Universidade Estadual de Santa Cruz – UESC

Equilíbrio de complexação

Luana Novaes Santos

Complexos metálicos

Azul da Prússia -
hexacianoferrato (II) de
ferro (III) – primeiro
composto de coordenação.
1704.
 Complexos metálicos
• Teoria de Werner: Nos compostos de
coordenação o cátion metálico apresenta dois
tipos de valência: a) valência primária e b)
valência secundária.

[Co(NH3)6 ]Cl3
 Tipos de ligantes e compostos de
coordenação
• Um composto de coordenação é aquele que contém um íon central (ácido
de Lewis) rodeado por um conjunto de ligantes, sendo que o ligante (íon
ou molecula) contém pelo menos um par de elétrons de valência não
compartilhados (base de Lewis)

• Ligantes:
– Monodentados: um átomo doador por ligante
– Bidentado: dois átomos doadores por ligante
– Tridentado: três átomos doadores por ligante
– Tetradentado: quatro átomos doadores por ligante
Ligantes monodentados
 Ligantes multidentados
• Ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA)
Formação dos complexos e constantes
de estabilidade
Formação dos complexos e constantes
de estabilidade
Constantes de estabilidade:

M + L ↔ ML K1 = [ML] / [M] [L]

ML + L ↔ ML2 K2 = [ML2] / [ML] [L]
ML2 + L ↔ ML3 K3 = [ML3] / [ML2] [L]
ML3 + L ↔ ML4 K4 = [ML4] / [ML3] [L]

Constantes de complexação acumulativas:

M + L ↔ ML β1 = K1 = [ML] / [M] [L]

M + 2L ↔ ML2 β2 = K1 k2 = [ML2] / [M] [L]2

M + 3L ↔ ML3 β3 = K1 K2 K3 = [ML] / [M] [L]3

M + 4L ↔ ML4 β4 = K1 K2 K3 K4 = [ML] / [M] [L]4

 Constantes de instabilidade
ML3 ↔ M + L3 Kinst = βinst = 1/ β3 = [M] [L3] / [ML3]

exemplo
As constantes de estabilidade por etapa K1 e K2 da Ag+ com
NH3 são iguais a 2,04 . 103 e 8,14 . 103 ,
respectivamente.Escrever as equações químicas das
reações envolvidas na complexação desse cátion
metálico com a amônia, calcular o valor da constante de
estabilidade global e também o valor da constante de
dissociação ou instabilidade da espécie com o maior
número de ligantes.
 Cálculos das concentrações
Qual é a concentração em equilíbrio de todas as
espécies em 1,0 litro de solução contendo o
complexo ML na concentração de 0,01 mol/L?
Dados: Kest = 2,0 x 108
 Cálculos das concentrações
Calcular as concentrações de Ag+ , NO3- , NH3 e
Ag(NH3)2 no equilíbrio quando 0,1 mol de
AgNO3 é adicionado em 1 L de amônia 2,0
mol/L. (β2 = 1,67 . 107)
 exercícios
• Calcule as concentrações do ligante em
excesso, do cátion metálico livre e da espécie
complexa com maior número de ligantes
presentes em um litro das seguintes soluções:
– 0,050 mol de Co(NO3)3 e 1,3 mol de NH3 (log β6 =
35,2)
– 0,010 mol de Zn(NO3)2 e 1,0 mol de
etilenodiamina log β3 = 13,89)
Titulações complexométricas
 EDTA
• Ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA)
Aplicações do EDTA
EDTA
Outras aplicações em Química Analítica
• Extração em fase sólida
• Extração em ponto ponto nuvem
• Extração líquido-líquido