CQ- Físico- Químico

Volumetria
2019

Fonte:
Gil, ES “Controle Físico-Químico de Qualidade de Medicamentos, 3ª ed.
Pharmabooks, 2010.
Apostila: Química para Engenharia Experimental, USP, 2012.
Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.
 Volumetria
• Análise volumétrica ou volumetria: consiste
em determinar a concentração de uma
solução a partir de uma solução padrão.
• Tipos de Volumetria:
- Volumetria de Neutralização
- Volumetria de Precipitação
- Volumetria de Óxido-Redução
 Escala de pH
Concentração de íons H+ = expressa em
termos do negativo do logaritmo decimal
de sua concentração(mol/L) = pH

pH = - log[H+]

pH (solução de CO2) = - log (1,2 x10-4) = 3,92

Água neutra: [H3O+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

pH = - log(1,0 x 10-7) = 7
Escala de pH

NaOH, 0,1mol/L

mais básico
amônia
Escala de pH
leite de magnésia

bórax

água do mar
sangue, lágrimas
leite
saliva
chuva

café preto

tomate
mais ácido

vinho
vinagre
suco de limão

suco gástrico
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO
TITULAÇÃO

Operação analítica utilizada em

análise volumétrica com o objetivo

de determinar a concentração

de soluções.

Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.

 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO
Numa titulação ácido-base...

... ocorre uma reação completa entre um ácido e

uma base (neutralização):
ácido + base ¾¾® sal + água

por exemplo:
HCl(aq) + NaOH(aq) ¾¾® NaCl(aq) + H2O(l)
Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO

Titulado: uma solução de concentração

desconhecida mas de volume rigorosamente
medido que se coloca dentro de um Erlenmeyer.

Titulante: uma solução de concentração

rigorosamente conhecida que se coloca dentro da
bureta.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO
Adição de uma solução de concentração conhecida,
que é o titulante, a outra solução de concentração
desconhecida, que é o titulado, até atingir o ponto de
viragem ou equivalência.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO

Ponto de equivalência é a altura da

titulação em que a relação entre o número
de moles do titulante adicionadas e o
número de moles do titulado é a prevista
pela estequiometria da reação:

nácido = nbase
Para uma reação 1:1
 Curva de Titulação: a representação do pH do
titulado à medida que se adiciona o titulante.

pH
inicial

zona de
Ponto de
equivalência variação
brusca de
pH

Volume de titulante gasto

até ao ponto de equivalência
Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO

Detecção do ponto de equivalência:

Método Potenciométrico

Método Colorimétrico
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO

Método Potenciométrico
Durante a titulação introduz-se um
elétrodo de pH no titulado, o que
permite medir o pH ao longo da
titulação e traçar a curva de titulação.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO

Método Colorimétrico
Adiciona-se ao titulado um
indicador ácido-base que muda
de cor quando se atinge o ponto
de equivalência.
 Titulaçao: Cálculos
No fim da titulação:

Concentração: conhecida, CA
Titulante(A)
Volume: conhecido, VA

Concentração: desconhecida
Titulado(B)
Volume: conhecido, VB
Temos no fim da titulação (ponto de
equivalência): nA = nB

Concentração (mols/L) = n / V
n = Concentração (mols/L) x Volume
Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO

As titulações ácido base podem ser de três tipos e

distinguem -se pelo pH no ponto de equivalência.

Ácido forte-fase forte

Ácido fraco-base forte

Ácido forte-base fraca

Ácido fraco-base fraca: Como nenhuma mudança brusca de pH é observada,

não se pode obter um ponto final nítido com indicador simples algum. Pode-se
algumas vezes encontrar um indicador misto que exiba uma mudança de cor
nítida num intervalo de pH muito pequeno.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO
Titulação
Ácido forte-base forte

O ponto de equivalência ocorre quando o pH = 7

Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO
Titulação
Ácido fraco-base forte

O ponto de equivalência ocorre quando o pH > 7

Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.
 FUNDAMENTOS DE ANÁLISE
VOLUMÉTRICA - TITULAÇÃO
Titulação
Ácido forte-base fraca

O ponto de equivalência ocorre quando o pH < 7

Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.
 Indicadores ácido-base
No método colorimétrico, adiciona-se ao titulado um indicador ácido-
base que muda de cor quando se atinge o ponto de equivalência.

O que é indicador???
 Indicadores ácido-base

Os indicadores ácido-base
são substâncias
orgânicas que ao entrar
em contato com um
pH
ácido ficam com uma
cor e ao entrar em
contato com uma base
ficam com outra cor.

Hind Û Ind - + H+
pH

pH
 Indicadores ácido-base
Num meio ácido o equilíbrio desloca-se
para a esquerda e a solução apresenta a
cor 1 (da espécie Hind).
Hind Û Ind- + H+
Cor 1 Cor 2

Num meio alcalino o equilíbrio

desloca-se paraa direita e a
solução apresenta a cor 2.

Hind Û Ind- + H+
Cor 1 Cor 2

Apostila, Felipe, D. “Titulação ácido-base”, 2001.

