Faculdade: Engenharia Mecânica e Engenharia de Produção

Disciplina: Termodinâmica

Professor: Prof. Me. Paulo Henrique Neves Pimenta

Aula: Segunda lei da Termodinâmica: Entropia

 Termodinâmica

Desigualdade de Clausius

𝛿𝑄
∮ 𝑇
≤0

A desigualdade de corolário ou uma conseqüência da segunda lei da termodinâmica. A

sua validade será demonstrada para todos os ciclos possíveis. Isso inclui os motores
térmicos e os refrigeradores reversíveis e irreversíveis. No caso dos ciclos reversíveis,
precisamos considerar apenas um ciclo de Carnot, porque qualquer ciclo reversível
pode ser representado por uma série de ciclos de Carnot. Essa análise nos leva a
desigualdade de Clausius

𝑄𝐻 𝑇 𝐻
= Ciclo Reversível
𝑄𝐿 𝑇 𝐿
 Termodinâmica

Motor térmico: Reversível

 Termodinâmica

Motor térmico: Irreversível

Termodinâmica

Refrigerador reversível
 Termodinâmica

Refrigerador irreversível
 Termodinâmica

Para todo ciclo reversível

𝛿𝑄
∮ 𝑇 =0

Para todo ciclo irreversível

𝛿𝑄
∮ 𝑇
<0
 Termodinâmica

Demonstrar a desigualdade de Clausius

 Termodinâmica

Supondo que um sistema percorra um processo reversível do estado 1 ate o estado 2,

representado pelo caminho A, e que o ciclo seja completado por meio de um processo
reversível, representado pelo caminho B. Como o processo é reversível, podemos
escrever que:
 Termodinâmica

Consideramos, agora, outro ciclo reversível que tem o processo inicial alterado para o
representado pelo caminho C e completado pelo mesmo processo reversível
representado pelo caminho B. Para esse ciclo
 Termodinâmica

Resolvendo o sistema formado pelas duas equações tem-se que:

2 2

∫( 𝛿𝑄
𝑇 ) =∫ ( 𝛿𝑄
𝑇 )
1 𝐴 1 𝐶
 Termodinâmica

Então, tem-se que para qualquer processo reversível entre dois estados que:
2 2

∫ ( 𝛿𝑄
𝑇 )
=∫ (𝑇)
𝛿𝑄
1 𝐴 1 𝐶

Como o termo anterior é constante para todos os caminhos reversíveis entre os

estados 1 e 2, concluímos que essa quantidade é independente do caminho e é uma
função apenas dos estados inicial e final; portanto é uma propriedade. Essa
propriedade é designada ENTROPIA e é designada por “S”.

𝑑𝑆 = ( 𝛿 𝑄
𝑇 ) 𝑟𝑒𝑣
A propriedade específica é:
𝑆
𝑠= [kJ/kg K]
𝑚

𝑆 [kJ/K]
 Termodinâmica

Considere um sistema que passe pelos estados 1 e 2. O ciclo constituídos pelos processos A e B
é um ciclo reversível. E o ciclo constituído pelos processos B e C é um ciclo irreversível.
Usando as definições já vistas, tem-se que:
Ciclo Reversível

𝛿𝑄
∮ 𝑇 =0
2 1

∫( 𝛿𝑄
𝑇 ) ( ) =0
+∫
𝛿𝑄
𝑇
1 𝐴 2 𝐵

Ciclo Irreversível
𝛿𝑄
∮ 𝑇 <0
2 1

∫( 𝛿𝑄
𝑇 ) ( ) <0
+∫
𝛿𝑄
𝑇
1 𝐶 2 𝐵
 Termodinâmica

Então as equações anteriores constituem um sistema, dado por:

Então verifica-se que:

2 2

∫( 𝛿𝑄
𝑇 ) >∫ ( 𝛿𝑄
𝑇 )
1 𝐴 1 𝐶

Como o Caminho A é reversível e a entropia nos

pontos 1 e 2 são iguais, tem-se que:
2 2 2

∫( 𝛿𝑄
𝑇 ) =∫ 𝑑𝑆 =∫ 𝑑𝑆
𝐴 𝐶
1 𝐴 1 1
Termodinâmica

2 2 2

∫( 𝛿𝑄
𝑇 ) =∫ 𝑑𝑆 =∫ 𝑑𝑆𝐴 𝐶
1 𝐴 1 1

Como já encontramos que:

2 2

∫( 𝛿𝑄
𝑇 ) ( )
>∫
𝛿𝑄
𝑇
1 𝐴 1 𝐶

Conclui-se que:
2 2

∫ 𝑑𝑆 𝐶 >∫ ( 𝛿𝑄
𝑇 )
1 1 𝐶

Como o processo C é arbitrário, podemos generalizar:

𝛿𝑄
𝑑𝑆> Irreversível
𝛿𝑄 𝑇
𝑑𝑆 ≥
𝑇
𝛿𝑄
𝑑𝑆= Reversível
𝑇
 Termodinâmica

Então, conclui-se que que a variação de entropia num processo irreversível é maior que aquela
referente a um processo reversível que apresente os mesmos e . Então podemos reescrever a
versão final da equação da Segunda Lei da Termodinâmica para sistemas como:

