OPERAES UNITRIAS III DESTILAO 2008/4 Prof Lisete Scienza

Destilao uma operao unitria que visa separar os componentes de uma fase lquida atravs de sua vaporizao parcial. Os vapores produzidos so, normalmente, mais ricos nos componentes mais volteis do que no lquido, o que possibilita a separao de fraes enriquecidas nos componentes desejveis. Soluo original 2 fases com diferente composio e entalpia energia Fundalmentalmente, a destilao uma operao de transferncia de massa entre uma fase lquida e uma fase vapor, onde o transporte de energia envolvido a contradifuso equimolecular, enquanto que na absoro a transferncia de massa unidirecional (unimolecular). Na destilao a transferncia de massa ocorre entre o lquido num prato de destilao e as bolhas de vapor que sobem atravs dele. Se os calores latentes molares de vaporizao da mistura so constantes e o sistema for adiabtico, os moles do componente mais voltil que se vaporizam devem ser iguais aos moles dos componentes menos volteis que se condensam. Neste caso, o componente mais voltil se difunde na direo oposta a do componente menos voltil, porm na mesma velocidade (NA = NB). PRESSES PARCIAIS: Leis de Raoult, Dalton e Henry Considera-se uma mistura de dois componentes A e B. A presso parcial PA do componente A em uma mistura de vapores a presso que exerceria o componente A, mesma temperatura, se estivesse presente na mesma concentrao volumtrica que na mistura. Pela Lei de Dalton das presses parciais, PT = PA, ou seja, a presso total de uma mistura igual ao somatrio das presses parciais de seus componentes. Assim, numa mistura ideal, a presso parcial proporcional frao molar de um componente na fase de vapor: PA = yA PT A Lei de Henry fornece uma relao simples para a presso desenvolvida por um soluto lquido A em um solvente lquido B, da forma: PA = H xA, onde H a constante de Henry. Segundo esta lei, a presso parcial diretamente proporcional frao molar de xA no soluto no solvente. Isto vlido unicamente para solues diludas. A presso parcial se relaciona com a concentrao na fase lquida por meio da Lei de Raoult, que se escreve da forma: PA = PA xA, bicomponentes) PB = PB xB = PB (1 xA) (xA + xB = 1 em um sistema de

onde PA a presso parcial de A puro, na mesma temperatura. Assim, para uma soluo ideal, a presso parcial de um componente a uma dada temperatura igual ao produto de sua presso de vapor quando puro, nesta temperatura, e sua frao molar no lquido. Relacionando as Leis de Raoult e Dalton teremos: 1

PT = Ptotal = PA + PB = PA x + PB (1 x), onde x a frao molar do componente mais voltil. PA = PT y y = PA / PT = (PA x) / PT Uma soluo ser considerada ideal quando: As foras intermoleculares de atrao e repulso no variam com a mistura dos constituintes; O volume da soluo varia linearmente com a composio expressa em frao molar; No existe absoro ou liberao de calor na mistura dos constituintes; A presso total de vapor varia linearmente com a composio expressa em frao molar. EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR: Diagrama temperatura constante

Presso PT.y PB PB.xB PA.xA PA

Presso PB PA

x x=0 Frao molar x=1

y Frao molar

Diagrama presso constante So os mais importantes para os clculos trmicos. Neste diagrama, temperatura = f (frao molar), h uma curva que se estende desde o ponto de ebulio do componente A puro at o ponto de ebulio do componnte B puro. A curva superior deste diagrama representa a relao entre a temperatura e a composio do vapor, enquanto que a curva inferior relaciona a temperatura e composio do lquido. No diagrama abaixo, uma mistura lquida binria aquecida de TC at TG. Com base no FOUST p.27 e 30, complete as lacunas. G F E D C V TA

Temperatura TB L L

xA=0 xA=0,4 xA=1 Quando a mistura se encontra no ponto C o sistema considerado um . A curva inferior (azul) denominada ..No ponto D, sobre esta curva, ocorre a formao da primeira bolha de vapor. O ponto E, entre as duas curvas, constitui uma mistura de lquido saturado de composio e vapor saturado de composio. Em F, a ltima gota de lquido foi vaporizada. Esta curva superior (vermelha) denominada.... Acima desta curva, ponto G, o sistema ser um ..Assim, quando um lquido de composio inicial xA=0,40 2

for aquecido at a temperatura TE, ele produzir uma vapor V de composio yA>0,40 e um lquido L de composio xA<0,40. A relao entre as quantidades das fases em equilbrio esto relacionadas pela regra da alavanca: Moles de L = Moles de V Como se pode perceber, a vaporizao de uma mistura lquida ocorre numa faixa de temperaturas (entre TD e TF, por exemplo) e no numa nica temperatura como ocorre com as substncias puras. Por isto o termo ponto de ebulio no tem significado para uma mistura. VOLATILIDADE RELATIVA => Num diagrama x = f (y), quanto maior a distncia entre a curva de equilbrio e a diagonal maior ser a diferena entre as composies do lquido e do vapor, o que significa maior facilidade de separao. Uma medida numrica desta separao chamada de fator de separao ou volatilidade relativa (). A volatilidade relativa definida como a razo entre a concentrao de A e B na fase vapor e a razo entre a concentrao destes componentes na fase lquida. A volatilidade expressa uma medida da facilidade de separao (quanto maior maior a facilidade de separao). PA = x (1-y) PB

y = frao molar no vapor

y / (1-y) = x / (1-x)

y (1-x)

