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Frente: Química II
EAD – ITA/IME
Professor(a): Antonino Fontenelle
AULAS 35 A 38
Assunto: Cinética Química
D[N]
Resumo Teórico • Em relação a N: VN = +
Dt
//////////////////
Módulo de Estudo
Graficamente, a velocidade instantânea no tempo t, para 3) Ao final, os produtos formados (duas moléculas de 2HI gasosas) se
uma curva mostrando a concentração de um produto em função afastam, prosseguindo em movimento com alta velocidade:
do tempo, é dada pela inclinação (coeficiente angular) da reta
tangente r. Veja:
I I
r
0122-Q12-BG
H
H
P
0123-Q12-BG
H I
temperaturas (em torno de 500 °C) . A teoria das colisões nos mostra
que só haverá reação quando as partículas reagentes (moléculas,
íons etc.) se chocarem. Mas não é qualquer colisão que gera reação
química. Para uma colisão ser efetiva ou eficaz (conseguir realmente 2) Ocorre a formação de um estado de transição, também conhecido
formar produtos) devemos ter: como complexo ativado, uma espécie de menor estabilidade entre
• Geometria favorável: orientação espacial apropriada; reagentes e produtos e, portanto, de maior energia. A formação do
complexo ativo será determinante para a velocidade de uma reação
• Energia suficiente: choques com pouca energia não geram reações e a energia necessária para alcançá-lo é denominada energia de
químicas. ativação:
Outro fator que também deve influenciar na ocorrência e na
velocidade de uma reação é a frequência de colisões: quanto maior
o número de colisões na unidade de tempo, maior a velocidade das H I
reações.
Esquematicamente, o processo ocorre da seguinte forma:
1) Os reagentes, H2 e I2, moléculas gasosas que se movem em grandes
velocidades, podem, em algum momento, se aproximar:
0124-Q12-BG
H I
I
3) Finalmente, o complexo ativado é desfeito e os produtos são
H
formados. Observe que, no complexo ativado, as ligações dos
0120-Q12-BG
I
H I
0121-Q12-BG
H
H
0125-Q12-BG
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Módulo de Estudo
Graficamente, temos a seguinte interpretação: 02. (UFC) A exposição do propileno ao óxido nítrico (NO) conduz à
formação do peroxiacilnitrato (PAN). Esse produto é considerado
complexo ativado
Entalpia (kcal)
um agente da poluição ambiental, por ser originado, também, da
Energia de ativação combustão incompleta da gasolina. Analise as curvas da figura
Eat = 40 kcal/mol
abaixo, que ilustram o comportamento da cinética dessa reação.
H2 + I2 CM
H reagentes
3,0
∆H = –6 kcal/mol
2 HI
H produtos
2,0 PAN
NO
Caminho da reação
Note que existe uma “barreira energética” a ser vencida para NO2
a formação do complexo ativado, chamada de energia de ativação 1,0
(Eat). Podemos usar a seguinte definição: Propileno
“Energia de ativação é a energia mínima necessária para que
ocorra uma colisão efetiva entre as partículas reagentes visando à 0 100 200 400
formação de produtos.” tempo (min)
Observações:
Assinale a alternativa correta.
• Normalmente, reações mais rápidas são as de menores valores A) O NO é consumido para formar o intermediário NO2, o qual
em suas energias de ativação; reage com o propileno para formar o produto PAN.
• A função do catalisador é criar um novo caminho reacional B) O propileno e o dióxido de nitrogênio são reagentes iniciais e
de mais baixa energia de ativação sem ser consumido durante conduzem à formação do PAN e NO.
o processo e sem alterar o valor de ∆H da reação; C) O propileno e NO são consumidos para formar NO2 e PAN como
• Uma reação é dita de autocatálise quando um de seus produtos produtos da reação.
atua como catalisador. A reação inicia lenta. À medida que os D) Após 100 minutos de reação, a concentração do reagente NO
produtos vão aparecendo, ela vai tornando-se mais rápida; é máxima, indicando a formação do intermediário NO2.
