Efeito Da Variação Do Tipo de Óleo em Compostos de SBR e NR

Efeito da Variação do Tipo de Óleo
em Compostos de SBR e NR
Autores: Marcelo Eduardo da Silva*, Natalia de Oliveira Lopes

14º Congresso Brasileiro de Tecnologia da Borracha
11 e 12 de abril
1
Agentes de processamento
• PLASTIFICANTES E PEPTIZANTES
– FUNÇÃO: Quebrar o nervo do elastômero para:

» Diminuir o consumo de energia no processo
» Ajudar na incorporação dos ingredientes sólidos
» Aumentar a fluidez do composto
» Controlar a dureza
– Óleos:
• Mineral (derivados do petróleo):
– Aromático
– Parafínico
– Naftênico
• Vegetal:
– Papaia
– Rícino
2
Obtenção dos Óleos de Processo
Ref.: “Óleo de processo” – Cristiano Albanez (Quantiq) – Curso Flexlab de Tecnologia da borracha – Agosto 2010
3
Classificação Química
• Óleo Aromático
• Possuem estruturas em anel com
ligações duplas alternadas.
• As duplas ligações são responsáveis
pelas instabilidades.
• baixa resistência a alta temperatura
e cor escura.
• São compatíveis com a maioria dos
elastômeros, quando não há
problema de cor. Possuem mais que 35%
de carbonos aromáticos
Ref.: “Óleo de processo” – Cristiano Albanez – Curso Flexlab de Tecnologia da borracha – Agosto 2010
4
• Óleo Naftênico
•Possuem estrutura similar ao
parafínico, mas disposto em ciclos.
•Apresentam boa estabilidade e boa
resistência a baixa temperatura.
•Possuem solvência maior que os
óleos parafínicos.
Possuem mais que 35%
de carbonos naftênicos
5
• Óleo Parafínico
•Estrutura linear ou ramificada,
apresentando ligações simples.
•A medida que o comprimento da cadeia OU
aumenta, o óleo torna-se mais denso, mais
viscoso e de maior peso molecular.
•Os óleos com grande predominância de
moléculas parafínicas são os mais
estáveis, menos manchantes, boa
estabilidade em altas temperaturas.
Entretanto, possuem baixa solvência e de Possuem mais que 55%
incorporação mais difícil.
de carbonos parafínicos
6
Moléculas Típicas
Análise de Tipo de Carbono
Óleo Parafínico
Carbonos Parafínicos 65%

Carbonos Naftênicos 12%
Carbonos Aromáticos 23%
Moléculas Típicas
Óleo Nafênico

Moléculas Típicas
Óleo Aromático

Outros Tipos de Estruturas
Composto Polar
São estruturas contendo nitrogênio, oxigênio ou enxofre,
que confere a molécula um caráter reativo.
Estruturas com átomos de nitrogênio ou oxigênio presentes.

Outros Tipos de Estruturas
Olefínicos
São estruturas similares aos parafínicos, apresentando, porém, duplas
ligações entre os átomos de carbonos, que as tornaram instáveis.
Ref.: “Óleo de processo” – Cristiano Albanez (Quantiq) – Curso Flexlab de Tecnologia da borracha – Agosto 2010
Propriedades Físicas
Peso Específico
Proporcional ao peso molecular e a complexidade da molécula.
Assim, o peso específico é:
baixo para os óleos parafínicos (0,850 - 0,900),
intermediário para os naftênicos (0,900 - 0,930),
e mais elevados para os aromáticos (0,930 - 1,05).
Viscosidade
Mede as características de fluidez dos óleos a uma dada temperatura
proporcional ao peso molecular e complexidade da estrutura.
Geralmente a viscosidade é expressa em
Segundos Saybolt Univesal (SSU) a 100ºF (37,8ºC) / 210ºF (99,8ºC).
Propriedades Físicas
Índice de Refração
Proporcional ao peso molecular e a complexidade do óleo.
Cor
Proporcional ao peso molecular.
Depende da presença de compostos polares.
VGC
Constante de Viscosidade / Gravidade
G - 0,24 - 0,022 x log (V - 35,5) Óleo VCG

