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REAO REVERSVEL
Reao reversvel aquela
simultaneamente nos dois sentidos.
1
A+B
que
ocorre
C+D
CARACTERSTICAS DO EQUILBRIO
[A] e/ou [B]
A+B
C+D
t
medida que ocorre a reao direta, as
concentraes molares de A e de B diminuem (A e B
so consumidos), ao passo que as concentraes
molares de C e de D aumentam (C e D so formados).
Aplicando s reaes direta e inversa a lei de
velocidades, conclui-se que, com o passar do tempo, a
velocidade da reao direta diminui enquanto que a
velocidade da reao inversa aumenta.
v1 = k1.[A].[B]
v2 = k2.[C].[D]
tempo
concentrao molar
t
tempo
[A] e/ou [B] < [C] e/ou [D]
concentrao molar
Graficamente, tem-se:
[A] e/ou [B] = [C] e/ou [D]
Velocidade
t
tempo
[A] e/ou [B] = [C] e/ou [D]
v2
v1 = v2
v1
Tempo
CONSTANTES DE EQUILBRIO
x A(g) + y B(g)
tem-se:
Kp
pCw .pDt
pA x .pBy
w C(g) + t D(g)
2 NH3(g)
(pNH3)2
Kp =
(pN2) . (pH2)3
x A(g) + y B(g)
w C(g) + t D(g)
2 SO3(g)
2 SO2(g) + O2(g)
Kp =
(pSO2)2 . (pO2)
(pSO3)2
Cw .Dt
Ax .By
Ateno !
Exemplos:
N2(g) + 3 H2(g)
2 SO3(g)
2 NH3(g)
2 SO2(g) + O2(g)
Kc =
[NH3]2
[N2] . [H2]3
Kc =
[CO 2 ] 2
Kp
[CO] 2 . [O 2 ]
(pCO 2 ) 2
(pCO) 2 . (pO 2 )
[SO2]2 . [O2]
C(s) + O2(g) CO2(g)
[SO3]2
Kc
Kc
[CO 2 ]
[O 2 ]
Kp
(pCO 2 )
(pO 2 )
Kc
[ZnCl 2 ] . [H 2 }
[HCl]
Relao entre Kc e Kp
Para o equilbrio:
Kp (pH 2 )
x A(g) + y B(g)
w C(g) + t D(g)
Kp = Kc . (RT)n
tem-se:
nreagem
ninicial
6,5
0,65 ou 65%
10
onde
CLCULOS DE EQUILBRIO
Exemplo 1:
No sistema em equilbrio N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g),
as presses parciais de cada gs so: pN2 = 0,4 atm;
pH2 = 1,0 atm e pNH3 = 0,2 atm. Calcular as constantes
Kp e Kc para esse equilbrio, a 27C. (Dado: R = 0,082
atm.L/K.mol)
Resoluo:
Exemplos:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
n = 2 - (1 + 1) = 0
0
n = 0 Kp = Kc.(RT) Kp = Kc
Clculo de Kp:
Sendo fornecidas as presses parciais dos gases
no equilbrio, efetua-se o clculo aplicando a lei do
equilbrio.
n = 2 - (1 + 3) = -2
-2
n = -2 Kp = Kc.(RT)
pNH 3 2
pN2 . pH2 3
0,2 2
0,4 . 1,0 3
0,1
Clculo de Kc:
2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
n = 2 (1 + 3) = -2
n = (2 + 1) - 2 = 1
1
n = 1 Kp = Kc.(RT)
Kp = Kc . (RT)
-2
Kc = 60,5
GRAU DE EQUILBRIO ()
Grau de equilbrio () de uma reao, em relao a
um determinado reagente, o quociente entre o nmero
de mols desse reagente que realmente reagiu at o
equilbrio e o nmero de mols inicial desse mesmo
reagente.
Exemplo:
Exemplo 2:
2 mols de H2 e 1,5 mol de I2 foram colocados num
balo de 10 litros.
Estabelecido o equilbrio H2(g) + I2(g) 2 HI(g),
encontrou-se no balo 2 mols de HI. Calcular a
constante de equilbrio Kc do sistema.
