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HIDRATOS DE CARBONO Carboidratos Molculas orgnicas que apresentam C, H, O


Relacionados com aldedos e cetonas, contendo hidroxilas

Podem ser definidos: Poliidroxialdedos Poliidroxicetonas

ou como substncias que produzem estes compostos por hidrlise

Carboidratos simples Tambm conhecidos como acares ou sacardeos Terminao da maioria dos acares ose. Classificao Realizada em funo do tamanho molecular

Hidratos de carbono

Monossacardeos
Carboidratos mais simples

Oligossacardeos
(2-10 unidades)

Polissacardeos
Produtos de condensao (muitos monossacardeos interligados atravs de uma reao de desidratao)

Intermedirios
(mais importantes Dissacardeos)

! Os polissacardeos podem ser hidrolisados, degradados numa

reao com gua (na presena de cido) para produzir monossacardeos.


Os monossacardeos, porm, no podem desta forma ser convertidos em molculas mais simples.

Carboidratos Componentes mais abundantes das plantas, por absoro da Esolar realizam a Fotossntese.
Ftons da luz solar capturados pela clorofila

Absoro de luz

Fotossntese

Clorofila
(Extenso sist. Conjugado)
Habilidade de absorver a luz na regio do visvel.

Energia qumica
Fica a disposio da planta

Pode ser usada para promover as reaes de oxi-reduo. Reduz o CO2 a carboidrato e oxida a gua a oxignio.

Equao geral da fotossntese

x CO2 + y H2O + Esolar

Cx(H2O)y + x O2

! O metabolismo dos carboidratos tambm ocorre atravs de uma srie de reaes catalisadas por enzimas, em que cada etapa liberadora de energia uma oxidao (ou conseqncia de uma oxidao)

HC Importantes reservatrios de Energia (Liberada quando as plantas e animais os metabolizam a CO2 e H2O)

Cx(H2O)y + x O2

x CO2 + y H2O + E
ADP

+ Calor
Fosfato

Maior parte de energia convertida em uma nova forma qumica.

inorgnico

ATP
Parte de energia perdida Direcionamento

Processos que Requerem energia


(Ex: Contrao de um msculo, sntese de uma macromolcula)

Classificao de monossacardeos
(1) N de tomos de C presentes na molcula

Monossacardeos
(2) Presena de grupos aldedicos ou cetnicos

Assim, um monossacardeo contendo: 3 tomos de C (Triose) Aldedico (Aldose) 5 tomos de C (Pentose) Cetnico (Cetose) 6 tomos de C (Hexose)

Classificaes freqentemente combinadas Aldotriose Cetopentose


Aldose com 3 tomos de C. Monossacardeo com 5 tomos de carbono e um grupo cetnico.

O gliceraldedo, um dos mais monossacardeos uma aldotriose.

simples

de

todos

os

No organismo formado da degradao de hexoses no tecido muscular. Contm 3 tomos de carbono, um dos quais parte do grupo aldedico. Cada um dos outros dois tomos de carbono est ligado a um grupo hidroxila. so

Gliceraldedo

Os outros monossacardeos maiores (tipo aldose) derivados do gliceraldedo por alongamento da cadeia.

Monossacardeos mais simples:

Gliceraldedo
(Contm 1 carbono quiral)

Diidroxiacetona

D origem s cetoses maiores

(+) Gliceraldedo

(-) Gliceraldedo

Enantimeros

Incio do sculo, um sistema de indicao estereoqumica foi introduzido:


(Antes que as configuraes absolutas de qualquer composto orgnico fossem conhecidas)

(+) Gliceraldedo D (-) Gliceraldedo L


! Referncias configuracionais para todos os monossacardeos

Se um monossacardeo cujo carbono quiral de numerao mais alta, possui a mesma configurao do D-gliceraldedo, ele designado como um acar D. Se tiver a do L-gliceraldedo um acar L.

Designaes (D) e (L) no esto necessariamente relacionadas com as rotaes pticas

D(+) ; D(-) ; L(+) ; L(-) Monossacardeos comuns na natureza Forma D


(Configuraes D ou L)

Grande importncia biolgica. Enzimas altamente


especficas reconhecem apenas 1 enantimero)

Srie de monossacardeos (Frmulas de Fischer)

(+) D-Glicose Monossacardeo mais abundante na natureza Maior fonte de energia para a vida Ex: No sangue (carboidrato encontrado em maior quantidade na corrente
sangnea)

Concentrao usual 90 mg de glicose / 100 ml de sangue A glicose pode ser administrada endovenosamente (5% isotnica)
(pacientes que no podem ingerir alimentos)