• Inibidor, antigamente chamado catalisador negativo, é uma E) Após 240 minutos de reação, observa-se o consumo total dos
substância que tem ação inversa à de um catalisador, ou seja, reagentes iniciais NO, NO2 e propileno, com a máxima formação
diminui a velocidade da reação. Alguns autores justificam tal fato do PAN.
alegando que o inibidor cria uma reação paralela à reação principal,
diminuindo a velocidade desta última pela redução da frequência 03. (UFMG) A decomposição de água oxigenada, H2O2(aq), produz água
de colisões da reação original. Veja que o inibidor é consumido na líquida, H2O(), e oxigênio gasoso, O2(g), conforme representado
reação em que participa. A função principal dos inibidores, porém, nesta equação: H2O2(aq) → H2O() + 1/2O2(g). Para estudar a cinética
encontra-se na ação como conservante de alimentos, bebidas, dessa decomposição, um estudante realizou um experimento,
cosméticos e toda espécie de produtos perecíveis; em que acompanhou a reação, na presença do catalisador
• Promotores ou ativadores são substâncias que aumentam FeC3(aq), determinando, periodicamente, a concentração da
a eficácia do processo catalítico sem, contudo, atuarem água oxigenada. O gráfico a seguir representa a variação da
isoladamente na reação original. Assim, só atuam na presença concentração de H2O2(aq) em função do tempo.
de um catalisador já existente. A síntese da amônia pode ser (A linha cheia foi obtida a partir dos dados experimentais.)
catalisada por ferro. Se adicionarmos ao ferro K2O, a ação
catalítica do ferro será mais eficiente. Então, dizemos que Cinética de decomposição da água oxigenada catalisada
o K2O atua como promotor ou ativador; por cloreto férrico
• Veneno é uma espécie química que diminui a atividade 0,1500
catalítica, podendo até mesmo anulá-la por completo. Como
exemplo, podemos utilizar arsênio junto ao ferro do exemplo
Concentração da água
0,1000
é chamado veneno (ou anticatalisador).
0,0500
Exercícios
0,0000
500 750 1000 1250 1500
01. (UFMG) Uma chama queima metano, completamente, na razão de
2 L / min, medidos nas CNTPs. O calor de combustão do metano Tempo/s
é 882 kJ/mol.
Dado: O = 16 A linha tracejada no gráfico mostra a reta tangente para o tempo
A) Calcule a velocidade de liberação de energia; de 950 s. Utilizando a tangente tracejada, calcule a velocidade
B) Calcule, em mol/min, a velocidade de produção de gás carbônico; instantânea da reação de decomposição da água oxigenada no
C) Calcule a massa de oxigênio consumida em 20 minutos. tempo de 950 s.
003.230 – 129404/18
3 F B O N L I NE .C O M . B R
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Módulo de Estudo
04. (UFC) Os constantes aumentos dos preços dos combustíveis Pode-se afirmar que
convencionais dos veículos automotores têm motivado a utilização A) na situação I, as moléculas reagentes apresentam energia
do gás natural (CH4) como combustível alternativo. Analise maior que a energia de ativação, mas a geometria da colisão
o gráfico abaixo, que ilustra as variações de entalpia para a não favorece a formação dos produtos.
combustão do metano. B) na situação II, ocorreu uma colisão com geometria favorável e
∆H(kJ) energia suficiente para formar os produtos.
100,0 estado de transição C) na situação III, as moléculas reagentes foram completamente
transformadas em produtos.
D) nas situações I e III, ocorreram reações químicas, pois as colisões
0,0
foram eficazes.
CH4(g) + 2O4(g)
2
E) nas situações I, II e III, ocorreu a formação do complexo ativado,
produzindo novas substâncias.
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Módulo de Estudo
10. (PUC-MG) Em uma experiência, estuda-se a velocidade de reação Em uma determinada experiência, realizada a 25 ºC, foram
em uma determinada temperatura, entre os íons persulfato e encontrados os resultados mostrados no gráfico a seguir.
iodeto. A estequiometria da reação entre esses íons é a seguinte:
S2O28- + 2I- ® I2 + 2 SO24-.
São verdadeiras
A) I, II, III e IV
B) II e IV
C) I, II e IV
D) I, III e IV
E) I e IV
16. Muitos itens alimentícios devem ser refrigerados para evitar Sobre a decomposição do peróxido de hidrogênio em solução
deterioração. O rótulo de um produto manufaturado estabelece aquosa, é incorreto afirmar que
que ele deve ser estocado a 0 ºC para ser consumido em 1 dia A) independentemente da ação do catalisador, a reação é
e a –5 ºC para ser consumido em uma semana. Assumindo que exotérmica.
a deterioração do alimento se deva a uma reação química de B) apesar de o bromo (Br2) reagir com o H2O2 na primeira etapa
oxidação, determine a temperatura em que o alimento deve ser do mecanismo proposto, ele é totalmente regenerado durante
armazenado para que esteja bom para o consumo em um mês a segunda etapa, não sendo consumido durante o processo.
(30 dias). C) a presença do bromo altera a constante de equilíbrio do
processo, favorecendo a formação do oxigênio e da água.
Dados: R = 8,0 J · mol–1 · K–1; ln7 = 2,0; ln30 = 3,0.