Resoluo:
Transformando os nmeros de mol fornecidos em
concentraes molares, tem-se:
Clculo das concentraes molares.
2 mol
n
= 0,2 mol/L
V 10 litros
n 1,5 mol
= 0,15 mol/L
V 10 litros
2 mol
n
= 0,2 mol/L
V 10 litros
0,2
I2
2 HI
0,15
0
Incio
reao
equilbrio
0,2
I2
equilbrio
PC3
C2
0,4
+0,4
+0,4
0,6
0,4
0,4
Kc
0,27
[PC 5 ]
0,6
2 HI
0,2
0,15
0,1
0,1
+0,2
0,1
0,05
0,2
reao
[HI] 2
(0,2) 2
8
[H 2 ].[I 2 ] (0,1).(0,0 5)
Exemplo 3:
Aqueceram-se dois mols de pentacloreto de fsforo
num recipiente fechado com capacidade de 2 litros.
Atingido o equilbrio, o pentacloreto de fsforo se
encontra 40% dissociado em tricloreto de fsforo e
cloro. Calcular a constante de equilbrio Kc do sistema.
Resoluo:
Clculo da concentrao molar inicial do PC5.
=
adio de uma
substncia
2 mol
n
= 1 mol/L
V 2 litros
PC3
reao
equilbrio
No incio, as concentraes de so nulas.
C2
0
retirada de uma
substncia
desloca o equilbrio
no sentido que ir
consumi-la
(lado oposto)
desloca o equilbrio
no sentido que ir
refaz-la
(mesmo lado)
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
1 H2(g) + 1 I2(g)
2 volumes
2 volumes
N2(g) + 3 H2(g)
2 HI(g)
2 NH3(g)
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
Influncia da temperatura
Regra geral:
aumento da
temperatura
desloca o equilbrio no
sentido endotrmico
diminuio da
temperatura
desloca o equilbrio no
sentido exotrmico
Influncia da presso
Regra geral:
aumento
da
presso
desloca o equilbrio
no sentido de
menor volume
diminuio
da
presso
desloca o equilbrio
no sentido de
maior volume
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g) H = -92 kJ
exot.
endot.
2 NH3(g)
1 N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
1 volume
2 volumes
3 volumes
4 volumes
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
Observao:
Quando o volume total do sistema permanecer
constante, a variao da presso no afetar o estado
de equilbrio desse sistema.
No equilbrio:
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
2 volumes
N2(g) + 3 H2(g)
EXERCCIOS DE SALA
01. (UFPB) Numa reao qumica, o equilbrio
observado quando:
a) O nmero de mols dos reagentes igual ao
nmero de mols dos produtos.
b) A temperatura do sistema reacional fica
constante.
c) As velocidades das reaes direta e inversa so
iguais.
d) Os reagentes so totalmente consumidos.
e) As reaes direta e inversa ocorrem
simultaneamente.
02. (CEFET PR) Com relao ao equilbrio qumico,
afirma-se:
I. O equilbrio qumico s pode ser atingido em
sistemas fechados (onde no h troca de
matria com o meio ambiente).
II. Num equilbrio qumico, as propriedades
macroscpicas do sistema (concentrao,
M
to
t1
t2
tempo
TESTES DE VESTIBULARES
12. (PUC SP) No equilbrio N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
-3
-2
o
verifica-se que Kc = 2,4 x 10 (mol/L) a 727 C.
Qual o valor de Kp, nas mesmas condies fsicas?
-2
-1
-1
(R = 8,2 x 10 atm.L.K .mol ).
[NH3]
c) Kc =
[N2] 2. [H2]
e) aumento da temperatura?
e) Kc =
14. (UFRJ) A reao de sntese do metanol a partir do
monxido de carbono e hidrognio :
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
o
Admita que a entalpia padro (H ) dessa reao
-1
seja constante e igual a 90 kJ.mol de metanol
formado e que a mistura reacional tenha
comportamente de gs ideal.
A partir de um sistema inicialmente em equilbrio,
explique como aumentos independentes de
temperatura e presso afetam o equilbrio dessa
reao.
