ANÁLISE QUÍMICA POR INJEÇÃO EM FLUXO CONTÍNUO

Adriana A. de Moura Almeida, Caroline de Mayrinck, Isabela Cristina Dias,

Thales Fernando Dias Pereira

Departamento de Ciências Naturais, Universidade Federal de São João del-Rei,

Campus Dom Bosco, Praça Dom Helvécio, 74, 36301-160, São João del-Rei –
MG, Brasil.
2011 DCNAT/UFSJ.

Abstract: This experiment consisted in the construction and evaluation of a

system for analysis by continuous flow injection. The evaluation was done by
varying the size of the loop of sample, the size of the analytical path, the flow
velocity of the system and format of the analytical path, watching their respective
values of absorbance.

Keywords: FIA, flow injection analysis, absorbance, dispersing.

Resumo: Este experimento consistiu na construção e avaliação de um sistema

para análise por injeção em fluxo contínuo. A avaliação foi feita variando o
tamanho da alça de amostragem, o tamanho do percurso analítico, a velocidade
de vazão do sistema e o formato do percurso analítico; observando assim os
respectivos valores de absorbância.

Palavras Chaves: FIA, análise por injeção de fluxo, absorbância, dispersão.

1 INTRODUÇÃO A análise química por injeção em fluxo

Um dos mais importantes
desenvolvimentos da química analítica nas
últimas décadas foi o aparecimento de sistemas
analíticos automáticos disponíveis
comercialmente, dos quais são obtidos dados
analíticos com intervenção mínima do operador.
Inicialmente, os métodos de análise por injeção
em fluxo (em inglês, flow injection analysis –
FIA), foram descritos por Ruzicka e Hansen na
Dinamarca e por Stewart e colaboradores nos
Estados Unidos na metade dos anos de 1970.
contínuo pode ser definido como um processo no
qual a amostra em solução aquosa é introduzida
em um fluido carregador que a transporta em
direção ao detector. Durante o transporte a
amostra pode receber reagentes, sofrer reações
químicas e passar por etapas de separação,
concentração, etc.
Em geral, o processo de FIA, pode ser
dividido em quatro partes: propulsão dos fluidos,
injeção da amostra, reação e detecção.
A propulsão dos fluidos é o sistema de
transporte de amostra e reagente e pode ser à
vazão constante ou à pressão constante. Quando
o sistema trabalha à vazão constante, o meio
mais empregado para movimentar o fluido
carregador e as soluções dos reagentes é a bomba
peristáltica. Em sistemas a pressão constante,
tem sido empregados dispositivos de ação
gravitacional como propulsores de fluidos.
O injetor é o dispositivo fundamental do
sistema. Além de introduzir a amostra no
percurso analítico, pode ser empregado para
selecionar as vazões do carregador e dos
reagentes e também variar o comprimento do
percurso analítico, o que aumenta a flexibilidade
do processo.
Após a injeção a amostra é inserida no
percurso analítico. É onde ocorrem as reações
químicas necessárias à detecção da espécie de
interesse. Assim, o dimensionamento do mesmo
deve levar em conta, o tempo de residência da
amostra, e, portanto, as vazões do carregador e
dos reagentes.
Quanto aos detectores, têm sido
empregados, praticamente, todos aqueles usuais
em química analítica: espectrofotômetros de UV-
VIS, espectrofotômetros de absorção atômica,
potenciômetros, condutivímetros, espectrômetro
de emissão com plasma, etc.
2 OBJETIVO
Analisar os componentes utilizados em
um sistema de análise por injeção em fluxo; e os
efeitos da variação dos principais fatores de
dispersão, tais como: volume de amostra,
dimensão do percurso analítico, vazão do
transportador (na ausência de reações químicas).
3 PARTE EXPERIMENTAL
Os experimentos foram efetuados com o
sistema em linha única representado na Figura 1.
Alíquotas de uma solução colorida
(permanganato de potássio) foram inseridas no
transportador (água) e foram avaliados o efeito
dos principais fatores que afetam a dispersão:
A primeira parte do experimento
consistiu em variar o volume de amostra,
alterando o comprimento da alça de amostragem
(L) e mantendo constante a vazão do
transportador (3,5 ml min-1 e B = 100 cm) e
alterando o tamanho da alça de amostragem ( 5,
25, 50, 100 e 200 cm) com os respectivos
volumes de amostra: 25, 125, 250, 500 e 1000 l.
Em seguida alterou-se o comprimento do
percurso analítico (50, 100 e 200 cm), com L =
25 cm;
Foi observado também, o efeito do
emprego de um tubo de polietileno disposto em
linha reta e em formato helicoidal;
Posteriormente alterou-se a vazão do
transportador (1,7, 3,5 e 7,0 ml min -1)
modificando a rotação da bomba peristáltica e
aumentou o tempo de residência através da
parada de fluxo verificando, assim, o efeito sobre
a dispersão;
Avaliou-se o efeito da introdução de um
fluxo confluente logo após a inserção da amostra
e imediatamente antes da entrada da cela de
fluxo usando os seguintes parâmetros: L = 25
cm; B = 100 cm; vazões - transportador: 3,5 ml
min-1, confluente: 2,0 ml min-1.
Por fim, substitui-se o transportador pela
solução colorida e registrar o sinal obtido.
I
B
C D W
W A
L
Figura 1 – Diagrama de fluxo de um sistema em
linha única. I – injetor-comutador com barra
deslizante; L – alça de amostragem; B – reator;
D – cela de fluxo do espectrofotômetro ( = 535
nm); C – transportador (H2O); A – solução
colorida (2 x 10-4 mol l-1); W – descarte de
soluções.
2

