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TOXICOLOGIA FORENSE
4 aula
Mathieu Orfila
Qumica Forense
Se uma substncia ou no um veneno est relacionado com a
dose administrada do que com a substncia envolvida.
4 aula
Qumica Forense
Venenos corrosivos
Incluem-se aqui cidos, bases e outras substncias as quais provocam
corroso de tecidos atravs do contacto. Tomadas oralmente provocam
danos graves e visveis nos tecidos moles da boca, esfago, estmago e
intestino.
Venenos sistmicos
So o grupo maioritrio de venenos e incluem substncias que actuam
directamente em processos bioqumicos dentro das clulas. Chegam ao seu
lugar de aco via sistema circulatrio. Exemplo so o muito conhecido
alcalide estricnina, venenos inorgnicos tais como cianeto, monxido de
carbono, pesticidas e drogas.
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Qumica Forense
Venenos irritantes
Incluem-se aqui metais e compostos inorgnicos tais como chumbo,
mercrio ou compostos de arsnio. Tomados oralmente provocam irritao
gastro-intestinal
severa
com
vmitos,
clicas,
diarreia
naseas
Toxinas
Substncias de ocorrncia natural produzidas por organismos vivos so
usualmente referidas como toxinas e no venenos. Exemplos:
- venenos de cobras e insectos
- bactrias tais como salmonela
- certas algas
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Qumica Forense
para
algumas
Qumica Forense
Vias de administrao
Oral
Intravenosa
Inalao
Membranas mucosas
Qumica Forense
Vias de excreo
Qumica Forense
Os processos metablicos servem para inactivar ou destoxificar materiais
exgenos antes da sua excreo do corpo. O fgado tem aqui um papel
principal apesar de o sangue ter tambm capacidades metablicas capazes
de quebrar comida e nutrientes para fornecer energia ao corpo.
Uma via metablica envolve ligar molculas de acar tornando os
metabolitos mais solveis em gua e assim fceis de serem eliminadas na
urina (estes compostos so chamados conjugados).
Ex: A cannabis pode ser detectada
at semanas depois de um nico
cigarro ter sido fumado pois entra
num circuito de intestino fgado,
do fgado para o canal biliar e do
canal biliar novamente para o
intestino.
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Qumica Forense
Reaco com o cido glucornico
ROH
O
COOH
O
OH
OH
NH
O
O
O P O P O
OH O
O
c.
glucornico
+ UDP
OH
ROH - Morfina
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OH OH
COOH
O ROH
OH
OH
Qumica Forense
Questes postas pelo tribunal a que um toxicologista forense tem que
dar resposta:
Como que ocorreu a absoro?
Quanto tempo foi preciso para que a substncia fosse absorvida pelo corpo?
Que quantidade foi verdadeiramente absorvida?
Quo rapidamente foi a substncia eliminada do corpo?
Qual foi a concentrao num determinado momento antes da morte?
So precisos grficos tais como os do acetato 8 para responder a estas
perguntas.
A velocidade de eliminao do sangue usualmente especificada em termos
de tempo de meia-vida no sangue (tempo que leva a que a concentrao de
uma substncia caa para metade do valor inicial).
Ex. O tempo de meia-vida da morfina de 3 horas. Isto significa que 1mg de
morfina cai para 0.5 mg em 3 horas e depois para 0,25 noutras 3 horas e
assim por diante.
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Qumica Forense
4 aula
Qumica Forense
Amostras analticas
Medicamentos e outros materiais prximos do corpo
Caixas de comprimidos vazias ou quase vazias perto de um corpo d uma
pista vlida sobre o que procurar em primeiro lugar. H um erro comum, que
passar muito tempo a identificar cada cpsula ou comprimido encontrado na
cena (podem no ter nada a haver com o acontecimento ou terem sido
colocados para desviar a ateno). No entanto, uma tentativa rpida de
identificao antes da anlise de fluidos corporais pode ser vlida.
Outros materiais podem incluir recipientes de produtos de limpeza de casa ou
industriais (agentes de limpeza, desinfectantes, pesticidas, etc). O contedo
obvio pelo rtulo. Caso se encontre alguma seringa faz sentido analisar
qualquer contedo residual.
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Qumica Forense
Fluidos corporais
Uma srie de testes preliminares devem ser levados a cabo para confirmar
ou excluir os agentes txicos mais comuns.
Urina
Teste frequentemente empregues:
Teste de Trinder para salicilatos,
teste de cresol-amnia para paracetalmol,
reagente de cido ntrico- cido perclrico- cloreto de ferro(III) (FPN) para
fenotiazinas
teste de Fujiwara para compostos triclorados.
O contedo de lcool pode ser determinado por GC.
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Qumica Forense
Estmago
Observao visual da cor e contedo procurando resduos de cpsulas e
comprimidos ou excipientes (muitas vezes maizena).