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15. (VUNESP) Em uma das etapas da fabricao do
cido sulfrico ocorre a reao
SO2(g) + O2(g) SO3(g).
Sabendo-se que as constantes de equilbrio da
reao diminuem com o aumento da temperatura, e
que o processo de fabricao do cido sulfrico
ocorre em recipiente fechado, conclui-se que a
reao acima:
a) favorecida pelo aumento do volume do
recipiente.
d) Kc =
[NH3] 2
[N2] . [H2] 3
[2 NH3]
[N2] . [3 H2]
v1
v2
C+D
v1
v2
0
x
Tempo
H2(g) + I2(g)
2 HI(g)
III
I
tempo
2 NH3(g) ?
II
N2(g) + 3 H2(g)
A + B C + D
ocorrendo no sentido direita a partir do tempo zero.
Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando estes
valores representados no grfico.
Concentrao (mol/L)
10
8 .................................................
6
.................................................
4
2 .................................................
Tempo
b) aumentar a presso.
c) juntar um catalisador.
d) adicionar um gs inerte.
e) aumentar o volume do reator.
Exemplos:
Ionizao do cido ciandrico:
Ka
[H ] . [CN ]
[HCN]
1. etapa: H2S H + HS
Ka 1
[H ] . [HS ]
[H 2 S]
2. etapa: HS H + S
Ka 2
HCN H + CN
+
2-
[H ] . [S 2- ]
[HS - ]
Para as bases, a constante de ionizao freqentemente representada por Kb.
Exemplos:
Ionizao da amnia:
NH3 + H2O NH4 + OH
+
Ki
[NH 4 ] . [OH ]
[NH 3 ] . [H 2 O]
EQUILBRIO INICO
Ki . [H 2 O]
[NH 4 ] . [OH ]
[NH 3 ]
HCN H + CN
+
Kb
+
NH4
+ OH
n. mols ionizados
n. mols inicial
CONSTANTE DE IONIZAO OU DE
DISSOCIAO (Ki)
A constante de ionizao ou de dissociao (Ki)
obtida pela aplicao da lei de velocidades ao equilbrio
inico.
Para os cidos, a constante de ionizao freqentemente representada por Ka.
[NH 4 ] . [OH ]
[NH 3 ]
Incio
Ionizao
Equilbrio
HA
mol/L
mol/L
- mol/L
ou
.(1 - ) mol/L
H
+
zero
A
zero
mol/L
mol/L
mol/L
mol/L
.(1 - )
[HA]
fora
ou
Ki
fora
Ki =
.
(1 )
c. clordrico: HCl
c. sulfrico: H2SO4
c. Sulfuroso: H2SO3
c. fosfrico: H3PO4
Ki = .
c. actico: CH3COOH
c. ciandrico: HCN
Ka muito alto
Ka1 muito alta
-2
Ka2 = 1,9 x 10
-2
Ka1 = 1,7 x 10
-8
Ka2 = 6,3 x 10
-3
Ka1 = 6,9 x 10
-8
Ka2 = 6,2 x 10
-13
Ka3 = 4,7 x 10
-5
Ka = 1,8 x 10
-10
Ka = 5,0 x 10
Observaes:
Quanto maior a constante de ionizao (Ka) de um
+
cido, maior a [H ] e mais acentuadas sero as
propriedades cidas da soluo.
Os policidos ionizam em tantas etapas quantos
so os hidrognios ionizveis presentes em sua
molcula, sendo que cada etapa possui sua constante
de ionizao. Tais constantes so representadas por
Ka1, Ka2, Ka3, etc.
Observa-se que a ordem de grandeza dessas
constantes de ionizao :
Ka1 > Ka2 > Ka3 > .....
Exemplos de constantes de dissociao de bases, a
25C:
Hidrxido de amnio: NH4OH
Hidrxido de metilamnio: CH3NH3OH
Hidrxido de dimetilamnio: (CH3)2NH2OH
Hidrxido de trimetilamnio: (CH3)3NHOH
Hidrxido de etilamnio: C2H5NH3OH
Kb = 1,8 x 10-5
Kb = 5,0 x 10-4
Kb = 7,4 x 10-4
Kb = 7,4 x 10-5
Kb = 5,6 x 10-4
1.