VGC = Carbonos Parafínico 0,79 – 0,82
0,755
Carbonos Naftênicos 0,82 – 0,90
Onde: G = Peso Específico a 15ºC
Carbonos Aromáticos > 0,90
V = Viscosidade a 99,8ºC (SSu)
Ensaios Específicos
• Ponto de Fulgor (Flash Point) • Ponto de Anilina
– Temperatura na qual um óleo, – É a temperatura mínima na qual
quando aquecido, libera pode-se misturar totalmente o
quantidades óleo em igual quantidade de
de vapores para entrar em anilina. Inversamente
combustão momentânea, proporcional a aromaticidade do
pela aplicação de uma centelha. óleo.
– Fundamental, para informações
de segurança e perdas de
material Óleo Ponto de Anilina
quando se trabalha em altas
temperaturas. Carbonos Parafínico > 100
• Ponto de Fluidez (Pour Point) Carbonos Naftênicos 60 a 100

– É a menor temperatura em que Carbonos Aromáticos < 60
um óleo ainda pode escoar.
Compatibilidade
Obedecendo-se o principio de que a polaridade do óleo deve ser função
direta do elastômero, temos:
Óleo
Borracha Aromático Naftênico Parafínico
NR
SBR
CR
NBR
EPDM
IIR
Influência dos óleos nas propriedades
dos compostos não vulcanizados
• Viscosidade
– Decresce com a adição de óleo.
• Velocidade de vulcanização
– Pequeno efeito, exceto quando os óleos apresentam
mais de 12% de composto polares.
• Facilidade de incorporação
– Os óleos de menor viscosidade incorporam-se com
maior facilidade.
dos compostos vulcanizados
• Tensão de ruptura, Resistência ao rasgamento, Abrasão e Dureza
– Decresce com a adição de óleo.
• Resistência à baixas temperaturas

– Óleos Naftênicos / Parafínicos são os recomendados.
• Resistência à altas temperaturas

– Recomenda-se uso de óleos com baixa volatilidade e baixo teor de
aromáticos.
• Manchamento
– Óleos Parafínicos e Naftênicos apresentam menor problema de
manchamento.
Diretiva 2005/69/EC
• Os óleos aromáticos (DAE) contêm altos níveis de hidrocarbonetos

aromáticos policíclicos (PCA), em conseqüência disto, são
classificados como carcinogênicos pela legislação Européia.
• Desde de janeiro de 2010 restringiu-se a utilização de substâncias
carcinogênicas (polyaromatic hidrocarbons – PAH) presentes em
óleos extensores.
• Entre as diversas alternativas três óleos estão sendo utilizados:
– TDAE (Treated Distillate Aromatic Extracts);
– MES (Mild Extracted Solvent);
– Óleos naftênicos.
Fluxograma do processo de obtenção dos óleos
Ref.: Efeito dos óleos extensores de baixo teor de PCA sobre as propriedades dos compostos de SBR – Monica R. S. Fernandes
Pode-se substituir o óleo
aromático pelo óleo naftênico ou,
mesmo, pelo parafínico?
Fórmulas de estudo
Fórmula NR - Variação do óleo Fórmula SBR - Variação do óleo
NR 100 100 100 100 SBR 100 100 100 100

