A QUMICA DOS A QUMICA DOS

COMPOSTOS DE COMPOSTOS DE
COORDENAO COORDENAO COORDENAO COORDENAO
Compostos de Coordenao ou
Complexos Metlicos so compostos
formados atravs de interaes cido-
base de Lewis.
Os ons Metlicos so cidos de Lewis Os ons Metlicos so cidos de Lewis
(espcies receptoras de pares eltrons).
Os Ligantes so bases de Lewis (espcies
doadoras de pares de eltrons).
Os Complexos tm um on metlico (pode
ser no estado de oxidao zero) ligado a
um nmero de ligantes.
Exemplo de um complexo o
[Co(NH ) ]
3+
, no qual o on Co
3+
est [Co(NH
3
)
6
]
3+
, no qual o on Co
3+
est
rodeado por seis ligantes NH
3
.
OBS!!! Este complexo ser melhor explicado
a seguir com a definio de alguns
conceitos importantes.
LIGAO METAL LIGAO METAL--LIGANTE LIGANTE LIGAO METAL LIGAO METAL--LIGANTE LIGANTE
Todos os ligantes tm pares livres que
so doados ao on metlico.
A ligao entre o metal e o ligante uma
ligao de 2 eltrons, mas ambos vm do ligao de 2 eltrons, mas ambos vm do
ligante e nenhum vem do metal.
Carga no on complexo = carga no metal +
cargas nos ligantes.
tomo doador: o tomo ligado diretamente
ao metal.
N o doador
O o doador
Nmero de coordenao (NC): o nmero
de ligantes ligados ao metal.
Os nmeros de coordenao mais
comuns so 4 e 6.
NC = 4 (tetracoordenados)
NC = 6 (hexacoordenados)
Complexos tetracoordenados so
tetradricos ou quadrticos planos
(normalmente encontrados para ons
metlicos d
8
)
Estruturas de Complexos com NC = 4
Tetradrica
Quadrada Planar
Complexos hexacoordenados so
octadricos
Estruturas de Complexos com NC = 6
Octadrica
LIGANTES COM MAIS DE LIGANTES COM MAIS DE
UM TOMO DOADOR UM TOMO DOADOR UM TOMO DOADOR UM TOMO DOADOR
Ligantes monodentados ligam-se atravs
de apenas um tomo doador.
Conseqentemente, eles ocupam
somente um stio de coordenao.
Ligantes polidentados (ou agentes Ligantes polidentados (ou agentes
quelantes) ligam-se atravs de mais de
um tomo doador por ligante.
Exemplo, etilenodiamina (en):
H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
.
O [Co(en)
3
]
3+
octadrico um complexo
de etilenodiamina tpico.
NN
CC
Co Co
Complexo Octadrico [Co(en)
3
]
3+
Co Co
Complexo Octadrico de Fe(III) e Acetato
(ligante bidentado)
Um agente quelante muito importante o
etilenodiaminotetraacetato (EDTA
4-
).
O EDTA ocupa 6 stios de coordenao,
por exemplo, [CoEDTA]
-
um complexo
octadrico Co
3+
. octadrico Co
3+
.
O EDTA usado em produtos de
consumo para complexar os ons metlico
que catalisam reaes de decomposio.
Tanto os tomos de N como os tomos
de O coordenam-se ao metal.
NOMENCLATURA NOMENCLATURA
DOS COMPOSTOS DE DOS COMPOSTOS DE DOS COMPOSTOS DE DOS COMPOSTOS DE
COORDENAO COORDENAO
1. Para os sais, d nome primeiramente ao
nion antes do ction precedido da
preposio de.
Exemplo em [Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
damos nome Exemplo em [Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
damos nome
ao Cl
-
antes do [Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
Temos Temos aqui aqui oo cloreto cloreto de de ............ ............
2. Dentro do on complexo, os ligantes
recebem os nomes (em ordem
alfabtica) antes do metal.
3. Os ligantes aninicos terminam em o e Os ligantes aninicos terminam em o e
os ligantes neutros so simplesmente
o nome da molcula. Excees: H
2
O
(aqua) e NH
3
(amino).
Exemplo: [Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
amino e cloro
No entanto, so 5 amino: pentaamino
Observe que a parte penta um indicao Observe que a parte penta um indicao
do nmero de grupos NH
3
e
conseqentemente no considerada na
ordem alfabtica dos ligantes.
4. O estado de oxidao do metal dado
em nmeros romanos entre parnteses
no final do nome do complexo.
[Co(NH ) Cl]
2+
[Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
Cobalto (III)
[Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
Cloreto de pentaaminoclorocobalto (III) Cloreto de pentaaminoclorocobalto (III)
5. Prefixos gregos so usados para indicar
o nmero de ligantes (di-, tri-, tetra-,
penta- e hexa-).
Coloque ento o nome do ligante entre
parnteses e use bis-, tris-, tetrakis-, parnteses e use bis-, tris-, tetrakis-,
pentakis- e hexakis.
Exemplo [Co(en)
3
]Cl
3
o cloreto de
tris(etilenodiamino) cobalto(III).
A COR DOS COMPOSTOS A COR DOS COMPOSTOS
DE COORDENAO DE COORDENAO DE COORDENAO DE COORDENAO
A cor de um complexo depende: do metal e
de seu estado de oxidao.
O [Cu(H
2
O)
6
]
2+
azul claro pode ser
convertido em [Cu(NH
3
)
6
]
2+
azul escuro
com a adio de NH
3
. com a adio de NH
3
.
Geralmente necessita-se de um orbital d
parcialmente preenchido para que um
complexo seja colorido. Logo, ons
metlicos d
0
normalmente so incolores.
Compostos coloridos absorvem luz visvel.
A cor percebida a soma das luzes no
absorvidas pelo complexo.
Podemos determinar o espectro de
absoro de um complexo, ou seja,
verificar quais cores so absorvidas e
quais as emitidas
O grfico de absoro versus
comprimento de onda o espectro de
absoro.
Por exemplo, o espectro de absoro para
o [Ti(H
2
O)
6
]
3+
tem uma absoro mxima
em 510 nm (verde e amarelo).
Logo, o complexo transmite toda a luz,
exceto a verde e a amarela. exceto a verde e a amarela.
Portanto o complexo violeta