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2003
SUMRIO
A. INTRODUO
B. O QUE A CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA
C. PARMETROS CROMATOGRFICOS
D. DETECTORES
E. MTODOS QUANTITATIVOS
F. BIBLIOGRAFIA
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A. INTRODUO
A cromatografia faz parte de um importante grupo de mtodos de separao, que nos
permite separar, isolar, identificar e quantificar substncias, mesmo em misturas muito complexas.
Existem vrias tcnicas cromatogrficas, que vo das mais simples, como a cromatografia
sobre papel, at as mais sofisticadas e computadorizadas, como a cromatografia lquida de alta
eficincia (HPLC). O ponto comum entre essas tcnicas, e que caracteriza o mtodo, o fato dos
componentes da mistura, ou amostra, serem distribudos entre duas fases. Uma delas permanece
fixa, e por isso chamada de fase estacionria (F.E.), enquanto a outra percola1 atravs da F.E.,
sendo ento chamada de fase mvel (F.M.). Esta situao dinmica, resulta numa migrao
diferencial, ou seja, os componentes da amostra tm diferentes velocidades ao passarem pela fase
estacionria.
A tabela abaixo mostra algumas combinaes de fases estacionrias e fases mveis:
Fase Mvel
Fase Estacionria
Abreviatura
Mecanismo de
Tipo de cromatografia
separao
CLS
lquido
slido
adsoro
cromatografia lquida
CGS
gs
slido
adsoro
cromatografia gasosa
CLL
lquido
lquido
partio
cromatografia lquida
CGL
gs
lquido
partio
cromatografia gasosa
Cada uma dessas combinaes envolve diferentes mecanismos de separao. Por exemplo,
na CLS acontece, em geral: adsoro na superfcie do slido e interao resultante da troca inica
ou da formao de complexos. Na CGS tambm ocorre, de maneira geral, o fenmeno da adsoro.
Na CLL ocorre a partio definida pela solubilidade relativa do soluto nos dois lquidos. Na CGL
d-se a partio do soluto definida pela presso parcial de vapor do soluto na soluo.
A fase estacionria, de forma geral, acondicionada nas chamadas colunas cromatogrficas,
que na sua maioria so tubos de vidro ou metal de dimenses diversas. Quando essa fase um
slido, basta que a coluna seja preenchida com o mesmo, de acordo com tcnicas especiais. Por
outro lado, quando a fase estacionria um lquido, esse pode tanto revestir as paredes da coluna,
no caso de colunas capilares, quanto estar aderido a um suporte slido com o qual se enche a
coluna.
A amostra introduzida na coluna e a fase mvel carreia os diversos componentes dessa
amostra atravs da coluna e, dependendo do tipo de cromatografia, pode participar ou no da
separao. Assim, a separao dos diversos componentes ser dada em funo de uma maior ou
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menor afinidade de cada um deles, por cada uma das fases. Logo, o componente com maior
afinidade pela fase estacionria fica mais tempo retido na coluna, enquanto aquele que tiver mais
afinidade pela fase mvel percorrer a coluna com mais rapidez (fig. 1). Outras caractersticas
importantes na separao sero o tamanho da molcula, sua massa e, no caso da cromatografia em
fase gasosa, sua presso de vapor (ou ponto de ebulio).
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II. Nas condies cromatogrficas escolhidas para a anlise s possvel analisar substncias
volteis (ou derivados volteis gerados a partir de reaes qumicas apropriadas).
A funo do gs usado como fase mvel apenas a de carrear os componentes da amostra
atravs da coluna, sem participar dos processos de interao. Por este motivo chamado gs de
arraste. Exemplos de gases mais utilizados em CG so o He, H2 e o N2 .
Na figura abaixo observa-se os principais componentes de um Cromatgrafo a Gs.
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EXERCCIOS
1) Na cromatografia gasosa, o tempo de reteno determinado por alguns parmetros. Para
substncias com peso molecular prximo, portanto, tem maior tempo de reteno aquela que:
( ) mais interage com a fase estacionria.
incorretas.
B- ( ) n-octano em gasolina.
4) Para fazer uma anlise cromatogrfica, um analista injetou 1,0 mL de uma substncia pura X
(grau PA) e aps um determinado tempo observou a formao do cromatograma 1 com dois picos.
