pH NOS ALIMENTOS

A maioria dos alimentos ligeiramente cida, uma vez que os produtos alcalinos tm, em geral, sabor desagradvel. Uma exceo a clara de ovo cujo pH chega a alcanar 9,2.

GRAUS DE ACIDEZ DE DIVERSOS TIPOS DE ALIMENTOS

Grau de acidez Pouco cidos >4,5 cidos 4,0 a 4,5 <4,0

Tipos de alimentos Leite, carnes, pescados, alguns vegetais Frutas e hortalias Sucos de frutas, refrigerantes

Muito cidos

Valores aproximados de pH de alguns produtos vegetais

Hortalias, legumes e cereais Feijes Beterraba Brcolis Cenoura Couve-flor Pepino Alface Cebola (vermelha) Salsa Batatas Tomate Espinafre pH 4,6-6,5 4,2-4,4 6,5 4,9-5,2 5,6 3,8 6,0 5,3-5,8 5,7-6,0 5,3-5,6 4,2-4,3 5,5-6,0

Valores aproximados de pH de alguns produtos vegetais

Frutas Ma Banana Figo Limo Melo Laranja (suco) Ameixa Melancia Uvas pH 2,9-3,3 4,5-4,7 4,6 1,8-2,0 6,3-6,7 3,6-4,3 2,8-4,6 5,2-5,6 3,4-4,5

Valores aproximados do pH de produtos lcteos e crneos, aves e pescado

Produtos lcteos Manteiga Leite Creme Queijo pH 6,1-6,4 6,3-6,5 6,5 4,9-5,9

Carnes e Aves Carne moda Presunto Vitela Galinha

pH 5,1-6,2 5,9-6,1 6,0 6,2-6,4

Valores aproximados do pH de produtos lcteos e crneos, aves e pescado

Peixe e Mariscos Peixe (maior parte das espcies) Mariscos Caranguejo Ostras Atum Salmo Pescada branca Camaro pH 6,6-6,8 6,5 7,0 4,8-6,3 5,2-6,1 6,1-6,3 5,5 6,8-7,0

ASPECTOS ADICIONAIS DOS EQUILBRIOS AQUOSOS

ASPECTOS ADICIONAIS DOS EQUILBRIOS AQUOSOS

gua: excepcional habilidade em dissolver grande variedade de substncias. Solues aquosas encontradas na natureza: fluidos biolgicos e a gua do mar.

Contm muitos solutos. Muitos equilbrios acontecem simultaneamente nessas solues.

O EFEITO DO ON COMUM Concentraes no equilbrio de ons em soluo contendo um cido fraco ou uma base fraca. Solues que contm no apenas um cido fraco, como o cido actico (CH3COOH), mas tambm um sal solvel desse cido, como o CH3COONa. O que acontece quando CH3COONa adicionado soluo de CH3COOH?

 CH3COONa um eletrlito forte. Dissocia-se completamente em soluo aquosa para formar ons Na+ e CH3COO-.

CH3COONa(aq)

CH3COO (aq) +

+ Na (aq)

Em comparao, CH3COOH um eletrlito fraco.

CH3COOH(aq)

CH3COO-(aq) +

H+(aq)

 A adio de CH3COO- a partir de CH3COONa faz com que o equilbrio desloque-se para a esquerda, diminuindo, portanto, a concentrao no equilbrio de H+ (aq). CH3COONa

CH3COOH(aq)

CH3COO-(aq) +

H+(aq)

Adio de CH3COO- desloca o equilbrio, reduzindo [H+].

 A ionizao de uma base fraca tambm diminui com a adio de um on comum. Por exemplo, a adio de NH4+ (como a partir do eletrlito forte NH4Cl) faz com que o equilbrio de dissociao de NH3 desloque para a esquerda, diminuindo a concentrao de OH- no equilbrio e abaixando o pH. NH4Cl

NH3 (aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

Adio de NH4+ desloca o equilbrio, reduzindo [OH-].

CH3COO- uma base fraca.

O pH da soluo aumenta.

[H+] diminui.

EFEITO DO ON COMUM

A extenso da ionizao de um eletrlito fraco diminuda pela adio soluo de um eletrlito forte no qual h um on comum com o eletrlito fraco.

EXERCCIOS 1. Qual o pH de uma soluo preparada pela adio de 0,30 mol de cido actico (CH3COOH) e 0,30 mol de acetato de sdio (CH3COONa) em quantidade suficiente de gua para perfazer 1,0 L de soluo.

2. Calcule o pH de uma soluo contendo 0,085 mol / L de cido nitroso, (HNO2; Ka= 4,5 x 10-4) e 0,10 mol / L de nitrito de potssio (KNO2).

EXERCCIOS

3. Calcule a concentrao de on fluoreto e o pH de uma soluo de 0,20 mol / L de HF e 0,10 mol /L de HCl.

4. Calcule a concentrao de on formato e o pH de uma soluo de 0,050 mol / L de cido frmico (HCOOH; Ka = 1,8 x 10-4) e 0,10 mol / L de HNO3.

SOLUES-TAMPO (TAMPES)

Solues que contm um par cido-base conjugado fraco, podem resistir drasticamente s variaes de pH com a adio de pequenas quantidades de cido ou base forte.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO Um tampo resiste s variaes no pH porque ele contm tanto espcies cidas para neutralizar os ons OH- quanto espcies bsicas para neutralizar os ons H+. As espcies cidas e bsicas que constituem o tampo no devem consumir umas s outras pela reao de neutralizao. Exigncia preenchida por um par CIDO-BASE CONJUGADO CH3COOH / CH3COO- ou NH4+ / NH3

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO Preparao

Mistura de um cido fraco ou uma base fraca com um sal do cido ou da base.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO Considerando-se um cido fraco:

HX (aq)
[H+] [X-] [HX]

H+ (aq)
+

X- (aq)
[HX] [X-]

Ka =

[H ] = Ka

[H+], e em decorrncia o pH, determinado por dois fatores: O valor de Ka para o componente cido fraco do tampo e a razo das concentraes do par cido-base conjugado [HX] / [X-].