volat. relativa aumenta

x = frao molar no lquido Se = 1,0 a separao no possvel. Se a presso aumenta a volatilidade relativa diminui e, consequentemente, a separao torna-se mais difcil. Quando o sistema no possui um comportamento ideal, a volatilidade relativa no pode ser obtida diretamente pela diviso das presses de vapor. Uma constante de equilbrio lquido-vapor permite relacionar as fases em equilbrio: K = (y / x) = KA / KB, onde K = f (T, P, composio). SISTEMAS COM MULTICOMPONENTES: so descritos por dados de equilbrio expressos em funo do coeficiente de distribuio K. Considerando J como sendo o componente de referncia, a volatilidade relativa do componente I em relao a J ser: I,J = (yI / yJ)/ (xI / xJ) = KI / KJ Ponto de Bolha: para o vapor no ponto de bolha: yi = 1,0, ou seja, KAxA + KBxB +.= 1,0 (*) Fazendo J o componente de referncia: (KAxA / KJ) + (KBxB / KJ) + (KCxC / KJ) + . = 1,0 / KJ ou A,J xA + B,J xB + C,J xC + = i,J xi = 1,0 / KJ 3

A composio do vapor em equilbrio, na temperatura do ponto de bolha, dada por : yi = (i,J xi) / (i,J xi). Se a composio do lquido e a presso total forem fixadas, o clculo da temperatura feito por tentativas satisfazendo a equao (*). Exemplo 1: Seja um lquido com a seguinte composio molar: 35% de n-butano (C4), 20% de nhexano (C6), 30% de n-heptano (C7) e 15% de n-octano (C8), a 20 psia. Determine a temperatura de bolha da mistura. Dados: x4 = 0,35 x6 = 0,20 x7 = 0,30 x8 = 0,15 P = 20 psia

Resoluo: 1) Com a presso de 20 psi entre no Apndice D-1 (Foust) e encontre as temperaturas de ebulio para cada um dos componentes (presso linha correspondente ao componente l-se a temperatura correspondente na abcissa). 2) Arbitre uma temperatura entre a maior e a menor. 3) Com a presso de 20 psi e a temperatura arbitrada, v ao Apndice 21 ou 22 (constantes de equilbrio) e retire os valores de K para cada um dos componentes. Observe que esta figura um baco, assim voc ter que ligar a presso e a temperatura como uma reta para poder ler os valores de K quando esta reta interceptar as linhas correspondentes a cada componente. 4) Observe se a equao abaixo satisfeita: K4 x4 + K6 x6 + K7 x7 + K8 x8 = 1,0 Se for satisfeita, a temperatura arbitrada corresponde a temperatura de bolha da mistura lquida. Se no for satisfeita, arbitre uma nova temperatura e encontre os novos valores de K. Refaa este procedimento at que a equao acima seja satisfeita. Ponto de Orvalho: para o lquido no ponto de orvalho: xi = 1,0 , ou yA / KA + yB / KB + yC / KC + . = 1,0. Tendo J como componente de referncia tem-se: KJ yA / KA + KJ yB / KB + KJ yC / KC + = KJ ou yA /A,J + yB /B,J + yC /C,J = yi / i,J = KJ

Desta forma, a composio do lquido no ponto de orvalho ser dada por: xi = (yi / i,J) / ( yi / i,J) (**) Exemplo 2: Determinar o ponto de orvalho e a composio do lquido para um vapor superaquecido com a seguinte composio molar: 60% de n-butano, 20% de n-hexano, 12% de nheptano e 8% de n-ocatano, a 20 psia. Dados: y4 = 0,60 y6 = 0,20 y7 = 0,12 y8 = 0,08 PT = 20 psia Resoluo: Proceda de forma anloga ao exemplo anterior: Do apndice D-1 retire os valores de T para cada substncia. Arbitre uma temperatura entre os limites mximos encontrados. Os valores de K so retirados do Apndice 20 ou 21. A equao abaixo dever ser satisfeita, seno uma nova temperatura dever ser arbitrada: y4 / K4 + y6 / K6 + y7 / K7 + y8 / K8 = 1,0 Exemplo 3: Uma mistura de propano e isobutano est em equilbrio a 40 F e 44,7 psia. Calcular a volatilidade relativa de propano em relao ao isobutano nestas condies, bem como a composio do lquido e do vapor usando: a) As Leis de Raoult e Dalton. 4

b) As constantes de equilbrio. Dados: T = 40 F PT = 44,7 psi A = propano B = isobutano A,B = ? Resoluo: a) Lei de Raoult: A,B = PA / PB = (PA xA) / (PB xB) = (yA PT xB) / (yB PT xA) = KA / KB Faa o procedimento inverso do exemplo anterior, ou seja, entre com a temperatura e encontre a presso parcial para o propano (PA) e isobutano (PB) puros (lidos na ordenada). A volatilidade relativa para esta mistura pode ser calculada pela primeira parcela da expresso dada acima. A Lei de Raout permite relacionar as fraes no lquido atravs das presses da seguinte forma: PT = PA + PB = PA xA + PB xB = PA xA + PB (1-xA) PT = xA (PA - PB) + PB xA = (PT - PB) / (PA - PB) Pela equao acima calcule a composio do lquido (xA e xB). Relacionando a Lei de Dalton: PA = PT yA e de Raoult: PA = PA xA temos que PA xA = PT yA Assim, yA = (PA xA) / PT. Com esta equao calcule a composio do vapor. b) Constantes de equilbrio: Com a temperatura entre no Apndice D-2 (Foust) e encontre (na ordenada) os valores de K correspondentes a cada componente. Calcule a volatilidade relativa atravs destas constantes (ltima parcela da primeira equao deste exemplo). Compare o valor com o obtido no tem (a), qual deve ser o mais preciso? Agora relacione as composies e as constantes: KA = yA / xA yA = KA xA KB = yB / xB. Assim, KB = (1-yA) / (1-xA) (1-yA) = KB (1-xA) Com os valores de K obtidos e com as duas equaes acima calcule a composio do lquido (xA e xB). Com a primeira destas duas equaes calcule a composio do vapor (yA e yB).