N 347 50 50 50 50 N 347 50 50 50 50
Óleo 0 5 10 20 Óleo 0 5 10 20
ZnO 5 5 5 5 ZnO 5 5 5 5
Estearina 2 2 2 2 Estearina 2 2 2 2
Enxofre 2,5 2,5 2,5 2,5 Enxofre 2,5 2,5 2,5 2,5
TBBS 1 1 1 1 TBBS 1 1 1 1
Total 160,5 165,5 170,5 180,5 Total 160,5 165,5 170,5 180,5
reométricas dos compostos de NR
MH, dNm ML, dNm Δ Torque, dNm
30
30
25 25
20 20
15 15
10 10
5 5
0 0
1 Sem Óleo 5 phr 10 phr 20 phr 1 Sem Óleo 5 phr 10 phr 20 phr
Aromático Aromático Aromático Naftênico Naftênico Naftênico
30
25
20
15
10
5
0
1 Sem Óleo 5 phr 10 phr 20 phr
Parafínico Parafínico Parafínico
Ts1 T90
2,9
1,2
2,7
1
2,5
0,8
2,3
0,6
2,1
0,4
1,9
0,2
1,7
0
1,5
Tand@t90
0,075
0,07
0,065
0,06
0,055
0,05
0,045
0,04
0,035
0,03
1 Sem 5 phr 10 phr 20 phr 5 phr 10 phr 20 phr 5 phr 10 phr 20 phr
Óleo Parafínico Parafínico Parafínico Naftênico Naftênico Naftênico Aromático Aromático Aromático
Viscosidade Mooney
90
80
70
60
50
40
30
1 Sem Óleo 5 phr 10 phr 20 phr 5 phr 10 phr 20 phr 5 phr 10 phr 20 phr
Parafínico Parafínico Parafínico Naftênico Naftênico Naftênico Aromático Aromático Aromático
mecânicas dos compostos de NR
Tensão de Ruptura, MPa Módulo 100%, MPa Módulo 300%, MPa
25,00
20,00
15,00
10,00
5,00
0,00
Alongamento, %
700,00
600,00
500,00
400,00
300,00
200,00
100,00
0,00
Resistência ao Rasgo, N/mm
120,00
100,00
80,00
60,00
40,00
20,00
0,00
Dureza, Shore A
72,0
70,0
68,0
66,0
64,0
62,0
60,0
58,0
56,0
54,0
DPC, %
38,00
37,00
36,00
35,00
34,00
33,00
32,00
31,00
30,00
29,00
28,00
reométricas dos compostos de SBR
MH, dNm ML, dNm Δ Torque
25,00
20,00
15,00
10,00
5,00
0,00
Ts1 T90 T90-Ts1
12,00
10,00
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
Tand@t90
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0,00
de processo dos compostos de SBR
Viscosidade Mooney
100,00
90,00
80,00
70,00
60,00
50,00
40,00
30,00
20,00
10,00
0,00
mecânicas dos compostos de SBR
Tensão de Ruptura, MPa Módulo 100%, MPa Módulo 300%, MPa
25
20
15
10
0
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
Dureza, Shore A
Dureza, Shore A
80,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
DPC, %
40
35
30
25
20
15
10
0
Conclusão
• Em geral a substituição do óleo aromático
pelo óleo naftênico, quando usados em
concentrações baixas, como foi o caso do
nossos experimentos, demonstrou ser
possível, sem alterações significativas nas
propriedades reométricas e mecânicas.
Efeito da Variação do Tipo de Óleo
em Compostos de SBR e NR
Autores: Marcelo Eduardo da Silva*, Natalia de Oliveira Lopes

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Efeito da Variação do Tipo de Óleo

Autores: Marcelo Eduardo da Silva*, Natalia de Oliveira Lopes

– FUNÇÃO: Quebrar o nervo do elastômero para:

Carbonos Parafínicos 65%

Carbonos Naftênicos 41%

Carbonos Aromáticos 50%

Estruturas com átomos de nitrogênio ou oxigênio presentes.

G - 0,24 - 0,022 x log (V - 35,5) Óleo VCG

• Ponto de Fluidez (Pour Point) Carbonos Naftênicos 60 a 100

• Resistência à baixas temperaturas

• Resistência à altas temperaturas

• Os óleos aromáticos (DAE) contêm altos níveis de hidrocarbonetos

Fórmula NR - Variação do óleo Fórmula SBR - Variação do óleo

NR 100 100 100 100 SBR 100 100 100 100

Autores: Marcelo Eduardo da Silva*, Natalia de Oliveira Lopes

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