Relatrio

TITULAO POTENCIOMTRICA:
Determinao da Percentagem de cido
actico no Vinagre.

Disciplina: Qumica Analtica III.

Professor: Rafael Ribeiro.

Dhion Meyg da Silva Fernandes,

Acadmico do Curso de Licenciatura em Qumica do Instituto Federal de Educao,

Cincia e Tecnologia do Cear IFCE campus Quixad,
1
Quixad, Agosto de 2014.
 Sumrio

INTRODUO ......................................................................................................... 3

OBJETIVOS ............................................................................................................. 12

MATERIAIS E MTODOS.................................................................................... 12

Materiais e Reagentes ......................................................................................... 12

Procedimentos ...................................................................................................... 13

RESULTADOS E DISCUSSES........................................................................... 13

CONCLUSES ........................................................................................................ 17

REFERNCIAS ........................................................................................................ 17

2
 TITULAO POTENCIOMTRICA

1 INTRODUO

Desde os primrdios da modernidade cientfica, ainda no perodo de

Alexandre Volta, Galvani e Cavendish, tem-se a noo de que a matria est

intimamente ligada energia, estes cientistas descobriram que a eletricidade

tem forte influncia sobre tecidos animais, como por exemplo no nervo da

perna de uma r, que foi um fenmeno fundamental na tentativa dos estudiosos

entenderem as propriedades eltricas e sua interao com a matria.

Einstein, grande gnio da Fsica, fez a grande descoberta da

proporcionalidade entre energia e matria pela famosa equao E = m.C, onde

E representa a energia, m simboliza a massa e C a constante velocidade da luz.

Esta relao compreendida entre matria e energia mostrou aplicabilidades,

como, um argumento para a teoria do Big Bang, justificando que neste momento,

s existia energia e com o avano do tempo a matria originou-se. Porm uma

aplicabilidade desumana criada pelo prprio homem foi a criao da bomba

atmica, que consiste na converso de uma pequena quantidade de matria em

uma enorme quantidade de energia.

Atualmente, o ser humano dependente da eletricidade, bancos, escolas,

empresas, casas, hospitais, necessitam da energia eltrica para funcionarem e

desempenharem suas devidas funes individuais e/ou pblicas. Esta

imprescindvel entidade, a energia eltrica, decorrente de modificaes no

estado eletrnico dos tomos e s orientao do fluxo de eltrons proveniente de

reaes qumicas, mais uma vez percebe-se a relao entre matria e energia.

O ramo da Cincia que estuda a produo de energia eltrica a partir de

reaes qumicas a Eletroqumica a parte da Qumica que dedica-se ao

3
estudo das reaes qumicas como produtora de energia eltrica ou

dependentes desta energia para sua ocorrncia.

Em Eletroqumica as reaes qumicas estudadas so as reaes de oxi-

reduo, tambm chamadas oxidao-reduo, oxidorreduo ou ainda reao

redox, neste relatrio abordar-se- o termo oxi-reduo.

Uma reao de oxi-reduo uma reao qumica em que ocorre

transferncia de eltrons, ou seja, ocorre variao no nmero de oxidao (nox)

das espcies reacionais, pois uma delas doar eltrons para outra. Ver Reao I.

Perda de Eltrons Aumento do Nox Oxidao

Ni(s) + Cu2+(aq) Ni2+(aq) + Cu(s) Reao I

Ganho de Eltrons Diminuio do Nox Reduo

Essa reao acontece porque o cobre, Cu, possui um maior Potencial de

Reduo Padro, E, quando comparado ao E do nquel, Ni. Isso significa que

o cobre apresenta uma maior capacidade de reduzir-se, ganhar eltrons, que o

nquel, assim, como o os reagentes eram nquel slido, Ni(s) e cobre catinico,

Cu2+(aq), o cobre, por possuir a maior capacidade de se reduzir dentre os dois,

recebeu dois eltrons do Ni para ficar no estado elementar de carga neutra

Cu(s). Ver Tabela 1 para conhecer (quantitativamente) os E de vrios metais.

O cobre se reduziu, ento ganhou eltrons, para isto ser possvel o

nquel doou eltrons, ento diz-se que o nquel o agente redutor aquele que

se oxida, causando a reduo e que o cobre o agente oxidante aquele que

se reduz, causando a oxidao -.