Exemplo 4: Construa a curva de equilbrio lquido-vapor (yA = f (xA)), presso constante de 1 atm absoluta (14,7 psia), para a mistura n-heptano e n-octano supondo que formam uma soluo ideal. Resoluo: com esta presso determine, pelo Apndice D-1 (Foust), as temperaturas de ebulio destes componentes. Arbitre vrias temperaturas dentro destes limites de temperaturas encontrados. Para cada temperatura arbitrada entre no mesmo diagrama e determine as presses parciais dos componentes puros (P7 e P8). Agora calcule as composies das fases lquido e vapor atravs das Leis de Raoult e Dalton: xA = (PT-PB) / (PA-PB) e yA = (PA xA) / PT Considerando a volatilidade relativa da mistura possvel fazer esta separao? T (F) PA PB A,B xA xB

D iagram adeequilbrioparaosistem an-heptanoen-octanoa1atm 1 0.9 0.8 0.7 0.6 ya 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 xa 0.6 0.7 0.8 0.9 1

DESTILAO FLASH
F la s h D is tilla tio n

Vapor D uma operao realizada em um nico estgio. xD HD

F xF ou zF hF Q

Vlvula de expanso

Lquido W Balano Material

F = D +W

F .z F = D. y D + W .x w

y xF W = D D xw xF

xw hw

Balano Entlpico F .hF + Q = D.H D + W .hw

H D (hF + Q / F ) y xF W = = D D hw (hF + Q / F ) xw xF
D (yD, HD), W (xw, hw) e F (xF, hF +

No diagrama H x y reta que passa pelos pontos: Q/F)

Isolando-se yD da equao acima obtemos uma reta de inclinao W/D:

yD =

W W x + xF + 1 D D

Pela Lei de Dalton e de Raoult temos:

P .x P o y P K= = = 1 = x PT .x PT .x PT Assim podemos rescrever a equao anterior em relao ao K: F .x F = W .x w + D. y D F .z F F .x F K .F . z F y F .x F = . y D + W D yD = = = F K .x F W D.K + W D.K + W K y = . D D + D K + W K K D
Para uma mistura de vrios componentes:
o

F K .x F y = 1 = . D K + W D

Mtodos de Clculo 1) Tentativas Arbitra-se D/F Conhece-se a composio da alimentao (zF) e as condies do sistema (T,P). Determina-se K pelas cartas de COX Confirma-se o valor de D/F pela expresso:
K a .x aF D = F Ka + W + D K b .x bF K +W
b

Para 2 componentes D y aD = F D

Determina-se a composio do vapor: 2) Pelo diagrama de equilbrio

K .x a aF . Ka + W D

y =

W W x + xF + 1 D D

H, h
A inclinao obtida pela L.A. que, quando prolongada passa por F

D W

x, y

x
W/D

Exemplo: Uma mistura lquida contendo 50 kgmois de heptano e 50 kgmois de octano 30C, submetida a uma destilao em um nico estgio, a 1 atm, para vaporizar 60% (molar) da alimentao. No vaporizador a temperatura da mistura acrescida de 83C. Deseja-se saber qual a composio do lquido e do vapor obtidos

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DESTILAO DIFERENCIAL (RAYLEIGH, SIMPLES)

Rayleigh Distillation (Simple Differential Distillation)

Neste tipo de destilao a carga lquida aquecida at sua temperatura de ebulio e, imediatamente depois de produzido, o vapor formado removido atravs do condensador.
y dD Q Resfriamento

Aquecimento Fervedor

Os clculos relativos a este tipo de operao visam relacionar a quantidade de lquido que se encontra no fervedor, num dado instante, com a sua composio. Como a operao realizada em batelada, o regime transiente. O Balano Material para esta operao ser: Balano Global Moles entrando Moles saindo Moles acumulados Entra Sai = Acmulo Substituindo-se dD por dL tem-se:
( y x).dL = L.dx

Para um componente

0 0 dD y dD d ( Lx) = L.dx + x.dL dL 0 y.dD = L.dx + x.dL 0 dD = dL y.dL = L.dx + x.dL y.dL x.dL = L.dx
xF

dL = L

xw

(y

dx x)

F F dx Equao de Rayleigh ln = W xw ( y x)

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A integral poder ser obtida analiticamente ou por mtodo grfico. Para que se possa utilizar o mtodo analtico a relao de equilbrio y = f(x) ter que ser conhecida sob a forma de uma relao algbrica. Quando a curva de equilbrio uma reta y = mx + b, no intervalo de concentrao considerado, o resultado ser:
F yF xF = W yx
1 /( n 1)

Se a volatilidade relativa for constante no intervalo considerado, a relao de equilbrio poder ser escrita da seguinte forma: .x y= 1 + ( 1).x