Surpreso com o resultado obtido, reinjetou novamente a referida substncia pura nas mesmas
condies cromatogrficas, obtendo o cromatograma 2.
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5) O esquema abaixo mostra um cromatgrafo improvisado. A deteco feita pelo contraste da cor
da chama das substncias orgnicas (normalmente amarela e luminosa) contra a chama incolor do
hidrognio.
Vapor deslocado para a fase vapor, quanto mais aquecido estiver o forno da
coluna. Quanto menos aquecido estiver o forno da coluna, esse equilbrio tambm estar menos
deslocado para a fase vapor. Dessa forma, conclui-se que uma substncia eluir mais rapidamente
quanto mais aquecido estiver o forno da coluna e, por outro lado, a substncia ficar mais tempo em
contato com a fase estacionria, quanto menos aquecido estiver o forno. Consequentemente, os
valores de Tr sero modificados medida em que se altera a temperatura do forno das colunas.
A ordem de sada das substncias, entretanto, ser regida por dois fatores simultneos, que
so: a afinidade de cada substncia pela fase estacionria e a tendncia de cada substncia se manter
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V
d
A =
t
t
V = volume do tubo pelo qual ocorre o escoamento do fluido.
d = distncia percorrida pelo fluido dada em cm.
t = tempo dado em min.
v A =
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para maior eficincia de separao. No caso da cromatografia gs-slido, onde ocorre adsoro,
substncias que so adsorvidas de forma semelhante podem ser separadas, se apresentarem
volatilidades diferentes.
Para gases fixos (O2, CO2, N2, etc.), utiliza-se separao por tamanho, em colunas de peneira
molecular, aonde as molculas que so capazes de entrar nos poros da fase estacionria slida so
mais retidas do que as molculas maiores, que no conseguem penetrar na fase estacionria (passam
"por fora").
Tratando-se da % de fase lquida que se deposita sobre o suporte, deve-se ter em mente que
a camada de fase que envolve o gro do suporte dever ter uma espessura que garanta a formao de
um filme fino e homogneo, favorecendo a interao soluto - solvente.
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O dimetro do gro (suporte) muito importante, pois deseja-se uma grande superfcie de
contato para que as interaes ocorram. Quanto menor o tamanho do gro, para um mesmo volume
de coluna, maior a superfcie de contato da fase, retida sobre o gro, com a substncia (soluto).
Porm, nas baixas presses de trabalho da cromatografia gasosa, no indicada uma granulometria
muito baixa, pois os gros iro atuar como uma barreira passagem do gs, dificultando o processo
de separao. Normalmente utiliza-se uma granulometria da ordem de 80 a 100 mesh.
No caso de coluna capilar, esse fenmeno de barreira no existe e a fase depositada sobre a
parede interna do "tubo capilar" por onde se far passar a amostra. Para se aumentar a superfcie de
contato da fase estacionria com o soluto, trabalha-se com colunas longas. O dimetro interno pode
variar de 0,10 a 0.53 mm e a espessura do filme lquido depositado na superfcie interna do tubo
capilar normalmente de 2,5 mm.
Tabela 1 Principais caractersticas das colunas empacotada e capilar
Caractersticas
Empacotada
Capilar
Comprimento (m)
Dimetro Interno (mm)
Pratos por metros
Pratos totais (aproximadamente)
Resoluo
Fluxo (mL/min)
Capacidade
Espessura do filme lquido (m)
1-5
2-4
1.000
5.000
Baixa
10 - 60
10 g / pico
10
5 - 60
0.10 - 0.53
5.000
300.000
Alta
0.5 2.0
<100 ng / pico
0.1 5.0
C.4. ATENUAO
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B- ( ) vazo do gs de arraste.
B- ( ) 6.000
D- ( ) 24.000
E- ( ) 60.000
C- ( ) 12.000
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Considerando que o analista esperava obter um s pico, uma explicao plausvel para o
cromatograma obtido :
A-( )
B-( )
C-( )
D-( )
E-( )
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-60C - +320C
60C - +320C
Uma mistura de Tolueno (PE 111C), Naftaleno (PE 218C), Hexanol (PE 157C), Fenol
(182C), Decano (174C) e Dodecano (216C) foi injetada em colunas contendo as fases
indicadas, obtendo-se os cromatogramas abaixo.