4 RESULTADOS E DISCUSSÃO
4.1- VARIAÇÃO DA ABSORBÂNCIA EM
FUNÇÃO DO VOLUME.
Alterando o comprimento da alça de
amostragem conseqüentemente o volume foi
sendo variado, e os demais parâmetros foram
mantidos constantes, conforme apresentado na
tabela 1.
Pode-se analisar que aumentando o
comprimento da alça aumenta-se também o sinal
gerado pelo detector. O aumento do sinal com a
alça tende a um limite máximo, conforme
mostrado na figura 2. Situação esta que é
causada pela dispersão mínima da amostra, uma
vez que quanto maior a alça de amostragem em
relação ao percurso analítico, menor a dispersão;
no entanto a alça de amostragem não pode ser
aumentada indefinidamente, pois afeta a
determinação de amostras muito diluídas.
Figura 2. Gráfico da variação da absorbância em
função do tamanho da alça de amostragem.
4.2 – VARIAÇÃO DA ABSORBÂNCIA EM
FUNÇÃO DO PERCURSO ANALÍTICO.
O percurso analítico foi sendo variado,
mantendo-se a alça de amostragem constante (L
= 25 cm). Pode-se verificar que o aumento do
percurso analítico implica na diminuição da
absorbância, o que ocorre devido ao processo de
dispersão; como se pode observar na figura 3.
Sabe-se que quanto maior o percurso, maior o
tempo de residência da amostra, o que resulta em
diminuição da velocidade analítica. O tempo de
residência da amostra pode ser aumentado,
diminuindo-se a vazão do carregador.
Figura 3. Gráfico da variação da absorbância em
função do tamanho do percurso analítico.
4.3 – UTILIZAÇÃO DE UM TUBO DE
POLIETILENO EM LINHA RETA E EM
FORMATO HELICOIDAL.
A dispersão da amostra no fluído
carregador depende das características físico-
químicas das soluções e de suas viscosidades. O
3
efeito da dispersão sob o sinal analítico depende
de vários parâmetros como: diâmetro interno do
percurso analítico, tubo reto ou enrolado, vazão
do carregador e rugosidade da parede interna do
percurso.
Pode-se avaliar que o emprego do tubo
enrolado apresenta maior sinal se comparado
com o tubo disposto em linha reta devido a sua
menor dispersão, isso pode ser observado na
tabela 3.
4.4- ANÁLISE DO EFEITO SOBRE A
DISPERSÃO EM RELAÇÃO À VAZÃO E AO
TEMPO DE RESIDÊNCIA.
A vazão do carregador pode ser
manipulada conforme o tempo necessário para o
desenvolvimento de uma determinada reação.
Quanto maior a vazão, menos o tempo de
residência da amostra. No experimento pode-se
observar que o sinal analítico aumenta conforme
diminui a vazão, mantendo fixo o percurso e a
alça de amostragem; isto é mostrado na tabela 4.
Figura 4. Gráfico da variação da absorbância em
função da velocidade de vazão.
4.5 – EFEITOS DA INTRODUÇÃO DE UM
FLUXO CONFLUENTE.
As limitações do sistema de linha única
foram resolvidas, adotando-se a adição do