Diabetes mellitus Quantidade de glicose acima do normal Mtodos usados p/det. de glicose no sangue (na urina)
Oxidao (Benedict ou Fehling)

Reduo de on Cu Precipitado vermelho-laranja


Diferena de colorao indica a quantidade de glicose na urina

Testes modernos (especficos) Reao catalisada por enzima


Glucose Oxidase

D-Glicose + O2

D-glicuronato--lactona + H2O2
Incolor Peroxidase

Composto colorido
(Determinado espectroscopicamente)

D-Galactose Encontrada nas glndulas mamrias Junto com a glicose formam a lactose (Dissacardeo) Membranas cerebrais Cerebrose Substncia dos grupos sangneos (Superfcie externa
das hemcias e que determinam o grupo sanguineo)

D-Frutose (Cetohexose) Levulose


CH2OH C=O HO C H H C OH H C OH CH2OH

Acares das frutas. Mais hidrossolvel e mais doce de todos. Alimentao endovenosa (5 a 10%) ! A D-galactose e a D-frutose so ismeros da D-glicose.

Frmulas estruturais para os monossacardeos Frmulas de Fischer Cadeia aberta


Apesar de todas as propriedades serem explicadas em termos de cadeia aberta, existem evidncias que a estrutura em cadeia aberta encontra-se em equilbrio com duas formas cclicas. Nesta aldose, um dos grupos hidroxila (carbono 5) reage com o grupo aldedico.
Como resultado, forma-se um hemiacetal, e o grupo carbonila no fica mais livre (hemiacetal cclico).

! Se o monossacardeo fosse uma cetose, iria-se formar um hemicetal.

Dependendo da orientao do grupo aldedico, quando o anel se fecha, podem ser formados 2 hemiacetais cclicos. Eles diferem apenas no arranjo em volta do carbono 1 e so designados e . ! Ismeros que diferem no carbono hemiacetlico Anmeros O tomo de carbono, que vem do grupo carbonila do aldedo, conhecido como carbono anomrico. Quando um anmero dissolvido em gua, a outra forma logo aparece

Ela se forma por Mutarrotao (converso dos anmeros e atravs da forma aberta da molcula) Forma cclica Forma aberta Forma cclica Glicose (64% forma e 36% na forma em soluo)
(forma aberta Qde muito pequena. Mesmo assim Anlise clnica) Como resultado deste processo, os anmeros e existem em equilbrio em soluo.

Nem todos existem em equilbrio com anis hemiacetlicos de 6 carbonos, s vezes anis de 5. Sistema de nomenclatura baseado no n de tomos de C.

-D-glicopiranose

-D-glicopiranose

Pirano

-D-frutofuranose

-D-frutofuranose

Furano

! Estes nomes so derivados dos heterocclicos com oxignio com oxignio no anel, pirano e furano. Anel de 6 membros Anel de 5 membros

______________________________________________ Reaes de monossacardeos Oxidao 1) Reagentes de Benedict ou de Tollens


on complexo de citrato cprico Ag(NH3)2+ OHComplexos de prata

Oxidam e do testes positivos para aldoses e cetoses (Acares redutores) teis para testes diagnstico. (No servem como reagentes sintticos em
oxidaes de carboidratos)

Sol. Alcalina (meio) Reaes complexas que levam a isomerizaes e


fragmentaes.

2) gua de bromo
Sol. Ligeiramente cidasNo sofrem isomerizaes nem fragmentaes. Converso de uma aldose em um cido aldnico

A gua de bromo oxida especificamente o anmero .


As -aldopiranoses demoram 250 vezes mais (provavelmente devido sua converso no anmero , seguida de oxidao)

3) Oxidao com cido ntrico (diludo)


Agente oxidante mais forte que a gua de bromo
Oxida tanto o grupo CHO como CH2OH terminais de uma aldose a grupos COOH.

Os cidos dicarboxlicos gerados so conhecidos como cidos aldricos.

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4) Oxidao com periodato (HIO4)


Quebra oxidativa dos compostos poliidroxilados A reao quebra as ligaes C-C e produz compostos carbonlicos (aldedos, cetonas, cidos)

Glicerol

R processada em rendimento quantitativo. Serve para a identificao dos produtos formados.


- Determinao do n de moles de cido peridico consumido na reao. - Identificao dos produtos carbonlicos formados.

5) Reduo de monossacardeos
Aldoses e cetoses reduzidos para alditis.

! A reduo da D-glicose, por exemplo, produz, o D-glicitol.

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Sntese de monossacardeos (Kiliani Fischer)

Hoje, o mtodo para aumentar a cadeia de carbono de uma aldose chamada de sntese de Kiliani-Fischer.

