formados por líquidos iônicos e solventes orgânicos;
Ajustar matematicamente as curvas binodais (dados experimentais) dos sistemas
formados por diferentes líquidos iônicos e solventes orgânicos, através da função
sigmoide;
08
REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
09
MOLÉCULAS ALVO
Antidepressivos
TIPOS
1950 1980
Ação da Ação da
medicação medicação
10
SISTEMA BIFÁSICO
Diagrama de Fases
Composição da
Extração líquido-líquido fase de topo
% , componente 2
1
3 Ponto de
mistura
Pc
4
Linha de
amarração
EQUILÍBRIO 5
Curva Composição da
Binodal fase de fundo
% , componente 1
(LI et al., 2019; MARTÍNEZ-ARAGÓN et al., 2009; ALBERTSSON et al., 1986; KISLIK, 11
2012; SOARES et al., 2015).
Alto rendimento e seletividade
Vantagens dos Sistemas
12
CONSTITUINTES SISTEMAS BIFÁSICOS
Tradicional Tipos Tradicionais
Composição Referência
Polímero-polímero PEG + Dextrana HELFRICH et al,, 2005
Polímero + Polímero
Polímero-sal PEG 400 – Na SO 2 4
SAMPAIO et al,, 2016
Organic
solvents
Álcool-sal e PEG-sal - Metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol + REIS et al,, 2015
Water Salt K3PO4, K2HPO4 e K2HPO4/KH2PO4
- PEG (1500, 4000, e 8000 g,mol −1 + K3PO4,
K2HPO4 e K2HPO4/KH2PO4
13
LÍQUIDOS IÔNICOS
São sais orgânicos fundidos formados por cátions orgânicos e ânions orgânicos ou
Osinorgânicos, tem ponto
Líquidos Iônicos podemde fusão inferior a 100°C,
ser divididos em doisbaixa pressão de vapor e geralmente se
grupos:
apresentam no estado líquido a temperatura ambiente.
Líquidos Iônicos Apróticos (LIA) - se baseiam principalmente em cátions orgânicos
volumosos, como imidazólio ou piridínio com substituintes da cadeia alquílica longa e
grande variedade de ânions como Cl-, Br-, BF4-, PF6-, ([CN]2N-).
VANTAGENS DO LÍQUIDOS IÔNICOS
• Líquidos
Podem serIônicos Próticospor
constituídos (LIPs)
uma- vasta
são sintetizados pela
possibilidade detransferência
combinaçõesde prótons
entre de e
cátions
um ácido de Brønsted para uma base de Brønsted, ou seja, são obtidos a partir de
ânions (1012 combinações) - (“designer solvents”);
reações de neutralização utilizando um ácido (inorgânico ou orgânico) e uma base
• Ânions
(normalmente aminas).
→ toxicidade (“alternativa verde”); -
Ânions
Cl NO3 -
CH3SO4 -
13
SOLVENTES ORGÂNICOS
São solventes
Substância química que apresenta da
certaclasse dos apróticos,
volatilidade possui
e solubilidade, sendo utilizadas como
diluentes,
polaridade média,dispersantes
baixo pontoou solubilizante.
de ebulição, baixa
viscosidade e alta miscibilidade com solventes
É usado na indústria de polímeros, como agente
apolares
• Geralmente sãolíquidos e água. com
É um composto
incolor, de éter cíclico sintético usado
copolimerizante, e na forte odor,demuito
indústria tintasvoláteis,
como inflamáveis e
como um agente estabilizador de muitos produtos
É utilizada como substituto
solvente em esmaltes,
do tolueno e xileno, atua como um
por isso tóxicos aosquímicos.
humanos Foie classificado
ao meio ambiente.
como um carcinogênico
É amplamente
tintas e vernizes; naintermediário
extração de óleos
parae anapreparação de Aciclovir. utilizada
As na indústria
potencial para humanos pelacosmética
Agência de eProteção
farmacêutica porque
fabricação de fármacos. Possui
vantagens emprego
do 1,3-dioxolano sobre outros solventes
Ambiental dos EUA (EPA). dissolve uma grande variedade de
na indústria de explosivos
são, quee como produto
este não é carcinogênico, tóxico, explosivo
inicial de sínteses químicas, em especial na
ou autoflamável. ingredientes químicos e farmacêuticos
indústria farmacêutica. finos com um perfil ambiental aceitável.
14
ADSORÇÃO
Materiais
Fenômenoquedesão utilizados
natureza como
química adsorventes:
ou física, onde ocorre a adesão de moléculas de um fluido
(adsorvido) para uma superfície sólida (adsorvente).
(GUIMARÃES., 2015).