Registo do odor pois pode indicar a presena de lcoois, aldedos e
cetonas, fenis, cianetos, nicotina, etc. Teste frequentemente empregues:
Teste de Trinder para salicilatos,
teste de cresol-amnia para paracetalmol,
reagente de FPN para fenotiazinas
teste de Fujiwara para compostos triclorados
teste de difenilamina para agentes oxidantes.
Adicionalmente pode ser realizado o
teste de Reinsch para metais pesados.
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Qumica Forense
Sangue
Screnning e quantificao do lcool por GC e deteco e quantificao de
monxido de carbono por espectrofotometria. A visualizao imediata do
sangue pode indicar o envenenamento por monxido de carbono (amostra
vermelho-cereja
brilhante)
sangue
castanho
como
resultado
de
Qumica Forense
Fgado
A anlise do fgado essencial quando no se consegue obter um conjunto
de fluidos corporais alargado ou se a anlise destes fluidos falharam a dar
uma resposta. A anlise do fgado assim uma rotina em casos post
mortem.
Por ex: a concentrao no sangue de algumas drogas (ex. tioridazina) no
significativamente maior do que as concentraes teraputicas. Isto no se
verifica nas concentraes no fgado onde em anlises post mortem se
verifica ser a concentrao 10 vezes superior do que as obtidas em paciente
sujeitos a doses teraputicas.
Outra razo para analisar o fgado para contornar problemas de
interpretao de concentraes no sangue onde ocorreu a distribuio post
mortem de material txico.
Tioridazina - antipsictico fenotiaznico usado no tratamento de psicoses, incluindo esquizofrenia, e no
controle do comportamento severamente perturbado ou agitado
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Qumica Forense
Qumica Forense
Qumica Forense
Mtodos de Anlise
Qumica Forense
Interpretao
Resultados qualitativos
Obtidos de mtodos analticos tais como, imunoensaios, cromatografia em
camada fina e testes de cor ou de anlises de amostras onde a
concentrao no de significado diagnstico. Neste ltimo caso incluemse as amostras de contedos do estmago (a concentrao de material no
estmago menor do que a quantidade total presente) e urina.
Resultados quantitativos
A
interpretao
destes
resultados
tem
por
objectivo
relacionar
as
Qumica Forense
Nos USA estabelecem-se valores limiares (valores cut-off) para drogas de
abuso na urina e se uma droga detectada e o seu valor abaixo do valor
cut-off ento a amostra considerada negativa. Estes valores de cut-off
so estabelecidos para lidar com problemas de exposio inadvertida e
metodologias analticas. No entanto em muitos laboratrios da Europa e UK
no se usam.
Exemplos
O uso de sementes de papoila no fabrico do po pode levar a traos de morfina
detectados na urina devido s quantidades mnimas de pio nas sementes
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Qumica Forense
Alguns casos foram reportados nos USA onde o ch estava misturado com
folhas de coca Health Inca Tea dando origem a um teste positivo para
cocana na urina.
O analista tem que ter cuidado ao analisar amostras para anfetaminas para
evitar falsos positivos devido presena de substncias semelhantes tais
como efedrina um constituinte de remdios ou ch ginseng.
Tambm o fumo passivo pode levar a resultados positivos se a pessoa estiver
na mesma sala ou ambiente que um fumador de cannabis ou carck (cocana).
A presena de morfina uma indicao de um abusador de herona pois esta
rapidamente metabolizada a morfina no organismo.
A concentrao de droga pode tambm variar de acordo com a amostra de
sangue e pode mudar depois da morte devido a processos fsicos passivos
ou difuso entre rgos. A amostra de sangue retirada numa autpsia deve
ser escolhida com cuidado para minimizar estes efeitos.
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Qumica Forense
menos
sete
esquemas
analticos
Qumica Forense
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Qumica Forense
A informao requerida
para cada tipo de caso
difere e vrias formas
foram sugeridas para
formulrios. Exemplos:
Historial mdico
sintomas
Amostras necessrias
Qumica Forense
indicado
pelas
registadas
analista).
em
detalhe
identidade
do
pelo
gs
Qumica Forense
ATENO INVESTIGAO. Por exemplo um aquecimento que retirado do
quarto onde ocorreu a morte.
Por exemplo, uma me que transportou um aquecimento defeituoso porttil a
leo para aquecer o quarto do filho antes de este se levantar e depois
transportou o mesmo para a casa de banho. Foi encontrado morto no quarto
sem vestgios visveis de monxido de carbono no quarto e assim foi pedido
ao laboratrio para fazer analises apenas a drogas. (O teste da pele cor de
rosa nem sempre aparente). Felizmente um teste de rotina para monxido
de carbono estabeleceu a causa da morte antes que se passasse muito tempo
a procurarem-se drogas. O analista deve sempre questionar se foi tentada a
reanimao com oxignio ou respirao artificial pois estas medidas podem
provocar uma reduo significativa da concentrao de carboxihemoglobina.