2.
3.
Ka
-10
5 x 10
-3
6,9 x 10
-8
6,2 x 10
-13
4,7 x 10
pKa
9,3
2,2
7,2
12,3
base
NH4OH
H3CNH3OH
Observa-se que:
Ki
Kb
-5
1,8 x 10
-4
5,0 x 10
pKi
pKb
4,7
3,3
fora
EFEITO DO ON COMUM
Na H3CCOO
Na + H3CCOO
+
H + H3CCOO
EXERCCIOS DE SALA
_________________________________________
_________________________________________
_________________________________________
_________________________________________
TESTES DE VESTIBULAR
01. Uma soluo de cido fraco HCO foi analisada
verificando-se, no equilbrio, a existncia das
seguintes concentraes:
+
-4
[H ] = 1,78 x 10 mol/L
-4
[CO ] = 1,78 x 10 mol/L
[HCO] = 1,00 mol/L
A constante de ionizao do cido HClO igual a:
-4
a) 3,56 x 10
-8
b) 3,56 x 10
-8
c) 3,17 x 10
-4
d) 1,78 x 10
-4
e) 3,17 x 10
-2
Ka
1,8 x 10
1,8 x 10
9,0 x 10
-5
-4
-8
6,8 x 10
-4
4,4 x 10
-7
As questes de n.
11 e 12 referem-se aos
seguintes cidos e suas correspondentes constantes
de ionizao, a 25C.
cido ciandrico
cido propinico
cido actico
-10
4,0 x 10
-5
1,3 x 10
-5
1,8 x 10
-4
cido frmico
cido fluordrico
11.
1,8 x 10
-4
6,7 x 10
quantos
so
cidos
c) 3
Mg
O exame dos dados permite afirmar que:
I. a fora do cido maior quanto maior o nmero
de oxidao do cloro.
II. dos oxicidos representados, o mais forte o
HCO.
III. o nmero de oxidao do cloro no HCO3 +3.
a) Somente I correta.
b) Somente II correta.
c) Somente III correta.
d) I, II e III so corretas.
e) I, II e II so incorretas.
14.
H3O+ + CN-
2 CrO4
amarelo
+ 2 OH Mg(OH)2
+ H2O Cr2O7
2-
+ 2 OH
alaranjado
H3AsO4 H + H2AsO4
K1
H2AsO4 H + HAsO4
K2
HAsO4 H + AsO4
K3
2-
+
+
2-
3-
-9
Observaes:
Em gua pura ou em soluo neutra, a 25C:
+
18 g H2O 1 mol
1000 g H2O x
x = 55,5 mols
H2O
55,5
(n . )
incio
ionizao
H
0
10
(n - n)
-7
(55,5 - 10 )
-7
(55,5 - 10 )
mol/L
-7
equilbrio
concentr.
molares
+ OH
0
(n . )
-7
10
(n . )
-7
10
n
-7
10
-7
10
mol/L
n
-7
10
-7
10
mol/L
-7
[H ] = [OH ] = 10 mol/L
esta concentrao
diminui
-7
[H ] > 10 mol/L
-7
[OH ] < 10 mol/L
[H2O] = constante.
Clculo da constante de equilbrio
B(OH) B + OH
+
[H+] . [OH-]
Kc =
[H2O] = constante
[H2O]
Kc . [H2O] = [H ] . [OH ]
O produto da constante de equilbrio pela
concentrao molar da gua d uma nova constante
denominada produto inico da gua, Kw. Portanto:
+
Kw = [H ] . [OH ]
-7
Kw = 10
esta concentrao
diminui
esta concentrao
aumenta
(a 25C)
-7
Kw = 10 . 10
-14
Kw
-14
0,11 . 10
-14
0,29 . 10
-14
0,69 . 10
-14
1,00 . 10
-14
1,48 . 10
-14
3,02 . 10
-14
9,33 . 10
-14
23,40 . 10
-7
[H ] < 10 mol/L
-7
[OH ] > 10 mol/L
[H ] = .
