Bioenergética da geração de ATP

em ANAEROBIOSE

Fermentação
Exemplos de fermentações
(Adaptado de Tortora et al., Microbiology, an introduction,
 Equação Geral da Glicólise
Glicose + 2NAD+ + 2ADP + 2Pi 2 Piruvato + 2 NADH + 2ATP + 2 H2O

Glicose + 2NAD+ 2 Piruvato + 2 NADH + 2 H+

G1´0= -146 kJ/mol

2ADP + 2Pi 2ATP + 2 H2O

G2´0= 2 x 30,5 = 61 kJ/mol

Gs´0= G1´0 + G2´0= -85 kJ/mol

 Fermentação Lática

Glicólise
Glicose Piruvato

Lactato
desidrogenase
Fermentação
a Lactato

Lactato

Equação geral:
Glicose + 2 ADP + 2 Pi 2 lactato + 2 ATP + 2 H2O
 Fermentação alcoólica

Glicólise
Glicose Piruvato

Piruvato
descarboxilase

Fermentação
Alcoólica Acetaldeído

Alcóól
desidrogenase

Etanol
Equação geral:
Glicose + 2 ADP + 2 Pi 2 etanol + 2 CO2 + 2 ATP + 2 H2O
Bioenergética da geração de ATP
em AEROBIOSE

Cadeia Transportadora de elétrons e

Fosforilação Oxidativa
Fosforilação ao nível do substrato

Fosforilação oxidativa

 Fosforilação do ADP em ATP acoplado ao transporte de elétrons do NADH e

FADH2 para o O2

 O transporte de elétrons é realizado por enzimas e uma série de carreadores de

elétrons localizados na membrana mitocondrial interna
 Teoria quimiosmótica de Mitchell

Hipótese de Mitchell
1ª idéia: Os prótons são bombeados pela membrana interna
2ª idéia: A síntese de ATP é dirigida por fluxo reverso de prótons
dirigido por um gradiente eletroquímico
3ª idéia: Transporte de componentes essenciais mediado por proteínas
carreadoras
4ª idéia: A membrana mitocondrial interna é impermeável à ânions e
cátions
Produção de ATP através do fluxo de elétrons e potencial eletroquímico

Espaço
intermembranas
Elétrons podem ser transferidos por grupos que não estão em
contato
Taxa de transferência de elétrons :
no vácuo: diminui 10 X para cada 0,8 Å de distância
ambiente protéico: diminui 10 X para cada 1,7 Å

Para grupos em contato: 1013 s-1

Cadeia Transportadora de elétrons: grupos carreadores de e-
separados por 15 Å → 104 s-1
 Carreadores de elétrons
NAD
Flavoproteínas (FAD)
Quinona hidrofóbica (Ubiquinona/CoenzimaQ)
Citocromos (Fe)
Proteínas Fe-S

Quinona
Carreadores de elétrons
Citocromos
Carreadores de elétrons
Centros Fe-S

2Fe2S

4Fe4S

2Fe2S de uma cianobactéria

Componentes protéicos da cadeia transportadora
∆G°’ = - 220 kJ/mol
NADH O2
ΔG°’ = -219,2 kJ/mol

FADH2 O2
ΔG°’ = -151,4 kJ/mol
Variações de energia livre na
cadeia transportadora de
elétrons mitocondrial
 NADH + 11 H+N + ½ O2 NAD+ + 10 H+P + H2O

NADH Complexo I Q ΔG°’ = -70,43 kJ/mol

Q Complexo III cit c ΔG°’ = -40,33 kJ/mol

Cit c Complexo IV O2 ΔG°’ = -108,44 kJ/mol

Succinato desidrogenase (Comp II) Q

ΔG°’ = -2,70 kJ/mol
Mitocôndria ativa: ΔΨ = 0,15 – 0,20 (V)
Δ pH = 0,75

ΔG = 2,3 RT ΔpH + Z F ΔΨ
ΔG = 2,3 . 0,008315 . 298 . 0,75 + 1. 96,48 . 0,17
ΔG = 20,0 kJ/mol (para bombear H+ pra fora)

Se 10 H+ são bombeados quando 2 elétrons são

transferidos na CTE do NADH ao O2:
CTE: -220 kJ/mol (teórico)
200 kJ/mol (20 x 10 H+) são conservados no gradiente
de prótons
A F0F1 ATP sintase

F1

F0
A F0F1 ATP sintase

Movimento de prótons: necessário à liberação do ATP da ATP sintase

A F0F1 ATP sintase: reação de hidrólise e síntese de ATP em equilíbrio

ΔG’0 ~ 0

Complexos não energizados

F1 purificada
Equilíbrio explicado pela alta afinidade ao ATP. ATPsintase estabiliza ATP em relação ao
ADP + Pi, liberando energia que balanceia o custo de sintetizar ATP
Taxa síntese: k-1 = 24 s-1
Taxa hidrólise: k1 = 10 s-1

ΔG°’ = -2 kJ/mol ≈ 0 kJ/mol

ΔG°’ para hidrólise do ATP livre em solução: -30,5 kJ/mol
FoF1 Kd ATP ≤ 10-12 M
Kd ADP ≤ 10-5 M 40 kJ/mol
Dirige equilíbrio em direção formação de ATP
Acoplamento Quimiosmótico: estequiometria
entre consumo de O2 e síntese de ATP

Antes :
Relação P/O: 2 - 3 para NADH
1 – 2 para succinato
Hoje: n° H+ bombeados
para cada par de e- do NADH → 10
para cada par de e- do succinato → 6

n° H+ requeridos para dirigir a síntese de 1 ATP → 4

(1H+ usado no transporte Pi, ADP, ATP)
P/O NADH = 2,5
P/O succinato = 1,5
ATP sintossomo

ATP sintase

Adenina nucleotídio
translocase

Fosfato translocase
Espécies Reativas de Oxigênio