Esta rea representa a relao ln F/W

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Exemplo 1: A gua produzida numa indstria acha-se saturada com benzeno a 20C, o qual ser removido por destilao diferencial a 1 atm. A carga do destilador encerra 99,75 % (molar) de gua, devendo ser destilada de modo a reduzir a composio do benzeno a um milsimo do valor inicial. Calcular a quantidade percentual da carga a ser vaporizada para se conseguir este resultado. A relao de equilbrio dada por: PA = 31,7 xA PA = presso parcial do benzeno no vapor em equilbrio com o lquido. xA = frao molar do benzeno no lquido. Sabe-se que, na temperatura de operao, a solubilidade do benzeno na gua 1,5 % (molar).
DIAGRAMA DE EQUILBRIO PARA O SISTEMA BENZENO-TOLUENO 1 0,9 y (frao molar de benzeno no vapor) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 x (frao molar de benzeno no lquido)

Exemplo 2: Um mistura eqimolar contendo n-heptano e n-octano submetida a uma destilao diferencial presso atmosfrica, sendo destilado 60 % (em base molar) do lquido. Calcular a composio do destilado e do resduo. Dados do equilbrio: x y 1 / (y-x)

0,50 0,67

0,46 0,64

0,40 0,59

0,36 0,55

0,30 0,49

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DIAGRAMA DE EQUILBRIO PARA O SISTEMA C7 - C8 1 0,9 y (frao molar de n-heptano no vapor) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 x (frao molar de n-heptano no lquido)

1 / (y - x)

0 0 0,1 0,2 0,3 x 0,4 0,5 0,6 0,7

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DESTILAO FRACIONADA COLUNA DE PRATOS

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Clculo do n de pratos pelo Mtodo McCabe-Thiele O mtodo supe: Fluxo molar constante (L e V = ctes.) Os calores latentes molares das substncias considerados iguais e constantes. O calor de soluo, as perdas de calor nos estgios e as variaes do calor sensvel do lquido e do vapor so considerados desprezveis.
V1 Seo de enriquecimento

1 n

Ln Ln xn-1

Vn Vn yn

Lo, xo

D, xD

Ln xn

Vn yn + 1

O lquido L que sai de cada prato (Ln) e o vapor V que chega a cada prato (Vn) so constantes As correntes que saem dos estgios esto em equilbrio (xn, yn) deve estar sobre a C.E. O condensador remove todo o calor latente do vapor no topo, mas no resfria o lquido resultante. O refluxo e o destilado so, portanto, lquidos no ponto de bolha, e tem-se que y1 = xo = xn. Balano Material Vn = Ln + D

Balano Material para o componente mais voltil V n . y n +1 = Ln .x n + D.x D L L R.D.x n D.x D Como R = o = n , teremos: y n +1 = + D D Vn Vn Do B.M.G. tira-se
V n = L n + D = D.( R + 1)

....

D=

Vn R +1 dar:

que substituindo na expresso anterior

y n +1 =

y n +1 =

Ln D .x n + . x D Vn Vn

x R .x n + D R +1 R +1

Equao da Linha de Operao Superior (L.O.S.)

Considerando xn = xD obtm-se yn+1 = xD. Logo esta reta passar pelo ponto (xD = xD)

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Seo de esgotamento
Lm xm m+1 m+2 r
Lm xm-1 Lm xm+
2

Vm ym+1
Vm ym+2 Vm yr Vm

Vm, ym

Lm xr

Lm, xr

W xw

O vapor do fervedor est em equilbrio com o lquido L e V so constantes mas no necessariamente iguais aos valores da seo de enriquecimento. Balano Material Lm = Vm + W

Balano Material para o componente mais voltil L m .x m = V m . y m +1 + W .x w Assim teremos: L W Equao da Linha de y m +1 = m .x m + .x w Vm Vm Operao Inferior (L.O.I.)

y n +1 =

Lm W .x m .x w Lm W Lm W

Quando xm = xw, obtm-se ym+1 = xw. Logo esta reta passar pelo ponto (xw = xw). Introduo da alimentao
hf-1 Ln Vn Hf L f F xF hF Lm hf Vm Hf-1 L

As quantidades das correntes de vapor e lquido variam abruptamente no prato f, pois a alimentao pode ser um lquido, um vapor ou uma mistura de ambos. Se, por exemplo, Lm exceder Ln pela quantidade adicional de alimentao lquida. O B.M. e B.E. nesta seo ser: F = Ln + Vm = Vn + Lm F .h F + Ln .h f 1 + V m .H f +1 = V n .H f + L m .h f Os vapores e lquidos dentro da torre so todos saturados e as entalpias nesta seo so essencialmente idnticas: H m = H n e hn = hm 18

A equao anterior poder ser escrita:

( Lm Ln ).h L = (V m V n ).H v + F .h F
Lm Ln H v hF = =q F ( H v hL )

que relacionando com a equao do B.M. dar:

dividido pelo calor latente molar de vaporizao. H v h L = Relacionando-se a equao acima com a do B.M. V m Vn = F .(q 1) As linhas L.O.S. e L.O.I. se interceptam no ponto (xq, yq). Assim, substituindo nas equaes respectivas destas linhas teremos:
V n . y q = L n .x q + D.x D

Hv = entalpia do vapor saturado hL = entalpia do lquido saturado, hF = entalpia da alimentao q = calor necessrio para converter 1 mol da alimentao de sua condio hF a vapor saturado

V m . y q = L m .x q W .x w (V m V n ). y q = ( L m L n ).x q (W .x w + D.x D

yq =

Lm W .x q .x w Vm Vm

Do B.M. no sistema para o componente voltil dar:

F .x F = D.x D + W .x w
Pontos (xF, xF ) (0, xF /(q 1))

yq =

x q .x q F q 1 q 1

Equao da reta q

q= 1

q> 1

xF

q= 0 q< 0

xF 1 2 L.O. 3 L.O.
xD R+

xD,

A mudana na inclinao na linha de operao (L.O.S. L.O.I. (e q)) se d no estgio timo para a introduo na alimentao.

xw

xF

xD

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Razo de Refluxo L R= o D

D 0 NP = mnimo L.O.S. e L.O.I. coincidem com a diagonal.