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO ons OH- so adicionados soluo-tampo:

OH- (aq) + HX (aq) H2O (l) + X- (aq)

[HX] [X-] Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de OH- adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO ons H+ so adicionados soluo-tampo:

H+ (aq) + X- (aq)
[X-] [HX]

HX

(aq)

Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de H+ adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO Os tampes resistem mais eficazmente variao de pH em qualquer sentido quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so aproximadamente as mesmas. A partir da equao:
[H+] = Ka [HX] [X-]

Vemos que, quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so iguais, [H+] = Ka. Geralmente tentamos selecionar um tampo cuja forma cida tem pKa prximo do pH desejado.

CAPACIDADE DE TAMPO E pH

Caractersticas de um tampo:

CAPACIDADE

pH

CAPACIDADE DE TAMPO

a quantidade de cido ou base que um tampo pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau aprecivel.

Depende da quantidade de cido e base da qual o tampo feito.

pH
Depende de Ka para o cido e das respectivas concentraes relativas de cido e base que o tampo contm.

Quanto maior as quantidades do par cido-base conjugado, a razo de suas concentraes, e, conseqentemente, o pH se tornam mais resistentes s mudanas.

EQUAO DE HENDERSEN-HASSELBALCH
[H ] = Ka
- log [H+] = - log Ka [HX] [X-]
+

[HX] [X-]
[HX] = - log Ka - log [X-]

Onde, - log [H+] = pH e log Ka = pKa, temos:

pH = pKa - log [HX] [X ]
-

= pKa + log

[X-] [HX]

pH = pKa + log

[X-] [HX]

EXERCCIOS
1. Suponha que estejamos cultivando bactrias que requeiram um ambiente cido e que desejamos preparar um tampo com pH aproximadamente igual a 4. Como primeira tentativa, preparamos uma soluo-tampo constituda de CH3COONa(aq) 0,040 M e CH3COOH(aq) 0,080 M a 25 oC e ento prepara-se para adicionar mais cido ou base para ajustar o pH ao valor que requeremos. Qual o pH da soluo-tampo original? 2. Qual a quantidade de matria de NH4Cl que deve ser adicionada a 2,0 L de 0,10 mol/L de NH3 para formar um tampo cujo pH 9,00? (Suponha que a adio de NH4Cl no altere o volume da soluo.) Kb = 1,8 x 10-5

3. Um tampo preparado pela adio de 0,300 mol de CH3COOH e 0,300 mol de CH3COONa em gua suficiente para perfazer 1,00 L de soluo. O pH do tampo 4,74. a) Calcule o pH dessa soluo depois que 0,020 mol de NaOH adicionado . b) Calcule o pH resultante se 0,020 mol de NaOH fosse adicionado a 1,0 L de gua pura (despreze quaisquer variaes de volume). 4. Determine: a) O pH original do tampo depois da adio de 0,020 mol de HCl. b) O pH da soluo que resultaria da adio de 0,020 mol de HCl a 1,00 L de gua pura.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO O sangue uma mistura aquosa complexa com um pH tamponado a aproximadamente7,4. Muitas das reaes que ocorrem nos seres vivos so extremamente sensveis ao pH e s realizam-se em uma faixa estreita de pH. CORPO HUMANO Notvel e complexo sistema de tampes.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Sangue humano: ligeiramente bsico com um pH normal de 7,35 a 7,45. Desvio da faixa de pH: efeitos que rompem significativamente a estabilidade das membranas das clulas, estruturas das protenas e das atividades das enzimas. Se o pH cai abaixo de 6,8 ou subir acima de 7,8 pode resultar em morte.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO

ACIDOSE: o pH cai abaixo de 7,35. ALCALOSE: o pH sobe acima de 7,45.

A acidose a tendncia mais comum porque o metabolismo normal gera vrios cidos dentro do corpo.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Sistema tampo usado para controlar o pH no sangue.

SISTEMA TAMPO CIDO CARBNICO-BICARBONATO

H2CO3 / HCO3- : so um par cido base conjugado.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Equilbrios importantes no sistema tampo cido carbnico-bicarbonato:
H+(aq) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) H2O(l) + CO2(g)

CO2: um gs que fornece um mecanismo para o corpo se ajustar aos equilbrios. A remoo de CO2 por exalao desloca o equilbrio para a direita, consumindo ons H+.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Para que o tampo tenha pH de 7,4, a razo [base] / [cido] deve ser igual a um valor de 20. No plasma sangneo normal as concentraes de HCO3- e H2CO3 so aproximadamente de 0,024 mol / L e 0,0012 mol /L, respectivamente. O tampo tem alta capacidade para neutralizar cido adicional, mas apenas uma baixa capacidade para neutralizar base adicional.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO

Os principais rgo que regulam o pH do sistema tampo cido carbnico-bicarbonato so pulmes e rins. Alguns dos receptores no crebro so sensveis s concentraes de H+ e CO2 nos fludos corpreos. Quando a concentrao de CO2 aumenta, os equilbrios deslocamse para a esquerda, o que leva formao de mais H+. Os receptores disparam um reflexo para respirar mais rpido e mais profundamente, aumentando a velocidade de eliminao de CO2 dos pulmes e deslocando o equilbrio de volta para a direita. Os rins absorvem ou liberam H+ e HCO3-; muito do excesso de cido deixa o corpo na urina, que normalmente tem pH de 5,0 a 7,0.