16
MATERIAL E MÉTODO
17
LÍQUIDOS IÔNICOS
ANTIDEPRESSIVOS
18
DIAGRAMA DE FASES
% , componente 2
% , componente 1
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FORMAÇÃO DO SISTEMA BIFÁSICO
Líquido Iônico Tabela: Pontos de mistura
H2O P1 P2 P3 P4
LI 25% 25% 30% 25%
Solvente orgânico
H2O 25% 20% 20% 15%
Solvente 50% 55% 50% 60%
Homogeneização 15 min 4h
completa 3000 rpm 25oC
25oC
20
PARÂMETROS DE PARTIÇÃO
𝐶𝑇
𝐾=
𝐶𝐹
Fase TOPO - RICA em Solvente orgânico
Massa e volume - topo 100
𝑅𝑇 , %=
1+( 1
𝑅𝑉 𝐾 )
100
𝑅 𝐹 , %=
1+ 𝑅𝑉 × 𝐾
=
Massa e volume - fundo
21
CONCENTRAÇÃO
Regra da Alavanca
Resultados do grupo
% , componente 2
Fator de concentração
• 700X
1 • 300X
2
Linha de
amarração
Fase concentrada
% , componente 1
22
ADSORÇÃO
Preparação do
Experimentos
material adsorvente 50ºC por 24h
ve nte
ad sor
te rial
Ma Efeito da agitação – 20ºC
Efeito da Malha
razão sólido-líquido
16 a 100 mesh– 20ºC
Casca de 42 mesh
23
ADSORÇÃO
Experimentos Co (µg/mL)
1 300
2 270
5mL solução de concentrações
variadas cada antidepressivo 3 240
4 150
0,125 g de casca de camarão 5 120
6 90
7 60
Tempo (min)
𝐶0 − 𝐶𝑒
𝑅𝑒𝑚𝑜
FLX çã 𝑜 𝑑𝑜𝑠38
antidepressivos (%)= ×100
𝐶0
PRX 36
SRT 2
24
RESULTADOS E DISCUSSÕES
25
DIAGRAMAS DE FASES
Comportamento da Cadeia Alquílica
[C2mim][CH3SO4], [C2mim]Cl, [C2mim]Br, tem aptidão para separar as fases em sistemas com o 1,3
[C6mim]Cl, [C8mim]Cl e [C10mim]Cl , NÃO são capazes de induzir a formação de fases com o 1,3
dioxolano.
Comportamento explicado pelas características dos líquidos iônicos, quanto maior a cadeia alquílica
mais hidrofóbico é o composto e como o 1,3 dioxolano, o outro componente do sistema também é
hidrofóbico, não existe no sistema antagonismo (componte hidrofílico – hidrofóbico), então NÃO é
possível a formação de sistemas. O líquido iônico é o agente salting-out do sistema.
Hidrofílico
Composto Log Kow
Comportamento
[C2mim] normal, ao observar
[OAc] -3,11 que o 1,3
dioxolano, o outro componente
[CH3SO 4]
do sistema é mais
-3,11
Figura 3: Curvas binodais para os sistemas
hidrofóbico [DMP] aqui -3,11
Figura 4:que os ânions
Curvas binodaisestudados.
e os respectivos
bifásicos compostos por 1,3 dioxolano + LI + ajustes Sigmoidal
[CH3SO3]- 1,3 Dioxolano
-3,64 + líquidos
água a 20 ± 1ºC e 0,10 ± 0,01 MPa: [C2mim]
iônicos ( [C
Cl2mim][OAc], 3,11
[C2mim][CH3SO4],
[OAc], [C2mim][CH3SO4], [C2mim][DMP],
[C2mim][CH3SO3], [C2mim]Cl, [C2mim]Br. [C2mim][DMP],
Br
[C2mim][CH3SO3],
0,28
[C2mim]Cl, [C2mim]Br) + água a 20ºC.
Hidrofóbico
(WU et al., 2011; PLACIDO et al., 2018). 27
DIAGRAMA DE FASES
Comportamento dos Solventes
OA capacidade
aumento da parahidrofobicidade,
formar sistemafacilita
bifásico,a
formação
seguiu adeordem
fases, efeito observado em outros
de hidrofobicidade dos
sistemas
solventes.formados por acetonitrila + dextrana
+ água (CARDOSO et al., 2014) e PEG + citrato
de sódio + água (RITO-PALOMARES, 2004).
Hidrofílico
Composto Log Kow
Acetonitrila -0,165
Ajuste Sigmoidal
Ponto crítico
Figura: Diagramas de fases para o sistema bifásico composto por 1,3 dioxolano + LI + água a 20ºC ± 1 K e
0,10 ± 0,01 MPa, dados experimentais; ‒ ajuste Sigmoidal ‒ linhas de amarração – TL; ponto crítico.
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COMPOSIÇÃO DAS FASES NO PC
Tabela: Pontos críticos de diferentes diagramas de fase de sistemas bifásicos baseados em LI + solvente
+ água a 20ºC e 0,1 Mpa.a
Solvente [C2mim][OAc] [Solvente] [H2O]
1,3 Dioxolano 16,8728 37,5260 45,60
Acetona 24,2493 37,9114 37,84
1,4 Dioxano 49,4146 19,7457 30,84
Acetonitrila 43,3178 31,1640 25,52
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AJUSTE SIGMOIDAL
Tabela: Parâmetros obtidos a partir da regressão da equação de Sigmoide ajustada para os sistemas
bifásicos compostos de solvente orgânico + líquido iônico + água à 20ºC e pressão atmosférica.
