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Universidade Federal do Rio Grande - FURG

Engenharias Agroindustriais
Bioquímica

Fernanda Arnhold Pagnussatt - 2016


Organismos aeróbios

1ª etapa: glicólise
2ª etapa: respiração

Quatro estágios:
Formação acetil-CoA
Entrada grupo acetil no ciclo do ácido cítrico
Cadeia transportadora de elétrons
Fosforilação oxidativa
Ciclo de Krebs Glicólise
Catabolismo de proteínas,
gorduras e carboidratos
Acetil-CoA
Piruvato

Oxaloacetato Citrato
Ciclo de Krebs

Malato

Fumarato
Isocitrato

Sucinato Alfa cetoglutarato

Sucinil-CoA
Produção de acetil-CoA
Complexo de enzimas da piruvato-desidrogenase

Oxidação do piruvato a acetil-CoA e CO2


4 vitaminas são componentes vitais do sistema de
formação de acetil-CoA:
Tiamina: TPP (pirofosfato de tiamina)
Riboflavina: FAD (dinucleotídeo de
flavina-adenina)
Niacina: NAD (dinucleotídeo de
nicotinamida-adenina)
Pantotenato: CoA
Transportadores de elétrons
Coenzima da piruvato descarboxilase
Grupo SH (tiol) reativo para transferência
1) Piruvato perde CO2 e forma 3) Grupo acetila é transferido para CoA
Hidroxietil TPP

2) Hidroxietil é transferido para ácido 4) Redução do FAD a FADH2


lipóico e oxidado Reoxidação do FADH2
Redução do NAD+ para NADH

Descarboxilação oxidativa do piruvato a acetil-CoA


Início do ciclo do ácido cítrico

Requer 2 carbonos, obtidos pela conversão do


piruvato em acetil-CoA

3 enzimas

Piruvato + NAD + + CoA-SH acetil-CoA + NADH + H + + CO2


Reações individuais do ciclo do ácido cítrico
Etapa 1: formação do citrato
Etapa 2: isomerização do citrato para
isocitrato
Etapa 3: formação de alfa-cetoglutarato e
CO2: primeira oxidação
Etapa 4: formação de Succinil-CoA e CO2:
segunda oxidação
Etapa 5: formação de succinato

Fosforilação a nível de
substrato: única etapa
do ciclo onde a energia
química está disponível
para a célula
Etapa 6: formação de fumarato: oxidação
relacionada a FAD
Etapa 7: formação de L-malato
Etapa 8: regeneração do oxaloacetato – etapa
final de oxidação
Ciclo do ácido cítrico
1) Formação do citrato
2) Formação do isocitrato
3) Oxidação do isocitrato a α-cetoglutarato

4) Oxidação do α-cetoglutarato a succinil-CoA e CO2


5) Conversão do succinil-CoA a succinato
6) Oxidação do succinato a fumarato
7) Hidratação do fumarato a malato
8) Oxidação do malato a oxaloacetato
Oxidação do piruvato, formando 3 moléculas de CO2
Redução de 4NAD+ a NADH, 1FAD a FADH2
Fosforilação de 1 GDP, formando 1GTP
Ciclo do ácido cítrico
Oxaloacetato Citrato

Malato

Fumarato Isocitrato

Regulação Succinato
Α-cetoglutarato
Succinil-CoA

Ciclo do ácido cítrico


Função do ciclo do ácido cítrico no catabolismo
E o oxigênio?

Ciclo do ácido cítrico: parte do metabolismo


aeróbio

Reações relacionadas com cadeia de transporte


de elétrons e fosforilação oxidativa

LIGAÇÃO ENTRE ENERGIA QUÍMICA DOS


NUTRIENTES E ENERGIA QUÍMICA DO ATP

NADH e FADH2
Metabolismo aeróbio: eficiente para a
obtenção de energia a partir dos nutrientes

Conversão do piruvato em acetil-CoA, ciclo


do ácido cítrico, transporte de elétrons e
fosforilação oxidativa
Mitocôndrias

Redução de O2 a H2O, com elétrons doados por NADH e FADH2


Energia liberada pela oxidação de nutrientes
•Organismos usam na forma de ATP
•ATP obtido pela fosforilação
•Transporte de elétrons para o oxigênio gera
gradiente de pH
Moléculas de NADH e FADH2 (glicólise e ciclo
de Krebs)
Transferência de elétrons para o oxigênio
Oxidação a NAD+ e FAD: reutilização na via
metabólica
Oxigênio (aceptor final): reduzido a água
CO2: produzido a partir da glicólise (complexo
piruvato desidrogenase) e ciclo do ácido cítrico