 Indicadores ácido-base
Para selecionar o indicador ácido-base
adequado a uma titulação é necessário que
A zona de viragem do
indicador deve estar contida
na zona de variação brusca
do pH conter o pH no ponto
de equivalência
Indicadores ácido-base
 Indicadores ácido-base

Alaranjado de Metila

Forma alcalina Forma ácida

Amarelo-alaranjado Vermelho
 Indicadores ácido-base

Vermelho de Metila
pH=4,9 - faixa de viragem: 4,4-6,2

Forma básica = amarela CO2H

(CH3)2N N N

CO2-
+
(CH3)2N N -N

H
Forma ácida = vermelha
 Indicadores ácido-base
Forma ácida
= incolor OH
Fenolftaleína
C

OH
pH=9,4 - faixa de viragem: 8,3-10,0 O C O

Forma básica
O
= rosa

O
O C O
 Indicadores ácido-base

Indicador Universal
indicador universal = vermelho de metila (0,120g) +
fenolftaleína (1,00g) + azul de bromo timol (0,500g) em 1L de
álcool e NaOH (0,050M) até ficar verde: gama de cores que
variam de acordo com o valor do pH (1,0-12,0)
 Indicadores ácido-base

Papel Indicador Universal

Papel indicador universal = mistura de corantes de permitem
avaliar o pH no intervalo de 1 a 10, através da variação de cor
Usado em soluções coloridas
Ponto de Equivalência- TAMPÃO

Capacidade tamponante
 Sistema Tampão

Adição de Ácido

Adição de Base

OH- + H+ H2O
 Equação de Henderson-Hasselbach
Fácil de visualizar a relação entre o pH de uma solução e as quantidades relativas de ácido
e base conjugada presentes.

Usada para:

-Estimar o pH de uma solução tampão feita por um ácido fraco e sua base conjugada.

- Estimar a proporção de ácido e base conjugados em um certo pH

Sistema Tampão
Tampão acetato

Região
Tamponante
 EXERCÍCIOS – Ensaios Volumétricos
1-A expressão “ensaio de qualidade” tem por objetivo avaliar se determinado
atributo ou característica do produto estão em conformidade com especificações
estabelecidas pelo próprio fabricante. Os ensaios físicos estão associados, de
modo direto ou indireto, a um ou mais dos seguintes aspectos:
1. Estabilidade física.
2. Uniformidade.
3. Biodisponibilidade.

Analise os Ensaios Físicos aplicados ao produto acabado abaixo:

A - Tempo de desintegração e dissolução.
B - Peso médio e individual.
C - Determinação de volume e viscosidade.
Relacione com os aspectos citados anteriormente e marque a opção CORRETA.

A) 1 – A; 2 – C; 3 – B.

B) 1 – C; 2 – B; 3 – A.

C) 1 – B; 2 – A; 3 – C.

D)1 – A; 2 – B; 3 – C.

E) 1 - C; 2 - A; 3 - B.
 EXERCÍCIOS – Ensaios Volumétricos

2-A análise volumétrica, também conhecida como volumetria, tem por objetivo
descobrir a concentração em mol/L de uma determinada solução.
Para tal, utiliza-se um conjunto de métodos que já foram testados por vários
analistas e que oferecem resultados rápidos, seletivos e específicos.
Para cada finalidade usa-se um tipo específico de método indicado oficialmente
pela comunidade científica como o mais adequado.
Portanto quais são os principais métodos de volumetria utilizados em
controle de qualidade?
Complexação, oxirredução, precipitação e neutralização.

3-Em um balão volumétrico, dissolveu-se 0,9g de amostra de AAS em 10mL de

álcool R. Foram acrescentados 0,2mL de solução de fenolftaleína R e titulou-se
com hidróxido de sódio 0,5mol/L.
Sabe-se que 1mL de hidróxido de sódio 0,5mol/L corresponde a 45,04 mg de AAS.
Qual o volume gasto, em mililitros, de titulante?
Resp. 19,98.
 EXERCÍCIOS – Ensaios Volumétricos
4- Um fármaco qualquer Y foi determinado em uma amostra de xarope, através de volumetria:
Dados:
- Valor declarado: 150 mg/disse terapêutica
- A alíquota para o ensaio continha teoricamente 450 mg de fármaco y.
- 1 mL do titulante equivale a 16,60 mg do fármaco Y
- Fc de correção do titulante: 1,045 Resp: 15 mL e 84,81%.
- Dose terapêutica: 5,0 ml
- Volume gasto do titulante: 22,0 mL
Qual a tomada de ensaio (TE) e o teor (%) encontrado através da análise, respectivamente?

5-O teor de ácido acetil salicílico (AAS)foi determinado em uma amostra

de comprimidos, de valor declarado (valor rotulado) de 500 mg/comp.
,através de método volumétrico (neutralização direta), devidamente validado
utilizando-se solução de NaOH 0,1N, com fc=0,9998, como solução titulante. Foi
consumido um volume de 22,0 mL de titulante (já descontado o volume gasto
com o branco).
Dados: Resp. 79,23% do V.R
- Tomada de ensaio (TE) = 500 mg.
- Peso médio dos comprimidos = 650 mg
- 1 mL de NaOH 0,1N equivale a 18,011 mg de AAS.QWual o teor encontrado de AAS.