D = total NP = infinito L.O.S. e L.O.I. interceptam q sobre a C.E.

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Condies Trmicas da Alimentao Condio da Alimentao

Lquido frio

F (mis/tempo)

HF
(energia/mol)

q=

HV H F H V hL
y

q q 1

Ln F Lm
Lquido saturado

Vn f Vm

LF

hF < hL

q>1 x

xF

Ln F Lm

Vn f Vm

LF

hF = hL

q=1

xF
Mistura Lquido - Vapor

y Ln F Lm
Vapor Saturado

Vn f Vm

VF + LF

hL < hF <HV

0<q<1 xF x

Ln F Lm

Vn f Vm

VF

h F = Hv

q=0

xF
Vapor Superaquecido

y Ln F Lm Vm Vn f

VF

h F > HV

q<0 xF x

L m = L n + q.F

y m = V n + F .(q 1)

yq =

x q .x q F q 1 q 1

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MTODO McCABE-THIELE - PROCEDIMENTO

1) Determinar as correntes F, D e W, bem como suas respectivas composies xF, xD e xW. Devem ser conhecidos: a razo de refluxo no condensador (R), a entalpia da alimentao (hF) e a volatilidade relativa. 2) Traar a Linha de Operao Superior (LOS). A reta dever passar pelos pontos: (xD, xD) e (0, xD/(R+1)) yn+1 = (R/(R+1)) xn + xD/(R+1) = (Ln/Vn) xn + (D/Vn) xD 3) Calcular q e traar a linha q. Esta linha representar a introduo da alimentao. A linha q dever passar pelos pontos: (xF, xF) e (0, - xF/(q-1)) q = (Hv hF) / (Hv hL) = (Lm Ln) / F Hv hL = yq = (q/(q-1)) xq xF / (q-1) = (Lm/Vm) xq (W/Vm) xW 4) Traar a Linha de Operao Inferior (LOI). Esta linha dever passar pelos pontos (xW, xW) e pelo ponto onde a LOS intercepta a linha q. ym+1 = (Lm/Vm) xm (W/Vm) xW = (Lm/(Lm-W)) xm (W/(Lm-W)) xW A mudana da inclinao da linha de operao ocorre no estgio timo para a introduo da alimentao, que permitir a obteno do menor nmero possvel de estgios tericos necessrios para efetuar a operao. 5) Traar os estgios tericos. (degraus entre a LO e a CE, partindo de (xD, xD) at (xW, xW). INFLUNCIA DA RAZO DE REFLUXO A) RAZO DE REFLUXO TOTAL => D = 0, ou seja, no h retirada de produto de topo. Todo o vapor produzido condensado e retorna na coluna como corrente de refluxo. Nesta situao a LOS e a LOI coincidem com a diagonal, e o nmero de estgios tericos traados ser o mnimo. B) RAZO DE REFLUXO MNIMA => D muito grande, assim a corrente de refluxo (Lo) que retorna coluna muito pequena. Ento a razo de refluxo R = Lo/D ter um valor mnimo. Quando isto ocorre a LOS e a LOI interceptam a reta q sobre a curva de equilbrio (CE), e seria necessrio um nmero infinito de estgios para efetuar a separao. EXEMPLO 1: Uma coluna de pratos para fracionamento contnuo utilizada para separar uma mistura 0,695 (frao molar) de n-heptano e 0,305 de n-octano, em produtos com 95% (molar) de pureza. A coluna opera a uma presso de 1 atm, com uma alimentao de 5.000 Kg/h. a. Determinar a razo mnima de refluxo (Rmin) quando: a.1. A alimentao um lquido saturado. a.2. A alimentao um vapor saturado. b. Determinar o nmero mnimo de estgios tericos para esta operao. c. Determinar o nmero de pratos tericos necessrios, bem como o estgio onde deve ser introduzida a alimentao (lquido saturado) quando a razo de refluxo para o sistema o dobro da razo mnima.

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DIAGRAMA DE EQUILBRIO PARA O SISTEMA C7 - C8 1 0,9 y (frao molar de n-heptano no vapor) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 x (frao molar de n-heptano no lquido)

DIAGRAMA DE EQUILBRIO PARA O SISTEMA C7 - C8 1 0,9 y (frao molar de n-heptano no vapor) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 x (frao molar de n-heptano no lquido)

DIAGRAMA DE EQUILBRIO PARA O SISTEMA C7 - C8 1 0,9 y (frao molar de n-heptano no vapor) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 x (frao molar de n-heptano no lquido)

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Mtodo

M c C a b e T h i e l e - D u p l a Al i m e n t a o

Cond.

