Isomeria Conformacional 2 Parte 1

QUI 2014
Q. Orgânca IB Isomeria Conformacional Prof. D. Russowsky
Isomeria Conformacional
Alcanos, Cicloalcanos e Tensão Anelar
QUI 2014
Alcanos - Rotação de Lig. s - Isomeria Conformacional
Rotação em torno do
eixo da ligação s
Carbono-Carbono
As Conformações
de Newman
QUI 2014
Vistas Tridimensionais para o Etano

Representações Tridimencionais para o Etano
Clássica
Ball & Stick Space Filing

QUI 2014
Definições
1. Conformações
Diferentes arranjos espaciais que uma molécula pode adotar devido à
rotação livre sobre ligações Sigma.
2. Conformação Alternada
A conformação de mais baixa energia, onde os ligações de átomos
adjacentes tem um ângulo de diedro 60o entre si, maximizando a
separação e minimizando repulsões eletrônicas e interações espaciais.
3. Conformação Eclipsada
Conformação de alta energia em que as ligações estão em átomos
adjacentes estão alinhadas (coplanares) umas com as outras formando
ângulo diedro de 0o.
QUI 2014
As Projeções de Newman e a Análise Conformacional

Projeção de Newman
Vista ao longo do eixo da Ligação C-C
Alternada
Rotâmeros
Isômeros
Conformacionais
Projeção de Newman Projeção de Newman
Eclipsada Alternada
QUI 2014
A Análise Conformacional para o Etano

Conformação Alternada para o Etano
Conformação Eclipsada para o Etano

QUI 2014
Análise Conformacional para o Etano

Variação da Energia Potencial do Etano como uma função do ângulo de
rotação em torno da ligação carbono-carbono:
Conformações alternadas e eclipsadas para o Etano.
QUI 2014
Análise Conformacional para o Propano
Conformação Eclipsada
Conformação Alternada para o Propano
para o Propano
QUI 2014
Barreiras Rotacionais para o Propano
Conformações
Eclipsadas
Conformação
Alternada
QUI 2014
Análise Conformacional do Butano

Definições
1. Conformação Anti
Descrição dada a dois substituintes em átomos adjacentes, com
ângulos de 180o entre sí.
2. Conformação Syn
Descrição dada a dois substituintes em átomos adjacentes, quando os
ângulos são de 0o em relação ao outro.
3. Conformação Gauche
Descrição dada a dois substituintes ligados a átomos adjacentes,
quando os ângulos são a 60o uns em relação aos outros.
QUI 2014

Considerando a rotação em torno da ligação C2-C3 do butano, há seis
confôrmeros, I-VI mostrados a seguir:
QUI 2014

Projeções de Newman - A Conformação Gauche no Butano
Clássica
Space Filing
Ball & Stick
QUI 2014

A Conformação Eclipsada SYN no Butano
Conformação de mais
Alta energia para o Butano
QUI 2014

A energia potencial do butano como uma função do grau de rotação em
torno da ligação C-2--C-3. As letras verdes referem-se às conformers (A-F).
QUI 2014
Q. Orgânca IB Análise Conformacional Prof. D. Russowsky
Barreiras Energéticas
Tipos de Interações Conformacionais dos Alcanos
QUI 2014
Análise Conformacional de Propanos Substituídos

1-Cloropropano (Similar ao Butano)
Conformação Alternada Conformação Eclipsada

ANTI SYN
QUI 2014
Cicloalcanos e Tensão Anelar

A estabilidade de um cicloalcano pode ser prevista determinando a
proximidade dos ângulos internos de ligação da idealidade do ângulo
tetraédrico de 109,5°.
Os ângulos de um triângulo equilátero são de 60º. Os ângulos de ligação no
ciclopropano, são comprimidos a partir do ângulo ideal de 109,5 ° para 60°,
com um desvio de 49,5°.
Este desvio de o ângulo de ligação da idealidade é denominada Tensão
Angular.
QUI 2014
Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

(Tensão Anelar)
As formas de cicloalcanos: Planar ou não planar?