Polar
No
Sim
Sim
No
No
No
Aromtico
Sim
No
Sim
No
Sim
No
13
Ponte H
No
Sim
Sim
No
No
No
Dipolo
Induzido
Sim
Sim
No
Induzido
No
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10) Um analista realizou uma anlise de steres metlicos lineares com 10, 11 e 12 tomos de
carbono a 120oC utilizando uma coluna de DEGS, obtendo o cromatograma abaixo:
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12) Observe a tabela de tempos de reteno relativos2 para a H2O, n-propanol e heptano em vrias
colunas.
Fase estacionria
Temperatura da coluna
gua
n-propanol
heptano
Carbowax 20M
70oC
6
4,3
1
SE-30
70oC
1
1,5
7
Glicerol
50oC
90
2,3
1
DEGS
70oC
1
4
1,2
Esqualano
60oC
1
2,5
10
OMe
OMe
+
OH
(II)
OH
(III)
OMe
Reteno relativa a razo entre os tempos de reteno de duas substncias, ou seja, Trx/Trref.
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b) Qual a ordem de sada dos componentes na coluna, j que a fase estacionria polar? Justifique.
c) Qual o tempo de reteno de cada substncia?
d) Sabendo-se que o ter dietlico um produto secundrio da reao, onde ele poderia aparecer
num outro cromatograma obtido aps a injeo dos dois primeiros?
e) Caso o pico do ter fosse obtido fundido ao seu vizinho no terceiro cromatograma, o que voc
faria para tentar separ-los?
D. DETECTORES
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Conforme a figura 10, haver resistncias ou termistores em dois pontos do fluxo gasoso,
um antes do ponto de introduo da amostra e outro na passagem do efluente da coluna. Como
inicialmente, somente o gs de arraste passa pelos filamentos, estes, estando associados a uma
ponte de Wheatstone, daro uma condio de equilbrio, ou seja: R1 R3 = R2 R4
Quando a substncia a ser analisada eluir da coluna, haver uma condio de desequilbrio
(R1 x R3 R2 x R4), porque a condutividade trmica da substncia juntamente com o gs de arraste
ser diferente da condutividade trmica do gs de arraste puro. Gera-se, portanto, um sinal que
amplificado e no registrador forma-se o pico correspondente substncia que foi detectada.
Um outro sistema pode ser montado, trabalhando com duas colunas (referncia e indicao)
que so acopladas, cada uma, a dois termistores, em ramos opostos da ponte de Wheatstone. A
figura 11 ilustra a montagem, que d um sinal de maior intensidade.
1- Fonte
2- Ajuste de corrente
3- Miliampermetro
4- Filamento de deteco
5- Filamento de referncia
6- Ajuste do zero grosso
7- Ajuste do zero fino
8- Sistema de atenuao
9- Registrador
FA - Fluxo de gs coluna de anlise
FR - fluxo de gs coluna de referncia
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O DCT responde a todos os tipos de compostos orgnicos e inorgnicos que possam ser
analisados por CG e no destrutivo, tornando-se muito til para trabalhos em escala preparativa.
D.2. DETECTOR DE IONIZAO EM CHAMA (DIC)
Tem-se a chama formada por ar (O2) e hidrognio e, lateralmente, dois eletrodos com
potencial aplicado por uma fonte externa. A chama de hidrognio produz poucos ons, em
comparao com outras substncias combustveis. Quando um composto orgnico passa pela
chama, formam-se mais ons, aumentando a corrente, que amplificada, originando,
posteriormente, o pico cromatogrfico no registrador.
O DIC s responde aos tomos de carbono oxidveis. A intensidade de resposta decresce
medida em que aumenta a substituio por halognios, grupos amina ou grupos hidroxila.
Como se comportar o DIC quando passarem pela chama substncias tais como H2O, CO2
ou CS2 ? E quanto aos compostos inorgnicos?
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2-Gs de arraste
3- Manmetro
( ) Vaporiza a amostra
4- Coluna
5- Forno
6- Detector
( ) Controla a presso do gs
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6)Em um cromatgrafo operando com DCT injetou-se uma amostra e obteve-se um cromatograma
com reas iguais de H2O e EtOH. Considerando o gs de arraste Hlio e as condutividades
trmicas dadas abaixo, complete as frases abaixo e justifique cada opo.