D) na primeira etapa do mecanismo proposto, o Br2() é reduzido a
A) – 5,4 ºC B) – 6,3 ºC Br(aq)
–
e, na segunda etapa, o ânion Br(aq)
–
é oxidado a Br2().
C) – 7,4 ºC D) – 8,6 ºC E) a ação do catalisador possibilita um novo mecanismo de reação,
E) – 9,6 ºC que apresenta menor energia de ativação, aumentando a
velocidade do processo.
17. (Mack) Etapas:
19. (ITA) A equação de Arrhenius k = Ae x, sendo o expoente
1. HCOOH + H+ → (HCOOH2)+
x = –Ea/RT, mostra a relação de dependência da constante de
2. (HCOOH2)+ → (HCO)+ + H2O velocidade (k) de uma reação química com a temperatura (T),
3. (HCO)+ → CO + H+ em Kelvin (K), a constante universal dos gases (R), o fator
pré-exponencial (A) e a energia de ativação (Ea). A curva, a seguir,
No mecanismo de decomposição do ácido metanoico, dado pelas mostra a variação da constante de velocidade com o inverso
etapas acima, o catalisador reage com um reagente em uma etapa da temperatura absoluta, para uma dada reação química que
e é regenerado em outra. Então: obedece à equação anterior. A partir da análise desse gráfico,
A) o catalisador é o monóxido de carbono. assinale a opção que apresentar o valor da razão Ea/R para essa
B) a equação total é HCOOH → (HCO)+ + H+. reação.
C) o ácido sulfúrico pode ser o catalisador.
D) a fórmula do metanoico é (HCO)+. 6,0
E) com o catalisador a reação é mais rápida, pois há um aumento 5,0
da energia de ativação. 4,0
n(k)
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Módulo de Estudo
24
3
12 C
2 10
I-P 0 1
1 tempos (anos)
003.230 – 129404/18
7 F B O N L I NE .C O M . B R
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Módulo de Estudo
Foram feitos três experimentos de isomerização, à mesma 27. (IME) O gráfico abaixo ilustra as variações de energia devido a
temperatura, empregando-se massas iguais de eugenol e uma reação química conduzida nas mesmas condições iniciais
volumes iguais de soluções alcoólicas de KOH de diferentes de temperatura, pressão, volume de reator e quantidades de
concentrações. O gráfico a seguir mostra a porcentagem de reagentes em dois sistemas diferentes. Esses sistemas diferem
conversão do eugenol em isoeugenol em função do tempo, para apenas pela presença de catalisador. Com base no gráfico, é
cada experimento. possível afirmar que:
O perfil energético dessa reação segue a representação do gráfico 29. De acordo com a equação de Arrehnius, são feitas as seguintes
abaixo. afirmações:
I. Uma alta energia de ativação implica em reações, em geral,
rápidas;
II. A constante de velocidade aumenta com o aumento da
temperatura por causa do aumento do número de partículas
com energia superior à energia de ativação;
III. Quanto maior a energia de ativação, maior a dependência da
constante de velocidade com a temperatura;
IV. O fator pré-exponencial é uma medida da velocidade em que
as colisões ocorrem, independentemente de sua temperatura.
São corretas, apenas:
A) I, II e III
B) I, III e IV
C) II e IV
D) II, III e IV
Diante das informações apresentadas, é correto afirmar que E) III e IV.
A) os intermediários de reação são representados por (2) e (3)
e equivalem, respectivamente, aos compostos BC e AC 30. A constante de velocidade, a energia de ativação e o parâmetro de
B) os reagentes, representados por (1), são os compostos A e D. Arrhenius de uma reação química são, a 25°C, respectivamente,
C) o complexo ativado representado por (4) tem estrutura 3,0·10–4 s–1, 104,4 kJ/mol e 6,0 · 1014 s–1. Qual o valor da constante
A-----C-----D. de velocidade quando T → ∞?
D) o produto, representado por (5), é único e equivale ao A) 2,0·1018 s–1 B) 6,0·1014 s–1
composto CD. C) Infinito. D) Zero.
E) a presença do catalisador A torna a reação exotérmica. E) 3,6·1030 s–1
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Módulo de Estudo
Gabarito
01 02 03 04 05 06 07 08 09 10
– A – B D B D C C A
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
C C B B B C C C C C
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
– E A D B C C – D B
– Demonstração.
Anotações
SUPERVISOR(A)/DIRETOR(A): MARCELO PENA – AUTOR(A): ANTONINO FONTENELLE – DIG.: CINTHIA – REV.: SARAH
003.230 – 129404/18
9 F B O N L I NE .C O M . B R
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