APRESENTAҪAO DO

2-GRUPO

VOLUMETRIA DE PRECEPITACAO
Volumetria de precipitação
• Volumetria de precipitação e um método analítico baseado na titulação
de uma espécie em solução aquosa que, durante o processo, resulta na
formação o de um composto pouco solúvel (precipitados).
• A titulação refere-se a um processo no qual o reagente padrão é
adicionado à solução de um analito até que a reação entre os dois seja
julgada completa
• O reagente precipitante mais utilizado é o nitrato de prata, que é
empregado para a determinação dos haletos.
EX: Na titulação do íon brometo com solução padrão de nitrato de prata,
forma-se brometo de prata, um precipitado de coloração amarelo claro:
A fim de serem adequadas à análise volumétrica, as
reações de precipitação devem preencher os seguintes
requisitos:
1. As reações devem ser quantitativas no ponto estequiométrico (P.E.);
2. O precipitado deve ser o mais puro possível, e, portanto, as contaminações
por co precipitação devem ser mínimas;
3. O tempo em que as reações se completam deve ser relativamente curto;
4. O composto formado na reação entre o titulante e o analito deve ser
suficientemente insolúvel;
5. O ponto final da reação deve ser assinalado com nitidez.
NB: Esses requisitos limitam a aplicação de muitas reações de precipitação em
análises volumétricas por serem de difícil localização do ponto final ou se
processarem lentamente.
Métodos Argentimétricos
Os métodos volumétricos de precipitação mais importantes utilizam solução
padrão de nitrato de prata e recebem a denominação de métodos
argentimétricos, baseiam-se na formação de sais de prata pouco solúveis,
como ilustrado a seguir:

Esses métodos podem ser classificados conforme o tipo de titulação e a

deteção do ponto final:
 Metodo de Mohr
 Metodo de Volhard
 Metodo de Fajans
MÉTODO DE MOHR -íon cromato
• Descrito em 1865 pelo químico-farmacêutico alemão Karl Friedrich Mohr
(1806 -1879)
• O método de Mohr é um método argentimétrico de titulação direta que
emprega soluções padrões de AgNO3 como titulante na determinação dos
haletos Cl- e Br- titulados na presença de K2CrO4 como indicador.
• O método é adequado não unicamente à determinação de teores significativos
de cloreto, mas também a pequenas concentrações, como é o caso de diversas
águas naturais.

NB: o cromato serve como indicador na titulação de cloreto, brometo e cianeto

formando um precipitado vermelho indicativo do ponto final
Limitações do Método de Mohr

Uma limitação do método relaciona-se à faixa de pH em que deve ser

empregado. A solução analítica deve ser neutra ou ligeiramente alcalina, ou
seja, possuir um valor de pH situado entre 6,5 a 10,5. Quando o pH se desvia
dessa faixa, ocorrem alguns erros por ex.:
Em soluções muito ácidas possuindo elevadas concentrações de íons H+,
ocorre a seguinte reação com os íons CrO4= do indicador:
H+ + CrO4= D HCrO4-
Nessas condições, a concentração dos íons CrO4= decresce o suficiente para
que o indicador deixe de funcionar, não acusando o P.F., pois o Kps do
Ag2CrO4 não é atingido, ou seja, não ocorre a precipitação.
 Método de Volhard
• Descrito em 1874 pelo químico alemão Jacob Volhard
• O método de Volhard é um método indireto de titulação por retorno no qual há a formação
de um complexo colorido. O método é usado na determinação dos íons Cl-, Br-, I- e SCN-,
os quais precipitam com íons Ag+ (íon do titulante AgNO3).
• No método de Volhard, íons Ag+são titulados com uma solução de tiocianato:

• Fe3+serve com indicador: a solução se torna vermelha no primeiro excesso de tiocianato:

A titulação é conduzida em solução ácida para impedir a precipitação de ferro (III) como óxido
hidratado e evitar a interferência dos íons carbonato, oxalato e arsenato.
ERRO NEGATIVO: AgCl é mais solúvel que AgSCN

 Esta reação prejudica a determinação do p.e. porque causa um

“desbotamento” da cor vermelha e consumo excessivo de tiocianato
resultando em valores baixos de cloreto.
 Uma possível solução é filtrar o AgCl antes de titular o excesso de Ag+.
 Outros haletos como o AgBr e AgI são mais insolúveis que AgSCN e a
solução não precisa ser filtrada.
A aplicação mais importante do método de Volhard é a determinação
indireta de haletos (titulação de retorno):

Uma quantidade conhecida, em excesso, de íons Ag+é adicionada à amostra (íons cloreto):

o excesso de Ag+é titulado com tiocianato na presença de íons Fe3+:

Limitações do Método
O método de Volhard está sujeito a duas fontes de erro: maior solubilidade do AgCl em
relação ao AgSCN e a adsorção de íons Ag+ pelo precipitado
Método de Fajans: Indicadores de Adsorção
• O método de Fajans consiste na utilização de indicadores de adsorção
para acompanhar a titulometria de precipitação. O comportamento desses
indicadores baseia-se nas propriedades dos coloides.
• Os indicadores de adsorção consistem de compostos orgânicos que têm a
propriedade de variar a cor conforme estejam ou não adsorvidos sobre os
precipitados, sendo empregados como indicadores na detecção do P.F. em
volumetria de precipitação.
• A mudança de coloração da superfície do precipitado ocorre devido a
processos de adsorção e dessorção do indicador. Esses indicadores são
corantes orgânicos com caráter fracamente ácido ou alcalino e, em
solução, estão presentes sob a forma ionizada.
Indicador Aniônico: Ind-
• Os indicadores aniônicos, representados por Ind-, são corantes ácidos e
pertencem à série da fluoresceína, sendo utilizados sob a forma de sais de
sódio. A fim de compreender o método de Fajans, empregando-se um
indicador do tipo Ind-, consideremos a titulação de uma solução de NaCl com
solução de AgNO3.

É importante frisar que todo precipitado tende a adsorver seus próprios íons, e,
portanto, o precipitado AgCl tem tendência a adsorver os íons Cl- e Ag+. Antes
do P.E., os íons Cl- e Na+ encontram-se em excesso, pois o NaCl não reagiu
completamente. Pelo fato dos íons Cl- serem íons comuns ao precipitado e
estarem em excesso na solução, o precipitado AgCl adsorve-os primariamente.
Indicador Catiônico: Ind+
• Os corantes básicos ou catiônicos constituem a série do indicador rodamina e
são aplicados sob a forma de sais halogenados.
• O emprego de um indicador do tipo Ind+ é exemplificado pela titulação de uma
solução de NaCl com solução de AgNO3. Antes do P.E, há excesso de Cl- e
Na+. Por estar em excesso e ser um íon comum ao precipitado AgCl, o cloreto
é o íon primariamente adsorvido. O indicador, por ser catiônico, é adsorvido
secundariamente, formando-se uma dupla camada elétrica que estabiliza o
precipitado.
• Após o P.E, há excesso dos íons Ag+ e NO3- do titulante. Os íons Ag+ em
excesso são primariamente adsorvidos pelo precipitado e o indicador por ser
catiônico é eletrostaticamente repelido. Forma-se uma dupla camada elétrica
pela adsorção secundária de íons NO3-.
APLICACAO
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