Condutividade trmica a O C (valores fictcios)
He
33,60
H2O
9,400
N2
8,332
EtOH
5,024
B-
( ) Octano em gasolina.
C-
D-
E-
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8) Para ligar um cromatgrafo gs com DCT e gs de arraste He, um analista regulou a vazo do
gs de arraste, as temperaturas dos fornos, a corrente de alimentao do DCT, um valor adequado
de atenuao, zerou o aparelho (balanceou a ponte de Wheatstone) e finalmente ligou o motor do
registrador com uma determinada velocidade e, sem efetuar nenhuma injeo, observou que a linha
de base do cromatograma subia indefinidamente, conforme a figura abaixo.
Assinale, dentre as alternativas abaixo, a
nica que se refere hiptese improvvel
para
explicar
fenmeno
observado
A-
( )
B-
( )
CD-
( )
( )
E-
( )
A-
B-
C-
D-
E-
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10) Observe os cromatogramas A e B obtidos a partir de uma mistura gasosa com concentraes
molares iguais de metano, metanol e vapor dgua em uma coluna de caracterstica polar, um
detetor de condutividade trmica e um tipo de gs de arraste para cada cromatograma (considere as
demais condies cromatogrficas iguais).
Com base na intensidade dos sinais obtidos, na ordem de sada mais provvel e nos valores
de condutividade trmica dados (unidades relativas), os gases de arraste usados em cada
cromatograma so, respectivamente:
H2 = 44,5
He = 36,0
CH4 = 8,22
N2 = 6,24
H2O = 4,25
CH3OH = 1,00
( ) hlio e nitrognio.
( ) nitrognio e hlio.
( ) hlio e hidrognio.
( ) nitrognio e hidrognio.
( ) hidrognio e hlio.
E.MTODOS QUANTITATIVOS
E.1. INTRODUO
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cortar e pesar
disco de bola
digital
Propano
rea
mdia
0,04
C.V.
%
20
rea
mdia
0,05
C.V.
%
14
rea
mdia
0,04
C.V
%.
12
rea
mdia
0,01
C.V.
%
14
rea
mdia
0,04
C.V.
%
18
rea
mdia
0,03
C.V.
%
10
Isobutano
4,8
1,7
4,8
8,7
4,5
3,8
5,0
2,0
4,6
0,4
4,6
0,9
n-Butano
14,0
5,6
13.7
4,5
13,6
1,6
15,0
2,8
14,1
1,0
14,1
0,4
1-Buteno
18,5
3,3
18,5
4,8
18,6
3,1
18,4
1,2
18,7
2,5
18,7
0,3
trans-2-Buteno
20,2
6,5
20,3
3,3
20,1
2,0
20,1
1,4
20,2
1,1
20,2
0,2
cis-2-Buteno
16,1
3,7
15,8
1,6
16,4
3,7
15,9
1,5
16,1
0,7
16,0
0,4
Butadieno
18,2
2,0
18,3
1,8
18,2
1,7
17,6
1,2
18,3
0,7
18,3
0,5
Isobuteno
8,1
5,7
8,6
3,7
8,6
2,2
8,0
2,1
8,1
2,6
8,2
0,5
Tempo de
clculo (min)
D.D.R.
45/60
45/60
50/60
100/120
15/30
5/10
4,1
4,1
2,6
1,7
1,3
0,4
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tambm, do aspecto dos picos. A combinao de todos esses fatores que vai definir o mtodo a ser
adotado.
E.3. CLCULOS QUANTITATIVOS
k x C x Vinj
At
% B =
SB
(1 0 0 )
S
i
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Limitaes:
Vantagens:
simples e prtica, sendo ideal para anlises essa tcnica no serve para amostras mais
complexas.
exige o registro de todos os componentes da
amostra.
