Ciência dos Materiais

Aula: Preparação para o Conceito de Arranjo

Atômico
 EMPACOTAMENTO ATÔMICO LOCAL

 Arranjo local de um grupo de átomos que são primeiros vizinhos

entre si

 Definido um átomo central e seus primeiros vizinho, a união dos

centros desses primeiros vizinhos forma uma figura geométrica
poliedral, conhecida como poliedro de coordenação

 O poliedro de coordenação define a ordem local ou ordem de curto

alcance
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 EMPACOTAMENTO ATÔMICO LOCAL

 Se a ligação química é direcional, a posição relativa dos primeiros

vizinhos é determinada pela direção dos orbitais. Assim, o poliedro
recebe o nome de poliedro de ligação

 Se a ligação química é não direcional, a posição relativa deles é

determinada por um fator geométrico, denominado razão de raios.
Nesse caso, o poliedro recebe o nome de poliedro aniônico, se a
ligação for iônica, ou simplesmente poliedro de coordenação, para
as outras ligações não direcionais
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 POLIEDRO DE LIGAÇÃO

 Ligações covalentes que não envolvem orbitais do tipo s são

direcionais, sendo que o poliedro de ligação é determinado pela
direcionalidade dos orbitais envolvidos na ligação

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 POLIEDRO DE LIGAÇÃO

 Exemplo:
hibridização sp3
do carbono

Tetraedro
regular

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 POLIEDRO ANIÔNICO

 Quando a ligação é não direcional (ligações metálica, iônica e

dipolos flutuantes), é uma condição geométrica que define a forma
do poliedro de coordenação

 Para cristais iônicos, os cátions, por perderem elétrons, são

normalmente menores que os ânions. Por isso, é comum colocar o
cátion como átomo central e os ânions o coordenando, formando o
poliedro aniônico

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 POLIEDRO ANIÔNICO

 Seja RC o raio do cátion e RA o raio do ânion, define-se a razão de

raios (RR) como:

RR = RC/RA

 RR varia de 0 (exclusive) até 1

 O número de coordenação depende da faixa válida de RR

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POLIEDRO ANIÔNICO

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 POLIEDRO ANIÔNICO

 Chama-se de razão de raios crítica (RRC) aquela encontrada quando

se resolve um arranjo local no qual o átomo ou íon coordenado é
tangenciado por todos os primeiros vizinhos, os quais se tangenciam
entre si

 A RRC define o valor inferior de cada faixa de validade dos valores

de RR

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 POLIEDRO ANIÔNICO

 Coordenação triangular

Lei dos cossenos

R (2R)2 = (r + R)2 + (r + R)2 – 2(r + R)(r + R)cos(120°)

(2R)2 = 3(r + R)2

r
4/3 = (r + R)2/R2

r/R = 0,155

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 POLIEDRO ANIÔNICO
 Coordenação tetraedral

Diagonal do cubo Diagonal da face do cubo

(a√3)/2 = r + R ; R = (a√2)/2

r/R = 0,225
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 POLIEDRO ANIÔNICO

 Coordenação octaedral

2R
r+R

r
r+R

R
(2R)2 = 2(r + R)2

2 = (r + R)2/R2

r/R = 0,414
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 POLIEDRO ANIÔNICO

 Coordenação cúbica
a

Aresta do cubo
2R = a
Diagonal do cubo
2R + 2r = a√3

r/R = (a√3 – a)/a

r/R = 0,732
2R
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 POLIEDRO ANIÔNICO
 Quando a razão de raios igual a 1, o número de coordenação é
máximo e igual a 12

 Há duas variações desse poliedro. Ambos os sólidos têm 14 faces e

recebem o nome de cubo-octaedro

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 EXERCÍCIO
 Estime o número de coordenação para o cátion destes óxidos
cerâmicos: Al2O3, B2O3, CaO, MgO, SiO2 e TiO2. Dados: o raio iônico
dos íon de Al, B, Ca, Mg, Si, Ti e O é, respectivamente, 0,057; 0,02;
0,106; 0,078; 0,039; 0,064 e 0,132 nm.

6 2 8

6 4 6

* O número de coordenação real para o B2O3 e CaO é 3 e 6, respectivamente. Essas

discrepâncias se originam de incertezas nas medições dos raios iônicos e do fato das
ligações terem um certo teor covalente (direcionalidade) 15
 ARRANHO CRISTALINO X NÃO CRISTALINO

 Se os poliedros de coordenação se colocam uns ao lado dos outros,

de modo regular e periódico no espaço, forma-se um cristal. Nesse
caso, o arranjo atômico será chamado de arranjo atômico cristalino

 Se os poliedros de coordenação se posicionarem no espaço de modo

aleatório, o arranjo atômico será não cristalino ou amorfo

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ARRANHO CRISTALINO X NÃO CRISTALINO

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REFERÊNCIAS

 Rodrigues, J. A. (2004). Introdução às ligações químicas. São Carlos:

EdUFSCar. (Série Apontamentos).

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