4
 Adaptada de SKOOG, et al, 2012, p. 483.

Percebido que h cargas em algumas espcies qumicas, como, Cu2+,

Cu+, Cl-, SO42-, H+ etc. percebe-se que na matria slida, lquida e mesmo gasosa

essas cargas podem geral atrao, repulso, ou seja, interao eletrosttica. A

existncias espcies qumicas carregadas, chamadas ons, que subdividem-se

em ctions ons positivos e nions ons negativos -, decorrente de reaes

de oxi-reduo.

Muitos minerais, solues lquidas (gua, sangue, bebidas, solues

analitos etc.) e gases so ricos em ons. Este um dos motivos de certos

materiais ou solues serem bons ou maus condutores eltricos.

A existncia de ons, bem como, de demais substncias, em diferentes

solues um fato que exige estudo e, muitas vezes, controle da quantidade

dessas substncias; por exemplo, a quantidade de ctions bivalentes de clcio e

magnsio, respectivamente, Ca2+ e Mg2+, bastante analisada pelas Estaes de

Tratamento de gua (ETAs), pois uma quantidade elevada de Ca 2+ e Mg2+ causa

5
propriedades indesejveis na gua que h de chegar nas torneiras dos

consumidores; outro exemplo, a concentrao de ons H + na gua, bebidas,

materiais de limpeza e higiene etc. pois quantidades elevadas de H + implicam

em um pH muito baixo, caracterstica de substncia ou soluo cida, o oposto,

baixssima concentrao de H+, implica em pH alto, caracterstica de substncia

ou soluo bsica, os extremos so prejudiciais ao ser humano, animais e

plantas, causando corroso, risco de inflamao, alto nvel de toxicidade.

Nesta ptica, fundamental conhecer a concentrao de certas

substncias seja no setor industrial, alimentcio, clnico, laboratorial, acadmico

etc. A Qumica Analtica situa-se como a rea cientfica que apresenta um

grande respaldo e potentes mtodos e equipamentos para medies precisas,

incluindo de espcies qumicas carregadas, ons.

A Potenciometria um ramo da Eletroanaltica, a qual parte da

Qumica Analtica e possui mtodos precisos para quantificar concentraes de

analitos com base nos potenciais observados a partir da interao do analito

com os equipamentos especficos, como, eletrodos.

Ao inserir uma lmina ou fio de um metal (cobre, por exemplo) em uma

soluo que contenha ons do mesmo metal (sulfato de cobre, Cu2+SO42-, por

exemplo), estabelece-se um equilbrio na interface metal | soluo (extremidade

do fio ou lmina em contato com a soluo). O equilbrio implica no fato de o

metal e a soluo estarem eletricamente carregados (ver Reao II), assim

ocorrer interao eletrosttica na interface o que causa uma redistribuio nas

partculas (tomos) do metal e, consequentemente, uma induo eletrosttica

das cargas da soluo em funo da interao com as cargas do da superfcie do

metal na interface, neste caso, o metal o eletrodo (MARCONATO; BIDIA,

2003 apud COMPTON; SANDERS, 1998; GENTIL, 1996) (ver Mecanismo I).

6
 Cu(s) Cu2+(aq) + 2 e- Reao II

Eletrodo: cobre metlico. Interface

Eletrodo|Soluo

Mecanismo I

Recipiente com Soluo de

CuSO4, 1 mol/L, 25 C. Separao de
Cargas

A diferena de cargas gerada pela separao cria um potencial

eletroqumico que pode ser medido por um voltmetro ou potencimetro. Cada

metal imerso em diferentes solues gera determinado potencial. Na

potenciometria utiliza-se dois tipos de eletrodos os Eletrodos Indicadores

aqueles que possuem uma afinidade bastante seletiva para interagir com

determinado(s) substncia analito, ele possui um potencial que ir variar em

funo da concentrao do analito e, os Eletrodos de Referncia aqueles que

apresentam um potencial conhecido, um potencial padro determinado,

constante e que tenha pouca tendncia a modificar seu potencial em funo da

temperatura.

