AULA 02

A QUÍMICA ORGÂNICA
Orbitais Atômicos

Um orbital é uma região

tridimensional ao redor do núcleo
Os orbitais “s” são perfeitamente esféricos.
atômico onde há a probabilidade de
se encontrar um elétron.

Da teoria quântica encontramos

orbitais do tipo s, p, d, f etc.

Cada orbital atômico possui um Os orbitais “p” são apresentam forma de alteres.

formato específico.
Orbitais Atômicos

Orbitais são ocupados por elétrons.

De acordo com o tamanho do
C → Z=6: 1s2 2s2 2p2 O → Z=8: 1s2 2s2 2p4
orbital, há suporte para
determinadas quantidades de
elétrons.

Orbitais s: 2 elétrons no máximo

Orbitais p: 6 elétrons no máximo
Orbitais d: 10 elétrons no máximo

Em termos de energia: s<p<d<f.

Orbitais Atômicos
O princípio de Aufbau

1. Orbitais de menores energia são O → Z=6: 1s2 2s2 2p4

preenchidos antes dos orbitais de maiores energias.
2p4
2. Nenhum orbital deve ser 2s2 ⇅ ↑ ↑
preenchido com mais de dois elétrons, de acordo ⇅
1s2 px py pz
com o Princípio de Exclusão de Pauli.
⇅
Orbitais “py” e
3. Dois elétrons só poderão ocupar o Orbitais “s” “pz” pacialmente
mesmo orbital se estiverem com orientações (spins)
totalmente preenchidos.
opostas.
preenchidos
4. Os orbitais devem ser preenchidos
primeiramente com elétrons tendo a mesma
orientação de spin. Após isso, os orbitais devem ser
preenchidos com os outros elétrons com orientações
contrárias (Regra de Hund).
Orbitais Moleculares

Orbitais moleculares são

combinações lineares de orbitais
atômicos.
Orbitais Moleculares ligações σ e
π.
A sobreposição de orbitais geram ligações
sigma (σ) e ligações pi (π).

Uma ligação sigma é uma conexão

entre dois átomos nos quais os orbitais
envolvidos sobrepõem-se ao longo do eixo
internuclear.

Uma ligação pi é uma ligação na qual a σ σ σ

σ
distribuição de elétrons é concentrada acima e σ σ σ π σ σ

abaixo do eixo internuclear. Em química σ

σ
σ
σ
orgânica, as ligações pi são mais comumente σ π
associadas a uma sobreposição lado a lado π σ
dos orbitais p nos átomos adjacentes que já
estão conectados por uma ligação sigma.
Hibridação
Considere a configuração do átomo de
berílio (Z=4) no estado fundamental.

1s2 2s2 2p0

Como explicar a existência da molécula BeH₂?

Levando em conta que todos os

orbitais estão emparelhados no A energia de promoção de um elétron do subnível 2s
berílio, poderíamos esperar que não para o 2p é relativamente pequena – essa energia é

ocorresse ligação entre os átomos de facilmente compensada pela formação de ligação.

Be e H.

Entretanto, a molécula existe!

Hibridação Be → Z=4: 1s2 2s2 2p0

Entretanto, estudos indicam que a estrutura 2p0

2s2
do BeH2 é linear e as ligações possuem o
1s2 ⇅ px py pz
mesmo comprimento.
⇅
Portanto, há uma indicação de que os p
orbitais formados são uma mistura dos sp
orbitais atômicos originais. Chamamos ↑ ↑
esses tipos de orbitais híbridos. 1s2
⇅ Orbital híbrido sp
No caso do berílio há uma mistura de
orbitais s e p. Como há uma contribuição de
um elétron do orbital s para um orbital p.

O orbital híbrido formado será um

orbital híbrido tipo sp.
Hibridação no átomo de carbono Configuração:
1s2 2s2 2p2
Anteriormente vimos que o átomo de ↑ ↑
carbono nas moléculas orgânicas pode
2p
fazer ligações simples, duplas e triplas. ↑ ↑ ↑ ↑
↑↓
sp3
2s
O fenômeno da hibridação pode dar uma Um elétron do orbital 2s passa a ocupar o orbital pz vazio. Há
mistura de 1 orbital “s” e e 3 orbitais “p”, formando um
explicação para essa característica do orbital híbrido sp3.
átomo de carbono.

Vamos estudar o carbono que só apresenta

ligações simples (O carbono sp3):

Já sabemos que o carbono é tetravalente.

Como ele pode formar 4 ligações simples?

A geometria do C sp3 é tetraédica.

Hibridação no átomo de carbono
↑ ↑
↑
O Carbono sp 2
2p p
↑ ↑ ↑
↑↓ sp2
O carbono nessa configuração apresenta uma 2s
mistura de orbitais atômico envolvendo 1 orbital do
tipo “s” e dois orbitais do tipo “p”.
Um elétron do orbital 2s passa a ocupar o orbital pz vazio. Há
mistura de 1 orbital “s” e e 2 orbitais “p”, formando um
Então podemos imaginar três orbitais do tipo sp² e orbital híbrido sp2. O orbital “p” separado forma uma ligação
um orbital “p” separado. π.

Numa estrutura com carbono sp² há pelo menos

uma ligação dupla entre os átomos.

A geometria do C sp² é trigonal plana.

Hibridação no átomo de carbono ↑ ↑
↑ ↑
2p p
O Carbono sp ↑ ↑
↑↓ sp
O carbono nessa configuração apresenta uma 2s
mistura de orbitais atômico envolvendo 1 orbital do Um elétron do orbital 2s passa a ocupar o orbital pz vazio. Há
mistura de 1 orbital “s” e e 1 orbital “p”, formando um orbital
tipo “s” e 1 orbital do tipo “p”. híbrido sp. Os orbitais “p” separados formam duas ligações π.

Então podemos imaginar dois orbitais do tipo sp e

dois orbitais “p” separados.

Numa estrutura com carbono sp há pelo menos

uma ligação tripla entre os átomos.

A geometria do C sp é linear.