contendo somente essas trs substncias pode-se, a partir das reas dos picos no cromatograma da
soluo padro, empregar as seguintes expresses:
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SA = kA x CA x Vinj /At
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SB = kB x CB x Vinj /At
SC = kC x CC x Vinj /At
Onde segue-se a mesma notao do tem anterior. Nesse caso, se a substncia B for
escolhida como referncia o seu fator ( fB = KB/KB) ser 1 j que:
S A k A C AVinj / At
=
SB
k B C BVinj / At
E tem-se, ento:
S C k C CCVinj / At
=
S B k B C BVinj / At
S B k B C BVinj / At
=
S B k B C BVinj / At
fA = SA / SB ;
fB = SB / SB = 1 ;
fC = SC / SB
( f
SA
fA
SA
A
SB
fB
SC
fC
100
%B =
( f
SB
fB
SA
A
SB
fB
SC
fC
100
%C =
( f
SA
A
SC
fC
S
+ fB
B
SC
fC
100
as
mesmas da normalizao interna exceto que o resultado obtido mais exato devido correo das
reas (dependendo fundamentalmente da pureza dos padres). uma tcnica um pouco mais
laboriosa e necessita da utilizao de vrios padres, por isso, normalmente s utilizada para
amostras com poucos componentes.
E.3.3. PADRONIZAO EXTERNA5
Como foi visto anteriormente, ambas as tcnicas de normalizao no servem para amostras
mais complexas. Observe a figura 14:
Cromatograma 1
(min)
Cromatograma 2
tR
tR (min)
4
5
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sinais. O
cromatograma 2 corresponde a uma soluo padro da substncia que gerou o pico no 11.
Supondo que o problema em questo fosse quantificar nessa amostra, um determinado
componente X que gerou o pico no 11, voc seria capaz de listar os motivos pelos quais no
possvel lanar mo da tcnica de normalizao nesse caso?
Uma soluo plausvel para casos como esse a tcnica da padronizao externa, onde
preparada uma soluo padro contendo somente a(s) substncia(s) de interesse na amostra. A
comparao com um padro externo possvel, baseando-se no pressuposto de que uma substncia
X ter o mesmo fator de resposta quando presente na amostra ou em uma soluo padro. Pode-se
considerar as relaes matemticas a seguir:
Sx = fxCx
V in j
no cromatograma 1
S x' = f x C x'
V i n' j
no cromatograma 2
At
At'
Onde Sx e Sx so, respectivamente, as reas que a substncia X gerou nos cromatogramas
Obviamente, alguns outros parmetros que podem alterar a rea ou a sensibilidade analtica como a temperatura do
forno do detector, corrente de alimentao para o DCT, vazo do gs de arraste, etc. devero ser constantes. A
atenuao de trabalho e o volume injetado fazem parte da constante no grfico.
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2003
Observando-se o exemplo da figura 15 e considerando C1< C2< C3< C4< Cn , tem-se que:
rea
Concentrao
Limitaes :
de interesse.
detector.
anlise de traos.
pode-se trabalhar com curva de calibrao.
A utilizao de vlvulas de injeo com volumes fixos acarreta menor erro de injeo.
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8
Essa tcnica restrita a solues lquidas, dada a dificuldade em adicionar, com preciso, padres internos gasosos
em amostras gasosas.
32
2003
a relao da rea do componente X (SX) com a rea do padro interno (SPI), pode-se calcular a
concentrao do componente X na amostra, utilizando a equao final do desenvolvimento a seguir:
Sx
K C x VinjAt
= x
SPI K PI C PI VinjAt
Como:
Kx
= fX/PI
K PI
A equao fica:
C x VinjAt
Sx
= fX/PI
C PI VinjAt
SPI
Sx
Cx
= fX/PI
SPI
C PI
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2003
em anlise pela concentrao (ou massa) do padro interno e a ordenada (y) a relao entre as
reas da substncia X e do padro interno.
Para a anlise da amostra desconhecida introduz-se, de preferncia, a mesma quantidade de
Sx/Spi
0,1
0,2
0,3
0,4
Vantagens :
So as mesmas da padronizao externa,
acrescentando-se o fato de que o volume injetado
e a estabilidade do cromatgrafo deixam de ser um
fator limitante.
No so necessrios vrios padres, como
acontece na normalizao de reas.
Limitaes :
Dificuldade na escolha de um padro interno que
atenda a todos os requisitos necessrios.
Cx/Cpi
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2003
EXERCCIOS
e 12,40 mm
35
2003
5) 1,0 mL de uma mistura de 0,537 g de n-butanol e 0,497 g de dioxano foi injetada em uma coluna
carbowax em um cromatgrafo gs com atenuao na posio (50), obtendo-se reas de 104
mm2 para o n-butanol e 127 mm2 para o dioxano. 1,0 mL de uma mistura desconhecida das mesmas
substncias forneceu em atenuao (10) as reas de 400 mm2 e 228 mm2, respectivamente.