1.1 Principais Eletrodos Indicadores

Os eletrodos indicadores devem apresentar uma alta variao em seu

potencial em funo de uma leve interao com o analito, ou seja, deve atuar

com proporo suficiente para ser considerado reprodutvel e atuar de forma

rpida, alm de apresentar uma seletividade altamente definida. Os principais

eletrodos indicadores so os Eletrodos Indicadores Metlicos, estes so,

geralmente, metais que interagem com um analito especfico, seja metal ou no

7
(dependendo do tipo de eletrodo indicador metlico) para gerar um potencial

que ser analisado e, juntamente ao eletrodo de referncia (a ser visto a seguir),

dizer o potencial da clula, dados fundamentais determinao da

concentrao do analito.

Existem trs tipos principais de eletrodos indicadores metlicos: de

primeiro tipo, de segundo tipo e redox inerte.

1.1.1 Eletrodo Indicador Metlico de Primeiro Tipo

um eletrodo formado por um metal puro que est em equilbrio com

seu ction na soluo a ser analisada (ver Reao III).

M(s) Mn+(aq) + n- Reao III

O potencial do eletrodo ser dado pela lei de Nernst (Equao I)

0,0592 Equao I
= + pX

Onde, Eind o potencial de eletro do metal, E Mn+/M o potencial

padro do eletrodo, n o nmero de eltrons envolvidos, px a funo: - log

[X]. Assim, pode encontrar a concentrao de x pela funo negativa

logartmica.

1.1.2 Eletrodo Indicador Metlico de Segundo Tipo

So eletrodos que utilizam um metal para determinar a concentrao de

outros metais e/ou nions. Um exemplo muito comum o

quantificao/determinao de cloreto, Cl-, a partir da prata, Ag (ver Reao IV

e Equao II).

AgCl(s) + e- Ag+(aq) + Cl-(aq) Reao IV

8
 = + 0,0592 pCl Equao II

Analogamente ao eletrodo indicador anterior, pode-se encontrar a

concentrao de Cl-.

1.1.3 Eletrodo Indicador Redox Inerte

So formados de metais, como, ouro, prata, platina, carbono etc., atuam

de modo inerte mas apresentam reprodutividade. Um exemplo a utilizao de

um eletrodo formado de platina puta imerso em soluo de csio III e crio IV

(ver Equao III).

[Ce3+]
= 4+ 0,0592 log
3+ [C4+]

1.1.4 Eletrodo Indicador de Membrana

Eletrodos que apresentam uma parte (membrana) situada na

extremidade inferior para entrar em contato com a soluo a ser analisada e, em

funo do potencial deste, ser emitidas informaes, que ao serem analisadas

com o eletrodo de referncia podem dizer a fora eletromotriz (potencial de

clula, Ecel) e determinar o analito.

O mais comum o eletrodo de vidro, o qual, combinado com um

eletrodo de referncia de calomelano saturado (ECS) compe o eletrodo duplo

presente em muitos pH-metros.

O eletrodo de vidro sensvel alterao de pH, no interior do eletrodo

h uma concentrao constante de prtons, H+, na soluo analito existe uma

concentrao que se alterar medida que se processa a titulao, assim h uma

diferena de cargas e a interao eletrosttica indireta entre estas cargas gera

um potencial de eletrodo no eletrodo de vidro, assim tem-se uma medida de

concentrao de H+ em funo do potencial de eletrodo, assim o pH

determinado, ao considerar o potencial resultante da anlise entre eletrodo de

9
 vidro e eletrodo de referncia. Geralmente os dois eletrodos (indicador de vidro

e eletrodo de referncia : Ag/AgCl saturado) so juntos em uma sonda que

formam um eletrodo combinado, ver Mecanismo II.

Soluo KCl Eletrodos Referncia de

Ag/AgCl
Mecanismo II Eletrodo
combinado utilizado em
pH-metro.
Soluo HCl
Membrana de Vidro Sensvel ao pH
0,1 mol/L

1.2 Principais Eletrodos de Referncia

Esse tipo de eletrodo dotado de um potencial conhecido e constante e

apresenta o mnimo de possvel de sensibilidade com analitos e/ou

temperatura. O Eletrodo padro de Hidrognio bastante conhecido, mas por

razes como risco de inflamao, dificuldades de manuseio, necessidade de

manter uma presso constante, alm do custo econmico. Os principais

eletrodos de referncias esto apresentados a seguir.