H20: reações de oxidorredução da cadeia de


transporte de elétrons
Entrada elétrons cadeia respiratória: INÍCIO DA
FOSFORILAÇÃO

NADH carrega elétrons para a entrada da cadeia


respiratória
FADH2 está presente na flavoproteína, ocorre a
transferência de elétrons

Transferência de elétrons:
DIRETA, ÁTOMO DE HIDROGÊNIO OU ÍONS
HIDRETO
Organização dos complexos de transporte de
elétrons

Sistemas multienzimáticos

COMPLEXO I: catálise das primeira etapas do


transporte de elétrons, NADH para coenzima Q

COMPLEXO II: catálise da transferência de elétrons


para a coenzima Q, sucinato oxidado a fumarato

COMPLEXO III: catálise da oxidação da coenzima Q,

COMPLEXO IV: catálise das etapas finais do


transporte de elétrons, do citocromo c para oxigênio
ÍONS REMOVIDOS DO NADH E FADH2

DOAÇÃO DE ELÉTRONS PARA CTE

LANÇADEIRAS TRANSFEREM ELÉTRONS PARA


OXIGÊNIO

OXIGÊNIO SOFRE REDUÇÃO A H20


Conexão entre cadeia de transporte de elétrons
(CTE) e fosforilação

Parte da energia usada na CTE é usada para acionar


a fosforilação do ADP

Reações de oxidação que liberam energia originam


o bombeamento de prótons

Acoplamento de energia para ligar a oxidação e a


fosforilação
Acoplamento energético requer enzima ligada à
membrana

Enzima possui canal para a passagem de prótons do


espaço intermembranas para matriz mitocondrial

Fluxo de prótons: produção de ATP


Mecanismo de acoplamento na fosforilação
oxidativa

Acoplamento quimiosmótico

Diferença de concentração
Gradiente de prótons (H+) para formação de ATP: depende
de canais de íons presentes na membrana
SÍNTESE DE ATP

COMO UM GRADIENTE DE PRÓTONS SE


TRANSFORMA EM ATP?

Transferência de elétrons: LIBERA


Força próton-motriz: CONSERVA

Modelo quimiosmótico:
Energia eletroquímica entre a diferença de [ ] de
prótons e a separação de cargas através da força
próton-motriz :
SÍNTESE DE ATP
SÍNTESE DE ATP E FLUXO DE PRÓTONS
SÍNTESE DE ATP

Modelo quimiosmótico.
Rendimento de ATP a partir da oxidação da glicose
Exercício: PRODUÇÃO DE ATP A PARTIR DA OXIDAÇÃO DA GLICOSE

ROTA ATP NADH FADH2


GLICÓLISE CONSUMO:
FORMAÇÃO:
SALDO:
CONVERSÃO DO PIRUVATO A ACETIL-
CoA
CICLO DO ÁCIDO CÍTRICO
FOSFORILAÇÃO OXIDATIVA:
_____NADH GLICÓLISE
_____ NADH CONVERSÃO
____NADH CICLO ÁCIDO CÍTRICO
____FADH2 CICLO DO ÁCIDO CÍTRICO
TOTAL ATP POR GLICOSE
Resposta: PRODUÇÃO DE ATP A PARTIR DA OXIDAÇÃO DA GLICOSE

ROTA ATP NADH FADH2


GLICÓLISE CONSUMO: 2 2
FORMAÇÃO: 4
SALDO: 2
CONVERSÃO DO PIRUVATO A ACETIL- 2
CoA
CICLO DO ÁCIDO CÍTRICO 2 6 2
FOSFORILAÇÃO OXIDATIVA:
__2___NADH GLICÓLISE 2 X 2,5= 5
____2_ NADH CONVERSÃO 2 X 2,5 = 5
__6__NADH CICLO ÁCIDO CÍTRICO 6 X 2,5 = 15
__2__FADH2 CICLO DO ÁCIDO 2 X 1,5 = 3
CÍTRICO
TOTAL ATP POR GLICOSE 32

A produção de 5 ATPS ocorre no circuito glicerol-fosfato

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