Como resultado a carboxihemoglobina pode ser encontrada em amostras
post-mortem em concentraes no-fatais (mas ninguem se lembrou de
informar o analistas das ajudas prestadas com os primeiros cuidados).
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Qumica Forense
Os mtodos usados para detectar gases a temperatura e presso normal
incluem GC head-space. possvel detectar no sangue: butano, etano,
oxido nitroso, propano e outros fluorocarbonetos de baixo ponto de
ebulio.
Apenas dois venenos deste grupo requerem excluso de rotina: cianeto e
monxido de carbono.
Monxido de carbono
Detectado em amostras de sangue (mortes associadas a incndios, carros
ou caravanas).
O mtodo mais rpido para detectar e quantificar CO por mtodos
espectrofotomticos preferencialmente usando um Co-oximetro.
Cianeto
Detectado muitas vezes pelo seu cheiro a amndoas amargas.
Teste de cor para amostras de sangue ou tecidos usa-se o mtodo
quantitativo de clulas microdifusso de Conway
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Qumica Forense
Qumica Forense
HCN
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Qumica Forense
Qumica Forense
Testes espectrofotomtricos
Testes
espectrofotomtricos
usualmente
cianeto
reage
com
cloramina-T,
dialdeido
conjugado.
pirazolona
concentrao
pode
ser
Qumica Forense
Grupo 2: Compostos volteis
Conjunto de ataques rpidos de sintomas seguido de doena sria ou morte
a indicao mais precisa para este grupo de compostos. A identidade
provvel do veneno dada pelo conjunto de sintomas.
Importante a evidncia fsica na cena (i. ., garrafas, resduos em copos,
tubos de adesivos e sacos de plstico com cheiros caractersticos)
frequentemente deixa poucas dvidas sob a natureza do intoxicante, se o
material for submetido dentro de 48 horas.
Se a morte foi adiada por internamento num hospital imperativo conseguir
uma anlise ante mortem.
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Qumica Forense
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Qumica Forense
Grupo 3: drogas
(solveis em solventes)
Anlise de tecidos
Extraco directa com solvente ou
extraco em fase slida antes ou
depois da digesto enzimtica o
mtodo
empregue
mais
de
frequentemente
preparao
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de
Qumica Forense
Digesto enzimtica
em geral a melhor escolha para um screnning geral de tecidos slidos.
simples, rapidamente adaptado e d um filtrado livre de protena do qual
qualquer droga presente pode ser extrada.
Procedimento mais apropriado:
Macerar
10g
de
fgado
ou
outro
tecido
com
40
mL
de
1M
tris(hidroximetil)metilamima.
Adicionar 10 mg de Subtilicin A e incubar num banho de gua a 50-60C
durante cerca de 1 h, sem agitao.
Filtrar o digesto para remover qualquer tecido de ligao no dissolvido
Mtodo til para analisar marcas de tecido onde se verificou a infeco. Se a
injeco intramuscular e de origem recente, a concentrao de droga deve
ser superior do que num tecido normal. Se a injeco intravenosa esta
distino no pode ser feita.
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Qumica Forense
4 aula
Qumica Forense
Grupo 4: Metais
4 aula
Qumica Forense
Este grupo de venenos deve ser verificado se forem notados sintomas de
vmitos e diarreia independentemente de outros venenos que sejam
sugeridos pela opinio mdica ou evidncia circunstancial
Teste de Reinsch
Qumica Forense
Teste de Reinsch
Dissolver fluido corporal tecido em soluo de cido clordrico
Inserir uma tira de cobre na soluo.
O aparecimento de um revestimento prateado no cobre pode indicar a
presena de mercrio
Um revestimento escuro indicativo da presena de um dos outros metais.
Confirmao por outra tcnica analtica adequada para inorgnicos.
Teste de Gutzeit
No teste Gutzeit, AsH3 gerado pela reduo de compostos de arsnio com
Zn, na presena de H2SO4. O gs formado, AsH3 depois exposto a AgNO3
slido ou em soluo. Com AgNO3 slido forma-se Ag4AsNO3 amarelo ao
passo de que na reaco de AsH3 com solution de AgNO 3 forma-se Ag3As
preto.
4 aula
Qumica Forense
A deteco de pesticidas tem sido acompanhada por testes presuntivos de cor como testes
preliminares seguido de um procedimento de screening por meio de TLC, GC. O GC-MS
4 aula
reconhecido como uma tcnica padro para confirmar a identidade.
Qumica Forense
Grupo 6: Anies
nos
quais
os
sintomas