1.2.1 Eletrodo de Calomelano Saturado (ECS)

Consiste em um eletrodo que apresenta uma pasta de calomelano,

Hg2Cl2, dentro de um tubo interno do eletrodo, juntamente com mercrio, Hg, e

cloreto de potssio, KCl; este tubo possui um pequeno orifcio em sua

extremidade inferior que proporciona o contato da pasta com a soluo de KCl

satura que est na parte externa ao tubo interno, h um fio condutor de metal

inerte, para contato eltrico, ver Mecanismo III.

10
 A reao que ocorre neste eletrodo a reduo do mercrio, ver Reao

V.

Fio Condutor

Tubo Interno Contendo

Hg2Cl2, Hg, KCl
Saturado. KCl Saturado Mecanismo III Eletrodo
De Calomelano Saturado
(ECS).
Orifcio para contato
entre solues.

Hg2Cl2(s) + 2 e- 2 Hg (l) + 2 Cl- (aq) Reao V

O potencial de referncia do ECS, temperatura de 20C, 0,2444V.

H tambm o eletrodo de prata/cloreto de prata, Ag/AgCl. Este

apresenta um potencial de 0,199 V, a 25 C.

1.3 Princpios da Titulao Potenciomtrica

Consiste em determinar quantitativa ou qualitativamente a existncia

de uma analito em determinada soluo. Utiliza-se potenciais de eletrodos para

determinar a concentrao destes analitos, geralmente, gera-se um grfico do

volume do titulante adicionado em funo do pX (-log [X], X o analito), assim

seguindo a Lei de Nernst (ver Equao III) tem-se a relao do potencial do

eletrodo e a concentrao de dada espcie.

0,0592 [red]
E = E . log
n [oxi]

11
 Onde E representa o potencial de uma clula em estados no padro, E

significa o potencial padro de reduo de um eletrodo (condies padro:

25C, molaridade 1 mol/L), n quer dizer o nmero de eltrons envolvidos na

reao, [red] a concentrao da espcie reduzida e, [oxi] a concentrao da

espcie oxidada.

Geralmente, aparelhos como o pH-metro calcula, em funo do

potencial medido, o logaritmo negativo de dada concentrao e assim expe em

termos de pH a [H+].

2 OBJETIVO

Determinar a percentagem de cido actico no vinagre.

3 MATERIAIS E MTODOS

3.1 Materiais e Reagentes

02 bqueres de 100 mL; 01 barra magntica;

02 bqueres de 250 mL; 01 bureta de 50 mL;

03 Erlenmeyers de 250 mL; 01 pipeta volumtrica de 25

01 agitador magntico; mL;

01 potencimetro sensvel a 01 pisseta;

0,05 unidade de pH; 01 proveta de 50 mL.

Amostra de vinagre; Hidrogenoftalato de

Hidrxido de sdio 0,5 potssio ou Bifitalato de

mol.L-1; potssio anidro.

Soluo de fenolftalena

(indicador);

12
 3.2 Procedimentos

Transferiu-se 20,0 mL de vinagre para um bquer de 250 mL, no qual,

posteriormente, fora adicionado 40,0 mL de gua destilada.

Calibrou-se o potencimetro, seguindo as orientaes do visor do

prprio aparelho, colocando em contato com eletrodo o tampo

Hidrogenoftalato de potssio ou Bifitalato de potssio anidro, pH = 4,00.

Aps calibrado, o eletrodo fora colocado, cuidadosamente, dentro do

bquer de 250 mL dotado da soluo supracitada; colocou-se a barra magntica,

cuidadosamente, no bquer, o qual fora colocado sobre o agitador magntico.

Preparou-se o sistema de titulao com a bureta a ser colocada no

suporte universal suspensa por garras metlicas; preencheu-se a bureta com

50,0 mL de NaOH 0,5 mol/L.

Ligou-se o agitador magntico, evitando o contato entre a barra

magntica e o eletrodo; ligou-se o potencimetro anotando o potencial exibido.

Adicionou-se NaOH 0,5 mol/L soluo analito por 1 mL de cada vez e

fora registrado, em forma de tabela (Tabela 1), os respectivos valores de volume

de NaOH 0,5 mol/L utilizado para analisar o cido actico no vinagre e o pH

exibido no potencimetro.