Parâmetros
Solvente
a±σ b±σ x0 ± σ y0 ± σ R²
1,3 Dioxolano 13730 ± 1,71 -12,7 ± 0,45 -68,22 ± 1,67 19,65 ± 1,88 0,9952
Acetona 208,3 ± 2,59 -16,05 ± 0,67 -7,879 ± 3,15 12,12 ± 0,64 0,9997
1,4 Dioxano 98,69 ± 2,81 -11,7 ± 0,35 17,04 ± 0,5727 12,91 ± 0,45 0,9997
Acetonitrila 94,02 ± 4,17 -7,96 ± 0,84 6,154 ± 5,35 29,29 ± 0,47 0,9992
Parâmetros
Líquido Iônico
a±σ b±σ x0 ± σ y0 ± σ R²
[C2mim][OAc] 13730 ± 1,71 -12,7 ± 0,45 -68,22 ± 1,67 19,65 ± 1,88 0,9952
[C2mim][DMP] 17150 ± 2,59 -14,72 ± 0,56 -81,67 ± 2,26 22,17 ± 2,78 0,9946
[C2mim][CH3SO3] 159,8 ± 9,86 -12,92 ± 0,25 2,317 ± 1,27 17,94 ± 1,82 0,9982
[C2mim]Cl 9820 ± 2,83 -18,71 ± 0,25 -87,74 ± 5,54 14,24 ± 1,97 0,9988
[C2mim][CH3SO4] 11230 ± 1,54 -12,08 ± 0,55 -62,33 ± 1,69 29,51 ± 2,62 0,9945
[C2mim]Br 4958 ± 1,64 -21,71 ± 0,71 -95,68 ± 7,54 26,02 ± 3,37 0,9989
31
CURVAS DE CALIBRAÇÃO
Espectrofotômetro de microplacas
32
CURVAS DE CALIBRAÇÃO
Cromatografia líquida de alta eficiência
33
PARTICIONAMENTO DOS ANTIDEPRESSIVOS
Cloridrato de fluoxetina
Cloridrato de paroxetina
Cloridrato de sertralina
34
PARTICIONAMENTO DOS ANTIDEPRESSIVOS
35
PARTICIONAMENTO DOS ANTIDEPRESSIVOS
Os % de recuperação
Composto
variaram de:
Log Kow
• Cloridrato
68% a 95% para FLX
de fluoxetina 5,65
• Cloridrato
82% a 96% para PRX
de sertralina 5,57
• Cloridrato
82% a 97% SRT
de paroxetina 4,46
36
SELETIVIDADE
37
CONCENTRAÇÃO
2
Linha de
amarração
Fase concentrada
% , componente 1
38
ADSORÇÃO
40
• Os líquidos iônicos + solventes orgânicos são capazes de formar sistema bifásicos;
• A força motriz é a comparação entre as características hidrofílicas – hidrofóbicas dos constituintes;
• A maioria dos líquidos iônicos estudados tem aptidão para separar as fases na seguinte ordem:
[C2mim][OAc] > [C2mim][CH3SO3] > [C2mim][DMP] > [C2mim][CH3SO4] > [C2mim]Cl > [C2mim]Br, Os
41
• Para a adsorção, conclui-se que as amostras de quitina preparadas e utilizadas são consideradas
eficientes na remoção dos antidepressivos;
• A isoterma de Langmuir foi considerada mais apropriada para a descrição do comportamento de
adsorção, com R² = 1;
• A adsorção pode chegar a 100% para o cloridrato de sertralina, 50% para o cloridrato de fluoxetina
e 66% para o cloridrato de paroxetina, os tempos de adsorção são relativamente pequenos, sendo
2, 38 e 36 min, respectivamente;
• A quantidade máxima de adsorvato que a casca de camarão consegue adsorver das moléculas,
antes da formação da monocamada e sua saturação é 2.500 µg/g;
42
• Os valores calculados de n (constante de Freundlich) foram 1,0114; 1,0143 e 1,0151 para cloridrato
de fluoxetina, cloridrato de paroxetina e cloridrato de sertralina, respectivamente, o que
demonstra que a adsorção estudada é favorável e linear uma vez que os valores calculados para
1/n foram 0,9887; 0,9859 e 0,9851, ou seja, ≈ 1;
• Por fim, neste estudo podemos sugerir que a quitina, sem nenhum tratamento, utilizada neste
trabalho possui resultados promissores quanto a capacidade de adsorção dos antidepressivos.
43
TRABALHOS APRESENTADOS
• “Aqueous two-phase systems basead on [C 2mim][OAc] and
organic solvents” apresentado em formato pôster durante o
XXI Simpósio Nacional de Bioprocessos XII Simpósio de
Hidrólise Enzimática de Biomassa, realizado em Aracaju – SE,
2017;
44
ARTIGO
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AGRADECIMENTOS
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47