Determine a concentrao % v/v de cada solvente na mistura desconhecida.
Dados de densidade (g/mL) : n-butanol= 0,810;
dioxano= 1,034.
6) Deseja-se quantificar, por CG, uma determinada amostra, para tanto pesou-se 4,28 g da amostra
e diluiu-se com solvente adequado a 250,00 mL. Injetou-se 1,5 mL e obteve-se reas de 23678 para
A, 18245 para B e 3228 para C. Sabendo-se que os fatores de resposta, determinados a partir do
cromatograma de uma soluo com pesos conhecidos de A, B e C, so fA=1,60; fB=1,00 e fC=1,23,
responda os tens abaixo, considerando que a amostra contem somente A, B e C.
a) O teor de A na amostra ____________%.
b) A massa de B presente na amostra __________g.
c) Em uma soluo padro com concentraes iguais de A, B e C, a rea maior dever ser a da
substncia _________.
7) Para analisar uma mistura de benzeno e acetona, misturaram-se massas iguais de cada substncia
e 1,50 mL desse padro foram injetados num cromatgrafo a gs, obtendo-se dois picos distintos nas
condies utilizadas. Em seguida foram injetados 3,00 mL da amostra a ser analisada. As reas
obtidas foram:
amostra (cm2)
benzeno
20,32
acetona
35,62
a) Qual a concentrao em % p/p de acetona na amostra?
padro (cm2)
12,50
15,00
36
2003
Cromatograma A
Cromatograma B
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2003
1- ar
2- gua
Programa de temperatura :
3- acetaldedo
Coluna :
porapak Q
4- etanol
Atenuao :
x 50
5- n-propanol
Volume de amostra :
1,0 mL
6- provavelmente, um lcool
Velocidade do papel :
0,25 pol./min
superior
Baseado nestes dados, calcule o teor de acetaldedo em vinho. Para melhorar esta anlise
poderia mudar-se o tipo de detector utilizado. Explique.
12)Determinou-se o teor de benzeno em tolueno comercial (toluol) por cromatografia gasosa a
partir do seguinte procedimento:
1. Injetou-se uma alquota de 2,00 mL da amostra em um cromatgrafo com DIC e atenuao ( 30)
e obteve-se o cromatograma abaixo, donde verificou-se que o sinal no 2 corresponde ao benzeno.
2. Preparou-se seis padres em bales volumtricos de 25,00 mL, a partir de uma soluo estoque
de benzeno em tolueno a 0,100 g/L feita recentemente a partir dos solventes
cromatograficamente puros, conforme a tabela abaixo.
38
2003
3. Injetou-se, com auxlio de uma vlvula de injeo, 2,00 mL de cada padro no mesmo
cromatgrafo, com atenuao (50).
4. Calculou-se a rea correspondente ao benzeno em cada cromatograma por triangulao.
Os volumes de alquotas da soluo estoque usada para preparar os padres, medidos em
bureta, e as reas encontradas para o benzeno encontram-se na tabela abaixo:
rea (cm2)
Volume de alquota da
soluo estoque (mL)
15,00
12,00
10,00
6,00
4,00
1,50
0,51
0,41
0,32
0,21
0,13
0,055
rea
Padronizao externa
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
Conc. (g/L)
y = 8,4x + 0,0
a) Faa uma tabela de valores para a curva de calibrao e determine a rea do benzeno na amostra
por triangulao.
b) Por interpolao grfica, determine a concentrao em ppm de benzeno no toluol.
c) Por que, neste caso, a metodologia de normalizao de reas no adequada para determinar a
concentrao de benzeno no toluol? Cite pelo menos trs motivos e justifique.