A adio de NaOH 0,5 mol/L ocorreu at que ocorresse uma mudana

brusca no pH.

Os dados obtidos proporcionaram a determinao do cido actico no

vinagre.

4 RESULTADOS E DISCUSSO

No procedimento da titulao potenciomtrica obteve-se os dados de

pH em funo dos diferentes volumes de NaOH de concentrao 0,1 mol/L, os

quais esto explicitados na Tabela 1.

13
 Tabela 1 - Dados da Titulao de 4,62 16
cidos Actico com NaOH 4,68 17
(0,1 mol/L) 4,73 18
Volume de 4,79 19
pH 4,85 20
NaOH (mL)
4,91 21
2,76 0
3,14 4,97 22
1
5,05 23
3,37 2
5,11 24
3,56 3
5,2 25
3,71 4
5,27 26
3,85 5
3,95 5,37 27
6
5,51 28
4,04 7
5,64 29
4,12 8
5,89 30
4,2 9
6,31 31
4,27 10
4,33 10,89 32
11
11,5 33
4,39 12
11,75 34
4,45 13
11,88 35
4,51 14
4,57 15

Com a utilizao de um software, plotou-se o Grfico 1 a seguir com os

dados supracitados.

Grfico 1 SIGMIDE DA TITULAO POTENCIOMTRICA

14
 A partir do grfico, pode-se encontrar o volume de NaOH 0,5 mol/L

gasto para chegar ao nmero de equivalncia com o cido, ou seja o ponto de

viragem. Os Grfico 2 e 3 mostram o mtodo da derivada primeira e segunda

pelo qual fora encontrado o volume do titulante no ponto de viragem

Grfico 2 Ponto de Viragem pela Derivada Primeira

Grfico 3 Ponto de Viragem pela Derivada Segunda

15
 De acordo com o grfico da segunda derivada utilizou-se 32 mL de

NaOH 0,5 mol/L para titular os 20 mL de vinagre assim pode fazer a

determinao do cido actico no vinagre pela nmero de equivalncia de cido

e base, considerando a estequiometria 1:1.

Onde Nb significa o nmero de mols da base e Na, o numero de mols do

cido. Considerando as informaes conhecidas (molaridade e volume da base,

massa molar e volume do cido) pode-se determinar a massa de cido actico

na amostra de vinagre. Considera-se que

= = . ,

tem-se:

= .

m mol
g = 0,5 L . 0,032 L
60 mol

= 0,96 20 .

Conhecido a densidade do vinagre comercial, d = 1,05 g/mL, e sabido que a

densidade inversamente proporcional volume e diretamente proporcional massa,

tem-se a seguinte equao e a pode-se a fazer uma relao desta densidade com o

volume de soluo de cido utilizada.

1 mL de vinagre --------- 1 g de vinagre

20 mL de vinagre ------- X g de vinagre

X = 21 g de vinagre.

16
 Assim, pode-se encontrar a percentagem de massa do cido actico na

soluo, %m/m.

0,96
% = . 100 % = , % .
21

5 CONCLUSO

O objetivo foi alcanado, pde-se determinar a percentagem de cido

actico no vinagre. O mtodo da titulao potenciomtrica mostrou-se bastante

eficiente e exps dados significativos e consideravelmente exatos, o grfico

mostrou que os dados coletados condiziam com as expectativas de uma

titulao. A percentagem em massa de cido actico no vinagre de 4,57 %.

REFERNCIAS

FERNANDES, Julio Cesar Bastos; KUBOTA, Lauro Tatsuo. Eletrodos on-

seletivos: histrico, mecanismo de resposta, seletividade e reviso dos

conceitos. Quim. Nova, v. 24, n. 1, 120-130, 2001.

MARCONATO, Jos Carlos; BIDIA, Edrio Dino. Potencial de eletrodo:

uma medida arbitrria e relativa. QUMICA NOVA NA ESCOLA n 17, maio

2003.

SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; HOLLER, F. James; CROUCH,

Stanley R., Fundamentos de Qumica Analtica. Vol. nico, 8 ed. So Paulo:

Cengage Learning, 2012.

TUFFANELLI, Arturo. Fundamentos de Qumica Analtica Instrumental.

UERJ.

17