Em soluo bsica:
[OH ] = .
pH e pOH
-9
Aplicando as definies
temperatura de 25C, obtm-se:
+
gua pura ou
soluo neutra
soluo
cida
soluo
bsica
considerando
-7
pH = 7
pOH = 7
pH < 7
pOH > 7
pH > 7
pOH < 7
[H ] = 10 mol/L
-7
[OH ] = 10 mol/L
+
-7
[H ] > 10 mol/L
-7
[OH ] < 10 mol/L
+
-7
[H ] < 10 mol/L
-7
[OH ] > 10 mol/L
[H ] . [OH ] = 10
aplicando logaritmo em
igualdade
+
-14
ambos
-
os
membros da
-14
c) 5,0 x 10
-8
d) 5,0 x 10
-9
e) 2,0 x 10
-14
EXERCCIOS DE SALA
01. (Mackenzie SP) Com os dados da tabela abaixo,
+
Solues
[H ]
Urina
1 x 10
II
Clara de ovo
1 x 10
III
Lgrima
1 x 10
IV
Caf
1 x 10
-6
-8
-7
-5
TESTES DE VESTIBULAR
01. (FUVEST-SP) Observe os lquidos da tabela:
+
Leite
gua do mar
Coca-Cola
Caf preparado
Lgrima
gua de lavanderia
[H ]
-7
1,0 . 10
-8
1,0 . 10
-3
1,0 . 10
-5
1,0 . 10
-7
1,0 . 10
-12
1,0 . 10
[OH ]
-7
1,0 . 10
-6
1,0 . 10
-11
1,0 . 10
-9
1,0 . 10
-7
1,0 . 10
-2
1,0 . 10
-2
pH
3,0
4,0
5,0
6,0
6,8
7,4
8,0
-6
Concentrao no
efluente
-3
+
10 mol/L de H
-4
+
10 mol/L de H
-6
10 mol/L de OH
e) 3,70 e 10,30
HIDRLISE DE ONS
Hidrlise de um on a reao entre este on e a
gua.
Hidrlise de nions
A hidrlise de um nion pode ser representada pela
equao:
H+
A- + HOH
nion
HA + OHcido
soluo
bsica
-
soluo
bsica
Hidrlise de ctions
-4
OH-
C+ + HOH
COH + H+
ction
base
Exemplos:
NH4 + HOH
Hidrlise de sais
+
soluo
cida
base
fraca
NH4OH + H
O ction Na
no hidrolisa, pois a base
correspondente forte.
O nion HCO3 hidrolisa. O cido formado fraco.
-
HCO3 + HOH
H2CO3 + OH
NH4 C
NH4 + C
+
NH4OH + H
SOLUO TAMPO
Exemplos
Soluo de cido actico (HAc) e acetato de sdio
(NaAc).
Soluo de hidrxido de amnio (NH4OH) e
cloreto de amnio (NH4C).
NaAc Na = Ac
tem-se:
pH 2,85 log
[0,15]
2,85 log1,5
[0,10]
EXERCCIOS DE SALA
pH pK a log
[nion do sal]
[cido]
pH pKw pK b log
[ction do sal]
[base]
Resoluo:
Utilizando a expresso
pH pK a log
[nion do sal]
[cido]
onde:
-3
TESTES DE VESTIBULAR
01. (UFSC) O carbonato monohidrogenado de sdio
conhecido como bicarbonato e sua dissoluo
aquosa tem, como caracterstica bsica, neutralizar a
acidez estomacal.
Esta caracterstica deve-se ao fato de que, ao se
dissolver em gua, o bicarbonato:
01) permanece inalterado.
02) apresenta reao de hidrlise.
04) elimina prton.
08) desprende gs carbnico.
16) forma ons OH .
+
32) permanece em on Na e HCO3 .
sol. 2
NaC
sol. 3
NH4OH
sol. 4
HC
sol. 5
NaOH
Ag+(aq)
Cl-(aq)
soluo saturada
de AgCl
AgCl(s)
a)
b)
c)
d)
e)
Substncia
HC
CaO
KOH
SO3
H2SO4
Kc =
[Ag+] . [Cl-]
[AgCl]
Kc . [AgC] = [Ag ] . [C ]
O produto (Kc . [AgC]) uma outra constante
denominada produto de solubilidade e simbolizada
por Kps.