D I

B. M. em I

Ln Vn+1 F1 F2 L Vm+1 Lo Li Vi+1

F1 + Vi +1 = D + Li

F1.xF + Vi +1. yi +1 = D.xD + Li .xi

yi +1 =
Vm+1

Li D.x D F1 .x F 1 . xi + Vi +1 Vi +1

II B. M. em II Ref.
W

yi + 1 =

Li F . x W .x w .xi + 2 F 2 Vi + 1 Vi + 1

F1 + F2 = D + W e F1 .x F 1 D.x D = W .xw F2 .x F 2 B.E. no prato da alimentao F1: Li .hi + Vn +1 .H n +1 = Ln .hn + Vi +1 .H i +1 + F1 .hF 1 Considerando: hi = hn e H n +1 = H i +1 , teremos: hn .( Li Ln ) = F1 .hF 1 + H n +1 .(Vi +1 Vn +1 ) (1)
Do B.M.G para a coluna temos: Do B.M., no prato da alimentao F1, tiramos: Li + Vn +1 = Ln + Vi +1 + F1 Vi +1 = Li + Vn +1 Ln F1 Substituindo (2) em (1) temos: hn .( Li Ln ) = F1 .hF 1 + H n +1 .( Li + Vn +1 Ln F1 Vn+1 ) hn .( Li Ln ) = F1 .hF 1 + H n+1 .( Li Ln ) H n +1 .F1

(2)

F1 .( H n +1 hF 1 ) = ( Li Ln ).( H n +1 hn ) ( H n+1 hF 1 ) ( L Ln ) = q1 = i Ento: q1 .F1 = Li Ln ( H n +1 hn ) F1

Li = Ln + q1 .F1

(3)

(2) Li = Ln + Vi +1 + F1 Vn +1 Substituindo ( 3 ) em ( 2 ) teremos:

Ln + q1 .F1 = Ln + Vi +1 + F1 Vn +1 Vi +1 = Vn+1 + q1 .F1 F1

Mtodo McCabe-Thiele Dupla

Vi +1 = Vn +1 + (q1 1).F1

(4) Alimentao - Exemplo

Dois componentes A e B (sistema genrico) so fracionados sob presso constante numa coluna de destilao equipada com um condensador e um refervedor total. A alimentao I de 50 kgmois, 24

contendo 50% molar de cada componente, que entram na coluna na forma de lquido saturado. A alimentao II de 100 kgmois, contendo 35% molar do componente A, que entra na forma de vapor saturado. As composies do destilado e do resduo so 0,90 e 0,05 frao molar de A. A volatilidade relativa igual a 4 e a razo de refluxo 1,5. Determine o nmero de estgios tericos. Orientao para a resoluo do problema:
1) Traar a curva de equilbrio (x = f (y)). Com os limites da composio do lquido para as corrente W e D, arbitra-se valores intermedirios de x, calculando-se o y pela volatilidade relativa: y = ( x ) / ( 1 + (-1)x ) x y 0,05 0,90

2) Pelo balano material global e para o componente mais voltil na coluna, determine as taxas das correntes D e W. 3) Com a razo de refluxo (R = Ln / D) e o balano material no condensador (Vn+1 = Ln + D), calcule as taxas das correntes Ln e Vn+1. 4) Localize no grfico os pontos (XW, XW), (XD, XD), e trace as retas q1 e q2 que representam a alimentao I e II, respectivamente. Lembre-se que elas tem origem no ponto (XF1, XF1) e (XF2, XF2), e dependem das condies de cada alimentao. 5) Trace a LOS (linha de operao superior): yn+1 = (R/R+1) Xn + XD /(R+1) 6) Trace a LOInt (linha de operao intermediria): Li = Ln + q1 F1 Vi+1 = Vn+1 + (q1 1) F1 yi+1 = (Li/Vi+1) Xi + (F2 XF2 W XW) / (Vi+1) yi+1 = (Li/Vi+1) Xi + (D XD F1 XF1) / (Vi+1) ou

7) A partir do ponto (Xw, Xw) e do ponto de interseco da LOInt com a reta q2 trace a LOI (linha de operao inferior). 8) Com as trs linhas de operao traadas, comece a contar os estgios a partir do ponto (XD, XD) at o ponto (Xw, Xw) da mesma forma como foi procedido em exerccios anteriores.

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DIAGRAMA DE EQUILBRIO A/B

0,9

0,8

0,7

y (frao molar no vapor)

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 x (frao molar no lquido)

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DESTILAO EFICINCIA DE ESTGIO A eficincia de uma coluna de destilao depende de uma srie de fatores: 1) Fatores associados com o sistema processado: Natureza das fases. Consideraes cinticas (resistncia transferncia de massa). Propriedades das fases: viscosidade, tenso superficial e interfacial, solubilidade e densidade relativa. Relao de equilbrio (volatilidade relativa). Tendncia formao de espuma.

2) Fatores de operao Agitao. Manuteno da capacidade de projeto. Constncia das composies, temperaturas e vazes. Controle de processo. Condies de operao: temperatura, presso.

3) Fatores associados com o equipamento Tipo, tamanho e geometria. Perda de carga. Caractersticas de escoamento da fases. Acessrios do equipamento principal. Construo mecnica. Defeitos, modificaes e adaptaes.

4) Fatores associados com o projeto: Grau de conheimento do engenheiro. Concepo bsica adequada. Previses realistas de desempenho. Preciso nos clculos. Disponibilidade de dados cinticos. Experincia prvia de terceiros. Estabilidade do projeto. Flexibilidade desejada.