𝛿𝑄
𝑑𝑆= + 𝛿 𝑆 𝑔𝑒𝑟
𝑇

Na qual o termo representa a geração de entropia no processo devido à ocorrência de

irreversibilidade. Em processos reversíveis e processos irreversíveis . . Quanto maior a
irreversibilidade do sistema, maior o valor de
 Termodinâmica

A entropia é uma propriedade extensiva, os valores das entropias específicas estão

representados nas tabelas de propriedades. Na região de saturação a entropia pode
ser calculada usando-se o titulo
𝑠=( 1− 𝑥 ) 𝑠 𝑙 + 𝑥 𝑠 𝑣
A entropia do líquido comprimido está nas tabelas da mesma maneira que as outras
propriedades, sendo igual a entropia do líquido saturado para a mesma temperatura.
𝑠=𝑠 𝑙 ( 𝑇 )
Como a entropia é uma propriedade termodinâmica, também pode ser usada para
determinar um estado termodinâmico

Líquido comprimido: 𝑠 − 𝑠𝑙
Líquido saturado: 𝑥=
𝑠𝑣 − 𝑠𝑙
Fase de saturação:
Vapor saturado: 𝑠=( 1− 𝑥 ) 𝑠 𝑙 + 𝑥 𝑠 𝑣
Vapor superaquecido:
 Termodinâmica

Variação de entropia (segunda lei da termodinâmica para sistemas) para sistemas

passando por um processo termodinâmico

𝛿𝑄
𝑑𝑆= + 𝛿 𝑆 𝑔𝑒𝑟
𝑇
Para processos reversíveis

𝛿 𝑆𝑔𝑒𝑟 =0
Para processos irreversíveis

contabiliza a irreversibilidade de um processo termodinâmico. Quanto maior for a

irreversibilidade do processo, maior é o valor de
 Termodinâmica

Duas relações importantes: Equações T ds

Essas relações podem ser deduzidas considerando-se uma substância compressível simples na
ausência de efeitos de movimento ou gravitacional. Para tal situação a Primeira Lei é dada por:
𝑑𝑈=𝛿𝑄−𝛿𝑊
𝛿𝑄=𝑑𝑈+𝑃𝑑 ∀ (I)
Para um processo reversível, pode-se escrever:
𝛿𝑄
𝑑𝑆=
𝑇
Ou
𝛿𝑄=𝑇𝑑𝑆
Então, substituindo-se na equação (I) tem-se que:

𝑇𝑑𝑆=𝑑𝑈+𝑃𝑑 ∀
Dividindo pela massa

𝑇𝑑 𝑠=𝑑 𝑢+𝑃𝑑𝑣
 Termodinâmica

Duas relações importantes: Equações T ds

Sabemos que a entalpia é definida por:
𝐻=𝑈+𝑃 ∀
Derivando essa equação tem-se:

𝑑𝐻=𝑑𝑈+𝑃𝑑∀+∀𝑑𝑃
𝑑𝑈=𝑑𝐻−𝑃𝑑 ∀−∀ 𝑑𝑃 (II)

Substituindo a equação (II) na primeira equação T dS encontrada, , tem-se que :

𝑇𝑑𝑆=𝑑𝐻− 𝑃𝑑 ∀−∀𝑑𝑃+𝑃𝑑∀
Então, tem-se que:

𝑇𝑑𝑆=𝑑𝐻 − ∀ 𝑑𝑃
Dividindo pela massa

𝑇𝑑 𝑠=𝑑 h−𝑣𝑑𝑃
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Variação de entropia num gás ideal

Então pode-se escrever:

Para gás ideal já foi visto anteriormente que:

Então temos que:

𝑑𝑇 𝑑𝑣
𝑑𝑠=𝑐 𝑣 +𝑅
𝑇 𝑣
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Variação de entropia num gás ideal

Então pode-se escrever:

Para gás ideal já foi visto anteriormente que:

Então temos que:

𝑑𝑇 𝑑𝑃
𝑑𝑠=𝑐 𝑝 −𝑅
𝑇 𝑃
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Para processos Isoentrópico:

O processo isoentrópico é um processo politrópico particular em que o expoente politrópico, n,

é igual a k
 Termodinâmica

Então para um processo politrópico, , podemos escrever

Os valores de “n”, para alguns processos familiares são:

para processo isobárico
para processo isotérmico
para processo isoentrópico
para processo isocórico
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Conclusões importantes:

Existem 2 modos de aumentar a entropia de um sistema: (i) transferindo-se calor ao

sistema, (ii) fazê-lo percorrer um processo irreversível

Existe um modo de diminuir a entropia de um sistema: (i) Transferindo-se calor do

sistema

Em um processo adiabático, o aumento de entropia está associado as

irreversibilidades.

As irreversibilidades fazem com que o trabalho real seja menor que o reversível, assim
obtêm-se menos trabalho em um processo de expansão e necessita-se de mais
trabalho em um processo de compressão.

A variação de entropia associada a transferência de calor ocorre na superfície de

controle.

A variação de entropia associada as irreversibilidades ocorrem dentro do sistema

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Principio do aumento de entropia: (quadro)

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