39
2003
C (ppm)
EtOH
25
C (ppm)
H2O
?
cromatograma
1,0
padro 1
23,0
3,0
25
5,0
1,0
padro 2
23,0
8,2
25
10
1,0
padro 3
22,5
20,3
25
25
1,0
padro 4
22,7
28,7
25
35
1,0
padro 5
23,4
41,5
25
50
1,0
S gua / S etanol
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
0
10
20
30
40
50
40
2003
14) Desejando determinar o teor de cido lurico (C12H24O2) em leo de milho, um analista optou
pela tcnica de cromatografia gasosa. Procedeu ao tratamento da amostra, pesando 1,250 g do leo
de milho e dissolvendo-o em CHCl3, completando o volume a 100,00 mL em balo volumtrico
9
(sol. A). Em seguida, uma alquota de 2,00 mL foi tratada com excesso de diazometano , misturada
com 2,00 mL de uma soluo a 0,0500 g/L de amilato de metila (substncia que o leo de milho
no contm) e diluda em balo volumtrico at 100,00 mL com CHCl3 (sol. B). Injetou-se 1,5 mL
da soluo B no cromatgrafo, obtendo um cromatograma complexo, onde a rea correspondente ao
laurato de metila foi 15900 e ao amilato de metila foi 15850. Injetou-se, tambm, 1,0 mL de uma
soluo padro contendo 2,30 ppm de laurato de metila e 1,00 ppm de amilato de metila, obtendo-se
reas de 10950 e 11720, respectivamente.
Determine o teor de cido lurico no leo de milho.
15) Um alcolatra teve morte sbita provocada aps a injesto de whisky falsificado. O laudo
mdico deu como causa da morte intoxicao por metanol. O qumico do laboratrio tinha,
portanto, que dosar o metanol na bebida para servir de prova no processo de falsificao. Fez-se
uma soluo contendo 50,0 mg/mL de MeOH em EtOH puro ( sol. A) e outra contendo 40,0
mg/mL de benzeno em EtOH puro (sol. B). A partir dessas solues foram preparados padres em
balo volumtrico de 100,00 mL (ver os volumes de alquota correspondentes na tabela abaixo).
Pesou, ento, 10,3520 g do whisky, adicionou 20,00 mL da soluo B e avolumou a 100,00 mL com
etanol puro (sol. H). Injetou-se 1,0 mL dos padres C, D, E , F e G e da soluo H, obtendo-se as
seguintes reas pelo integrador eletrnico:
Soluo
C
D
E
F
G
H
Soluo A (mL)
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
-
Soluo B (mL)
20,00
20,00
20,00
20,00
20,00
20,00
rea de MeOH
4050
6120
8200
10010
12120
7200
rea de benzeno
8114
8120
8105
8100
8090
8050
Diazometano (CH2N2) um reagente que transforma, quantitativamente, cidos carboxlicos nos respectivos steres
metlicos derivados. A reao : R-COOH + CH2 N2 RCOOCH3 + N2
41
2003
G. BIBLIOGRAFIA
1-Carol, H. C., Braga, G. L.; Bonato, P. S.;
H.;
Merritt,
Jr.
L.;
Dean,
J.;
Anlise
Instrumental,
Fundao
Calouste
Paulo, 1972.
GABARITO
Item B:
1 O que mais interage com a fase estacionria e/ou tem menor presso de vapor.
3C
4 sujeira na seringa ou impureza depositada na coluna.
5
A) injeo de padres e comparao de Tr.
B) Intensidade da luminosidade da chama.
Item C:
1- C
2-A
4
Crom. A - maior atenuao
Crom. B maior velocidade do papel
Crom. C menor temperatura da coluna e/ou menor presso de vapor.
5D
7
A) os tempos de reteno aumentariam.
B) Injetaramos padres de tolueno e benzeno nas mesmas condies e compararamos os
Trs.
C) Os tempos de reteno diminuiriam.
D) Provavelmente apareceria somente o sinal do hexano.
E) Os sinais ficariam maiores e proporcionais ao fator de atenuao.
10
A polar
B C10, C11 e C12
C aumentar a temperatura e/ou a vazo do gs de arraste.
D Co-injecao de padres.
42
2003
9 a) 29%; b) 38%.
10 Cnfora = 47,6%; Carvona = 16,6%.
11 0,11%
12 23 mg/mL
13 28 mg/mL
14- 0.92%
15 12,7%.
Item E
1 24,3%
2 sim
3 9,3%
4 29%
5 n-BuOH = 74,7% e dioxano = 25,3%.
6 a) 41,5%; b) 2.19g;
c) A
7 59,4%
8 b) 9,24%
43