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EFICINCIA GLOBAL DA COLUNA definida pela relao: E = NPT / NPR

O objetivo final do engenheiro de processo envolvido com eficincias obter o valor de E, que deve ser determinado experimentalmente com uma coluna operando em condies to prximas quanto possvel das condies de projeto da nova coluna, seja em operaes de larga escala, como em ensaios de usina piloto conduzidos com cuidado. Para determinar E existem mtodos empricos, estatsticos e tericos ou semi-tericos. EFICINCIA DE PONTO (LOCAL) DE MURPHEE PARA O VAPOR definida para cada ponto da placa genrica n, atravs da relao: E MV = ( yn yn-1) / (yn* - yn-1)
ponto

yn

y n*

<1,0 (100%)
n y n -1

yn-1 => enriquecimento real do vapor no ponto considerado. yn* - yn-1 => enriquecimento terico. Analogamente temos a Eficincia de Ponto de Murphee para o lquido: EML = ( xn-1 xn)/(xn-1- xn*)ponto <1,0 (100%)

*** A eficincia de ponto varia ao longo da placa. EFICINCIA DE PLACA DE MURPHEE Cada corrente (L ou V) um valor mdio para toda a placa n, a Eficincia de Placa de Murphee para o vapor defnida pela expresso: E MV = ( yn yn-1) / (yn* - yn-1) placa

y n*

yn

yn yn-1 = composio mdia do vapor que chega placa n. yn = composio mdia do vapor que sai da placa n. yn* = composio de equilbrio com o lquido de composio xn. O vapor desta eficincia pode resultar maior do que 100% devido existncia de um gradiente de concentrao do lquido ao longo da placa.
Mtodo McCabe-Thiele Eficincia de Estgio de Murphee Exemplo Uma coluna de pratos para fracionamento contnuo operando a 1 atm usada para separar uma mistura heptano/octano contendo 0,65 (frao molar) de n-heptano, em produtos com 95% de pureza. A carga introduzida na coluna a 4.000 kg/h na forma de lquido saturado. Considerando que a coluna opera com razo de refluxo igual ao dobro da razo mnima de refluxo, determine: (a) O nmero de estgios reais se a eficincia de Murphee para o vapor de 70%. (b) O nmero de pratos reais se a eficincia de Murphee para o lquido de 80%.

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DIAGRAMA DE EQUILBRIO PARA O SISTEMA C7 - C8 1 0,9 y (frao molar de n-heptano no vapor) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 x (frao molar de n-heptano no lquido)

DIAGRAMA DE EQUILBRIO PARA O SISTEMA C7 - C8 1 0,9 y (frao molar de n-heptano no vapor) 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 x (frao molar de n-heptano no lquido)

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Relao entre as vazes de operao do lquido e vapor A eficincia do contato entre o lquido e o vapor em um prato depende principalmente, da agitao provocada pela energia que o vapor transfere ao lquido ao passar por esta em cada prato. Para velocidades do vapor muito pequenas resultam em pratos muito baixos. Quanto mais elevada a velocidade do vapor, maior ser a eficincia do prato, isto ocorre porque perfeito o contato entre o vapor e o lquido. Porm, para velocidades muito elevadas do vapor, comea a haver o arraste do lquido pelos prprios vapores, que tendem a formar um cone no lquido permitindo livre passagem dos mesmos. Fenmenos que ocorrem nas colunas de destilao 1. Arraste a transferncia de gotculas de lquido de um prato para o prato superior por intermdio do vapor. Assim, o lquido do prato inferior contaminar o prato superior com compostos mais pesados, prejudicando o fracionamento. 2. Formao do Cone de Vapor Ocorre quando a vazo de lquido pequena. Neste caso haver uma altura insuficiente de lquido sobre as fendas dos borbulhadores ou vlvulas, formando, em torno destes, uma regio isenta de lquido impedindo que haja melhor contato entre o lquido e o vapor diminuindo a eficincia do prato. 3. Pulsao O vapor do prato inferior no tem presso suficiente para vencer continuamente a resistncia oferecida pelos borbulhadores ou vlvulas e pelo lquido do prato superior. O vapor, ento, cessa de passar at que sua presso aumente e seja suficiente, quando ento a passagem se dar bruscamente. 4. Gotejamento Passagem do lquido ou queda do lquido de um prato superior para o prato inferior atravs dos orifcios destinados passagem do vapor baixa e a vazo do lquido excessivamente alta. Para isto ser evitado utiliza-se muitos vasos vertedores de entrada. 5. Espuma Alguns tipos de lquidos tendem a se expandir formando bolhas que retm vapores no seu interior. O acmulo destas bolhas na superfcie do lquido ocasiona a formao de espuma. Se ocorrer a formao de uma grande quantidade de espuma, esta se transferir para o prato superior carregando consigo algumas pores de lquido, contaminando o prato. 6. Incrustaes Quando o lquido possui slidos em suspenso ou quando possuem sais que, pela ao do calor, originam precipitados, pode ocorrer problemas de incrustaes. 7. Inundao Diz-se que uma coluna de pratos est inundada quando o nvel de lquido nos dutos da queda chega at o prato superior. Isto ocorre quando o lquido aumentado sobre a bandeja com maior rapidez do que pode fluir para o prato inferior Causas da inundao: - aumento na velocidade do lquido - aumento de sujeira e incrustaes - aumento da velocidade do vapor. 31

Conseqncias da inundao: - empobrecimento da qualidade do produto - diminuio do gradiente trmico na seo inundada - aumento da perda de carga - flutuaes de presso Solues: - reduzir a vazo de vapor - reduzir a vazo do lquido - velocidade do vapor = 50 60 % da velocidade do lquido - adio de substncias que quebrem a espuma Quando a inundao se verifica na parte superior da torre: - reduzir a carga da torre - reduzir a temperatura da carga - manter a presso da torre o mais alto possvel (para reduzir a velocidade dos vapores) - aumentar o refluxo lateral (para remover mais calor no meio da torre) Quando a inundao ocorre na parte inferior da torre deve-se: - manter a presso o mais alta possvel - aumentar a retirada de produtos laterais - diminuir a carga da torre - aumentar a temperatura da carga - verificar a quantidade de vapor usada no fundo da torre (vapor excessivo = velocidade excessiva).