Ento:
+
Kps = [Ag ] . [C ]
Para uma substncia genrica AxBy, que se
dissocia de acordo com a equao:
AxBy(s)
y+
xA
(aq)
+ yB
x(aq)
pH
2,7
6,8
10,4
y+ x
x- y
Kps = [A ] . [B ]
Substncia
Substncia
K2O
K2SO4
CO2
NaC
NaHSO4
NaOH
HNO3
H2S
Na2CO3
Ba(OH)2
Exemplos:
Soluo saturada de sulfato de brio:
BaSO4(s)
2+
Ba
2-
(aq)
+ SO4
2+
(aq)
2-
Ag
(aq)
+ C (aq)
Ca3(PO4)2(s)
3 Ca
2+ 3
2+
3-
(aq)
+ 2 PO4
(aq)
3- 2
AgC(s)
Ag
uma
soluo
+ C (aq)
(aq)
Exemplo 1:
A solubilidade do iodato de chumbo II, Pb(IO 3)2, a
-5
25C, 4,0 . 10 mol/L. Calcular o Kps deste sal, na
temperatura indicada.
Resoluo:
2+
Pb(IO3)2
Pb
+ 2 IO3 (aq)
(aq)
-5
-5
2+
- 2
Cl-(aq)
-5
-5 2
-13
AgCl(s)
(aq)
+ C (aq)
Exemplo 2:
A 25C, o produto de solubilidade do carbonato de
-9
brio, BaCO3, 4,9 . 10 . Calcular a solubilidade deste
sal naquela temperatura.
Cl-
Ag+(aq)
Cl-(aq)
(aq)
2+
Ba
2-
(aq)
+ CO3
(aq)
(aq)
AgCl(s)
Cl-
Ag+(aq)
Cl-(aq)
(aq)
BaCO3(s)
(aq)
AgCl(s)
2-
4,9 x 10 = X . X
-5
X 4,9 . 10 9 = 7,0 . 10
EXERCCIOS DE SALA
01. (Fuvest SP) Em determinada temperatura, a
solubilidade do sulfato de prata (Ag2SO4) em gua
-2
-1
2,0 x 10 mol.L . Qual o valor do produto de
solubilidade (Kps) desse sal, mesma temperatura?
-5
a) 1,1 . 10
-5
b) 2,0 . 10
-10
c) 2,0 . 10
-10
d) 1,21 . 10
e) 1,1
TESTES DE VESTIBULAR
01. (FUVEST-SP) O equilbrio de dissoluo do fosfato
de clcio representado por:
Ca3 (PO4)2(s)
2+
3 Ca
3-
(aq)
A
expresso
do
produto
correspondente :
2+
3a) Kps = [3 Ca ] . [2 PO4 ]
2+ 2
3- 3
b) Kps = [Ca ] . [PO4 ]
2+
3c) Kps = [Ca ] . [PO4 ]
2+ 3
3- 2
d) Kps = [Ca ] . [PO4 ]
2+
3e) Kps = [3 Ca ] . [ PO4 ]
+ 2 PO4
de
(aq)
solubilidade
P.S.
-6
4,0 . 10
-10
2,6 . 10
-14
3,5 . 10
-27
8,0 . 10
-51
3,2 . 10
Kps (25C)
-5
2,4 . 10
-98,3 . 10
-10
1,8 . 10
-13
5,0 . 10
-20
1,0 . 10
a) CaSO4
b) PbI2
c) AgC
d) AgBr
e) ZnS
05. (PUC-PR) A solubilidade do cloreto de prata, AgC,
-5
de 1,1 . 10 mol/L. O sal dissolvido totalmente
dissociado. Seu Kps :
[NO2]
-1
1,0 x 10
-2
1,0 x 10
[N2O4]
-3
1,0 x 10
-4
1,0 x 10
Ag
+ C (aq) AgC(s)
-
(aq)
K = 6,0 x 10
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