Tensão Angular: tensão devido à deformação de uma ângulo de ligação a
partir do seu valor ideal (Tensões de Baeyer).
Ângulos Internos dos Polígonos Regulares

QUI 2014

(Tensão Anelar)
Adolf von Baeyer (Século XIX)

1. Assumiu que os Cicloalcanos são polígonos planares.
2. Distorção dos ângulos de ligação de 109,5o gera uma Tensão Angular
nos Cicloalcanos com anéis menores ou maiores do que o ciclopentano.
3. Baeyer foi incorreto na crença de que Cicloalcanos são planares.
Merece crédito pela ideia da Tensão Angular como fator de
desestabilização.
QUI 2014

(Tensão Anelar)
CnH2n + O2 nCO2 + (n+1)H2O + heat

cicloalcano mensurável
QUI 2014

Tensão Total
1. Tensão Torcional: Resulta do eclipsamento das ligações.
2. Tensão Van der Waals (Tensão estérica): Resulta da proximidade dos
átomos entre sí.
3. Tensão Angular: Resulta da distorção dos ângulos de ligação dos
valores ideais.
QUI 2014
Envelope
QUI 2014

Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano
Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano
Eclipsado Envelope Envelope

QUI 2014
Aneis Pequenos Tensos – Ciclopropano

1. Anel de três membros tem estrutura planar, baixo grau de overlap entre
os orbitais híbridos sp3
2. Tensão Total = Tensão Angular + Tensão Torsional
3. Grupos CH2 adjacentes estão eclipsados Simétrico com ângulos de ligação
C-C-C de 60 °
QUI 2014

(Tensão Anelar)
Ciclopropano Modelo
Planar Bent Bond
Modelo
Banana Bond
QUI 2014
Aneis Pequenos Tensos – Ciclobutano

1. Conformação não planar alivia a tensão angular.
2. Tensão Torçional existe devido ao maior número de átomos de hidrogênio
no anel.
3. Ciclobutano não é planar. Ligeiramente curvado para fora do plano com
um átomo de carbono cerca 25 ° acima do plano.
4. Tensão Angular diminui e Tensão Torcional Aumenta.
QUI 2014
Aneis Médios – Ciclopentano

1. Conformação planar é livre de Tensão Angular de acordo com Baeyer,
porém, a Tensão Torcional é significativa (10 interações H-H eclipsadas).
2. Conformações Envelope e Meia-Cadeira aliviam a maior parte das Tensões
Torcionais.
3. Quatro átomos de carbono estão num plano. O quinto átomo de carbono
está acima ou abaixo do plano – (Conf. Tipo Envelope)
Planar Envelope Meia-Cadeira

QUI 2014
O Ciclohexano
As Conformações Cadeira e Barco
QUI 2014
Conformações do Ciclohexano Cadeira e Barco
Conformações Cadeira para

o Cicloexano
(a) formato de Tubo,
(b) Bolas & Cilindros
(c) Desenho de Linha ) zig-zag
(d) Modelo espaço-cheio.
Dois tipos de hidrogênio:
Os que se situam em torno do
perímetro do anel são
Equatoriais (brancos)
Os que estão para cima ou para
baixo, os Axiais (vermelho).
QUI 2014
Conformações do Ciclohexano Cadeira

QUI 2014
Q. Orgânca IB Análise Conformacional Prof. D. Russowsky
Conformações do Ciclohexano Barco

QUI 2014
Barreiras Rotacionais para o Ciclohexano

Devido a grande estabilidade da conformação Cadeira é estimado que mais
de 99% das moléculas estejam na conformação Cadeira
De

Isomeria Conformacional 2 Parte 1

Enviado por

Dados do documento

Descrição original:

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Isomeria Conformacional 2 Parte 1

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

QUI 2014

Q. Orgânca IB Isomeria Conformacional Prof. D. Russowsky

Alcanos - Rotação de Lig. s - Isomeria Conformacional

Vistas Tridimensionais para o Etano

Ball & Stick Space Filing

As Projeções de Newman e a Análise Conformacional

A Análise Conformacional para o Etano

Conformação Eclipsada para o Etano

Análise Conformacional para o Etano

Análise Conformacional para o Propano

Barreiras Rotacionais para o Propano

Análise Conformacional do Butano

Análise Conformacional do Butano

Análise Conformacional do Butano

Análise Conformacional do Butano

Análise Conformacional do Butano

Análise Conformacional de Propanos Substituídos

Conformação Alternada Conformação Eclipsada

Cicloalcanos e Tensão Anelar

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

As formas de cicloalcanos: Planar ou não planar?

Ângulos Internos dos Polígonos Regulares

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

Adolf von Baeyer (Século XIX)

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

CnH2n + O2 nCO2 + (n+1)H2O + heat

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

Cicloalcanos e Tensão Anelar

Cicloalcanos e Tensão Anelar

Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano

Eclipsado Envelope Envelope

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

Aneis Pequenos Tensos – Ciclopropano

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

Aneis Pequenos Tensos – Ciclobutano

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

Aneis Médios – Ciclopentano

Planar Envelope Meia-Cadeira

Equilibrio Conformacional de Cicloalcanos e a Tensão Angular

Conformações do Ciclohexano Cadeira e Barco

Conformações Cadeira para

Conformações do Ciclohexano Cadeira

Conformações do Ciclohexano Barco

Barreiras Rotacionais para o Ciclohexano

Você também pode gostar