reagente por confluência, o que permite que cada
fração da amostra receba a mesma quantidade de
reagente. Neste sistema a amostra é distribuída
em um espaço maior que o ocupado
anteriormente, o que corresponde a uma diluição,
ocupando uma maior fração do percurso analítico
tendo a mesma função de uma alça de
amostragem mais longa.
Utilizando o sistema de confluência a
média do sinal foi de 0,0956 enquanto sem a
mesma, a média do sinal foi de 0,1233.
4.6 – SUBSTITUINDO O TRANSPORTADOR
PELA SOLUÇÃO COLORIDA
Como não há presença do carregador a
solução de permanganato de potássio não sofre
dispersão, sendo assim o tamanho da alça de
amostragem e do percurso analítico não
influenciarão no sinal analítico.
Utilizando o percurso de 100 cm e alça
de 25 cm, o sinal obtido foi de 0,342; sendo que
quando existe presença de carregador e os
mesmos parâmetros, o sinal médio foi de 0,273.
4
4.7 – COEFICIENTE DE DISPERSÃO
REFERENTES AO SINAL MÁXIMO EM
CADA UMA DAS SITUAÇÕES DESCRITAS
NOS ITENS 1 E 2.
O coeficiente de dispersão foi determinado
utilizando a seguinte equação:
A0
D= (1)
Amáx .
Onde A0 é o sinal da absorbância da solução de
KMnO4 quando não existe a presença de
carregador (nesse caso o valor A0 é igual a
0,312) e Amáx. é o sinal da absorbância obtido ao
longo do experimento. Com isso pôde-se montar
duas tabelas com os valores de D e a respectiva
classificação para cada caso.
Caso 1: Variando a alça de amostragem;
Caso 2: Variando o percurso analítico;
A classificação foi feita utilizando os
seguintes parâmetros pré-determinados no
experimento: limitada (1 < CD < 3); média (3 <
CD < 10) e elevada (CD > 10);
5 CONCLUSÃO
O processo de análise química por
injeção em fluxo continuo é um meio versátil,
simples e com baixo custo de implementação.
Sobre o sistema, vale ressaltar que quanto maior
o percurso analítico, menor a absorbância devido
à dispersão da amostra, e quanto maior o tempo
de residência menor a velocidade analítica. O
tempo de residência pode ser aumentado
diminuindo a vazão do carregador. O volume da
amostra empregado é definido pelo comprimento
da alça de amostragem, e pode-se observar que,
quanto maior a alça, menor será a dispersão e
maior o sinal analítico.
Concluiu-se também que adicionando um
fluxo confluente, o sinal analítico diminui devido
a uma menor dispersão.
6 BIBLIOGRAFIA
[1]– SKOOG, Douglas A.; HOLLER, James F.;
NIEMAN, Timothy A.; Princípios de Análise
Instrumental, 5ªed., editora Bookman, São
Paulo, 2002, p. 731-740.
[2] – Reis, B.F., Giné, M.F. e Kronka E.A.M.
(1989). A análise química por injeção em fluxo
contínuo. Química Nova, 12: 82-91.
[3] – Reis, B.F. (1996). Análise química por
injeção em fluxo: vinte anos de
desenvolvimento. Química Nova, 19: 51-58.