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Degradao de Ruff

! Da mesma maneira que a sntese de Kiliani-Fischer pode ser usada


para aumentar a cadeia de uma aldose (de 1 tomo de carbono), a degradao de Ruff, pode ser usada para diminuir a cadeia de um nmero semelhante. Envolve: (a) A oxidao da aldose a um cido aldnico (gua e bromo) (b) Descarboxilao oxidativa do cido aldnico a uma aldose inferior. [H2O2 e Fe2(SO4)3]

_______________________________________________ Dissacardeos
Consistem de 2 unidades de monossacardeos interligados por um tomo de oxignio.

Maltose Consiste de 2 unidades de glicose


Uma molcula de H2O liberada para cada ligao glicosdica formada.
O carbono anomrico da glicose ainda existe como hemiacetal. O glicosdeo final uma mistura das forma e .

Ligao glicosdica (-1,4)

No ocorre em abundncia na natureza (gros em germinao) Produto principal da hidrlise do amido (No nosso organismo, a maltose
hidrolisada a glicose. A maltose usada em frmulas para alimentao de crianas).

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Celobiose

Igual maltose, exceto na configurao da ligao glicosdica (-1,4)

Lactose
Encontrado no leite humano e de outros mamferos.
O leite humano tem cerca de 2 vezes mais lactose que o leite da vaca.

Acar redutor que se hidrolisa fornecendo glicose e galactose.


Enzima que est presente nas crianas e ativa em adultos descendentes de europeus nrdicos e alguns outros grupos tnicos.

Para digerir a lactose necessria a enzima lactase. A maioria dos adultos descendentes de povos orientais, africanos, mdio-orientais, indianos e mediterrnicos tm pouco da enzima e mostram graus variveis de intolerncia lactose.

Sacarose
Dissacardeo mais comum (acar de mesa ou acar comum).
Encontrada em todas as plantas fotossintetizadoras. Comercialmente (cana de acar ou beterraba) Usado como padro edulcorante
(-1,2) Ligao glicosdica que envolve 2 carbonos anomricos. Como resultado, nenhum dos aneis pode sofrer mutarrotao, e a sacarose no tem formas e .

A hidrlise fornece glicose e frutose.

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Polissacardeos

Polmeros de condensao que geralmente centenas de molculas de monossacardeos. Pontes oxdicas (glicosdicas) Pesos moleculares tpicos Milhares a milhes.

contm

Trs polissacardeos mais importantes (polmeros da glicose)

Amido

Glicognio

Celulose

Amido Reserva alimentar das plantas.

Glicognio Reserva de carboidratos para os animais

Celulose Material estrutural das plantas.


! Cada um destes polissacardeos especialmente adequado para a sua funo.

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Amido
Grnulos microscpicos nas razes, tubrculos e sementes das plantas. Milho, batata, trigo arroz Mais importantes fontes comerciais

Aquecimento em gua (inchamento) Suspenso coloidal

Amilose (10-20%)

Amilopectina (80-90%)

Medidas fsicas (constituda de mais de 1000 molculas de -D-glicose 14)

Cadeias -glicosdicas

Tendem a assumir um arranjo helicoidal (Forma compacta) Apesar do alto PM

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Amilopectina
Estrutura semelhante com ramificaes. (Lig. 16) em intervalos de 24-30 unidades de glicose. PM 1 a 6 milhes.

Amilopectina
Alto grau de ramificao, conhecido como polissacardeo dentrtico.

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Amido (plantas armazenam a energia obtida da luz solar)


Digerido(homens e animais) Decomposto em fragmentos menores

Dextrinas
Hidrlise

Maltose
Hidrlise

Glicose
! Quando o po torrado, parte do amido convertido em dextrinas, dando-lhe um sabor e texturas diferentes. No processo comercial para a obteno de dextrinas, o amido altamente degradado, convertendo-se em glicose. No resfriamento e neutralizao, ocorre um rearranjo de molculas (formam-se macromolculas com ramificaes curtas).

Dextrinas podem formar pastas pegajosas (usadas em mucilagens)


Ex: Verso dos selos dos correios

Cerca de 40% (Formulaes adesivas)

Outros grandes consumidores (Indstrias de papel, txtil, farmacutica e alimentcia)

Ex. Formulaes alimentares infantis (dextrinas, maltose e leite) Facilmente digeridas.


(Impedem que o leite forme grandes e pesados cogulos no estmago das crianas)

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Glicognio
Amido animal Estruturalmente semelhante amilopectina do amido. Molculas muito maiores, pesos moleculares de milhes. Muito mais ramificadas (8-12 resduos de glicose) Polissacardeo de reserva dos animais.
Ocorre na maioria dos tecidos, mas principalmente encontrado no fgado e no tecido muscular esqueltico.