Gotejamento Inundao Vazo de liquido Velocidade limite do

Regio de operao satisfatr Cone de vapor

Arraste excessivo

Esvaziamento

Vazo de vapor

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DESTILAO FRACIONADA - COLUNAS DE RECHEIO

33

Correlaes para determinao de HEPT (altura equivalente a um prato torico) Correlao de Peters: sups que o enriquecimento que se obtm no vapor em um prato(numa coluna de pratos) ocorrer em uma certa altura de recheio(coluna recheada). Visto que todas as sees de enchimento so fisicamente anlogas, um andar de equilbrio representado por uma dada altura de enchimento. A altura necessria para qualquer separao desejada dada por : Z = HETP x N (1) Z = altura do enchimento HETP = AEPT = altura equivalente a um prato terico N = nmero de pratos.

onde:

Correlao de Hands e Whitt: propuseram um mtodo aproximado para prever a HETP para anis de Rasching pequenos e operao presso atmosfrica dado por : 1 ___________________ HETP = (1/ dp) . (L/)1/2 onde: HETP = altura equivalente a um prato terico (ft) dp = dimetro do recheio (ft) L = velocidade do lquido ( lb/h.ft) = viscosidade do lquido ( lb/ft.h) Correlao de Murch: apresentou a seguinte expresso para HETP em condies de refluxo total: HETP = C1 GC2 DC3 Z1/3 . . onde: C1 , C2 e C3 so constantes G = velocidade mxima de vapor em lb/h.ft de rea da torre D = dimetro da coluna ( in ) Z = altura do enchimento ( ft ) = viscosidade do lquido ( cP ) = massa especfica do lquido ( g/cm3 ) * = volatilidade relativa (*) - mdia das medidas do topo e fundo da coluna Correlaes para determinao do nmero de pratos Correlao de McCabe-Thiele: prope resoluo grfica atravs da curva de equilbrio e da linha de operao. O mtodo considera fluxos molares de lquido e vapor constantes e calor latente molar de vaporizao constante. Correlao de Fenske: deduziu uma equao para calcular o nmero de pratos, correspondentes ao refluxo total. Esta equao pode ser usada para calcular o nmero mnimo de estgios tericos (Nmin) quando um condensador total usado: (3)

(2)

34

N min
onde:

x 1 xW log( D ) 1 xD xW = log av

(4)

Nmin = nmero mnimo de pratos xD = frao molar do produto de topo xW = frao molar do produto de fundo av = ( D W )1/2, para pequenas variaes em , sendo D e W so as volatilidades relativas do vapor de topo e do lquido da base.

Correlao de Yu e Coull: desenvolveram uma relao emprica, a qual relaciona refluxo mnimo, refluxo infinito, mnimo NOG e NOG operacional. A relao restrita para sistemas tendo uma volatilidade relativa constante em um grande intervalo de temperaturas da coluna:

N OG =
dar:

y2

y1

dy , cuja integrao, assumindo refluxo total e volatilidade relativa constante y

1 xW x 1 (ln D + ln ) 1 xW 1 xD

N OG =

A relao entre o nmero de unidades de transferncia e o nmero de pratos dada pela correlao de Coull e Tsung por: NTU 2. ____ = ____ N +1 sendo 1 + ln [ ( 1- Kw)/(1-KD)] K = 1/2. _______________________ ln ( KD/Kw) - ( - 1 ) . 1 ________ __ +1 K

(5)

(6)

Correlao de Chilton e Colburn: analogamente absoro gasosa, definiram:

N OG =

y (1 xW ) 1 xW 1 ln D + ln 1 xW (1 y D ) 1 yD

No uso desta equao assumido como um valor constante entre as condies do topo e da base da coluna. Esta atambm se aplica a razo de refluxo total. yD dy NTU = yW ( y* - y) (7)

onde: ( y* - y ) determinado a partir da curva de equilbrio e da linha de operao.

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Destilao em Colunas Recheadas Exemplo Deseja-se projetar uma coluna recheada para separar uma mistura equimolar de benzeno e tolueno, em um destilado que contenha 98% (molar) de benzeno e um resduo com igual percentagem de tolueno. A alimentao entra na forma de lquido na temperatura de ebulio. Para o recheio empregado foi determinado experimentalmente que a altura da unidade de transmisso em condies anlogas as de projeto (HOG) de 35 cm. Calcular a altura do recheio total para a coluna operando com uma razo L/V igual a 0,80. Z = HOG . NOG

N OG =

dy ( y * y)

Determine a perda de carga para esta coluna se ela for recheada com selas de Berl cermicas de 1. Assuma 50% da vazo de inundao para esta coluna.

Diagrama de Equilbrio BENZENO-TOLUENO

1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 X 0,6 0,7 0,8 0,9 1 Y

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