Usado quando necessrio como fonte de energia.


Glicognio (Glicognese)
Parte armazenada
(Glicose

Glicose

(Aps digesto)

na corrente sangunea)

Hidrolisado a glicose
(Glicogenlise)

! O glicognio bem adaptado para armazenamento.


Tamanho grande Impede difuso atravs das membranas celulares
(permanece dentro das clulas)

Milhares de molculas numa s (no gera problemas osmticos)


! Se tantas molculas de glicose estivessem presentes na clula como molculas individuais, a presso osmtica dentro da clula seria enorme, to grande, que fatalmente a clula se romperia.

A amilopectina (plantas) menos ramificada que o glicognio pois a taxa metablica mais baixa do que a dos animais. ! No requer despreendimentos repentinos de energia.

Os animais tambm armazenam energia sob a forma de gorduras (triacilgliceris) Energia a longo prazo (maior energia)

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Celulose
Substncia orgnica mais abundante na natureza. (paredes celulares de proteo das plantas como seu principal componente estrutural)

Ligaes glicosdicas (14)


Cadeias essencialmente lineares.

Arranjo linear OH para fora da cadeia.

Quando 2 ou mais cadeias de celulose entram em contato, os grupos hidroxila encontram-se em posio ideal para unir as cadeias formando ligaes de hidrognio Ligaes hidrognio Tornam o polmero fibroso (Insolvel e rgido) Ideal como material de parede celular das plantas. No pode ser digerido pelo organismo humano
Somente cupim, vaca e outros ruminantes contm microorganismos que secretam a enzima necessria.

Algodo (quase que inteiramente celulose). Madeira (40-50%) Para outros produtos comerciais (necessitam tratamento qumico)
Para a introduo de substituintes Carboximetilcelulose, hidroxipropilcelulose, metilcelulose, nitrato de celulose, etc Derivados mais facilmente solveis.

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Outros polissacardeos Quitina


Polissacardeo linear existente no exoesqueleto de milhares de artrpodos, crustceos e insetos. Provavelmente o segundo polissacardeo em abundncia perto da celulose.

Caractersticas estruturais similares celulose


(Diferena no grupo acetamida substituinte no C2)

Forma longas fibras (Insolvel em gua e solues alcalinas) Apropriado para servir em funes estruturais. ! No pode ser digerido por animais vertebrados ______________________________________________________

Hidrocolides
Biopolmeros hidrossolveis.
Exercem papel importante no controle da textura e estabilizao de muitos produtos industrializados.

Agentes espessantes, estabilizantes e gelificantes.


Capacidade de modificar o comportamento da gua presente nesses sistemas, prevenindo ou retardando uma srie de fenmenos fsicos, como a sedimentao de partculas slidas, cristalizao ou evaporao da gua, agregao de partculas e a sinrese de sistemas gelificados.

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Podem ser obtidos de diversas fontes.


As principais indstrias que se beneficiam so a alimentcia, farmacutica, de cosmticos, petrolfera, txtil, tintas, entre outras.

Origem Exsudatos de plantas Extratos de algas


(Vermelhas, marrons)

Exemplo
Goma arbica, goma caraia, goma Ghatti Agar-agar, carragenanas, alginatos Goma guar, goma alfarroba (LBG), goma tara

Extratos de sementes
(Leguminosas)

Extratos de plantas terrestre Pectinas


(Ctricos,ma, etc)

Biossintticas (Microorganismos) Dextrana, xantana, gelana


Extratos de algas Alginatos (algas pardas) cidos manurnico e
gulurnico Gelificante (com ons clcio)

Carragenanas (algas vermelhas) Polissacardeos


mais ou menos sulfatados Kapa, Iota, Lambda (usados em sistemas lcteos)

Extratos de sementes Encontrados como materiais de reserva alimentar em sementes de rvores leguminosas (galactomananas) Usos: Espessantes Extratos de plantas terrestres Encontram-se associados celulose sob forma de compostos pcticos.
Essencialmente cidos -D-galacturnicos, parcialmente esterificados Conferem s clulas vegetais a capacidade de absorver gua em grande quantidade. Dependendo do grau de metoxilao: HMP (alto grau de metoxilao: 80%) LMP (baixo grau de metoxilao: 20-50%)

Biossintticas A mais importante a goma xantana (fermentao da


bactria Xantomonas campestris)

Caractersticas: Alta estabilidade trmica, a sais, cidos, bases, etc.