Orgânica

composto
aromático-contem and &
um
en
geno nas moléculas

Eletrofipedäge esse
of ilog.

de
presence
·

lig. PI

hig. fracas
-

-
favorecia e de
reação adição

devido
->

-
a ressonâcia, dificulte a ruptura dessas
ligaço

Nuclófilo-do um par de para

formar uma nova
ligarímica
Prof. Thiago Aquino
Instituto de Química e Biotecnologia - IQB Compostos Aromáticos e Substituição Aromática
UFAL Eletrofílica
Nomenclatura básica de alguns compostos aromáticos

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Em anéis aromáticos com dois substituintes, pode-se usar as nomenclaturas orto, meta e para, ou o
sistema numérico

3mete-ytpare,
I

oribing
I

2 4
e
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Em anéis aromáticos com dois substituintes, pode-se usar as nomenclaturas orto, meta e para, ou o
sistema numérico

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Heterociclos aromáticos comuns na química orgânica e fármacos
-mio(intermediário
① Benzeno reagecom um eletrófilo
usando dois de seus

1o
CD A etapa parecida
é com uma
adição e
um
lig dupla

a diferentimente da reação de
adição,
reage oposteriormente
a anel
de modo a sistema aroma
rico muito
regenerar
estrel

isne s: etapa do mecanismo, axe

trófilo dois eletrons
reagecom
i do and aromático para formar
umion arenio

eentre
E

Etapas

Intermediário

nos produtos
na etapaz, a próton
-
é removido eo
sistema aromático e
E
regenerado
E
Etapon

lineeM-A -

Regenera
dupla
a
lig.

came
rege e
benzene
->

obanzene éum
nuclefile
vai
renafilat
com a
reagir
-

avendo
e
umele
um
de geren
and verzenca
foment 1 à od

A -

H
Ax
+
t
Y -
↑Y
W

--
-
nucleófilo eletrófilo caroocation
intermediário
·etape -
um
berena mucrfibe
reage com um I
elerida para

formar
um cabocation intere
dic
&
proxón éremorial da

-s condrace que forma alig,

base retire
com e
eletrofila
preton
2)
~

uma um

de conducation, que a
migram nota
pendiam pretons
belecendo a anaticidade

a
·
corducation perde um

preton por recuperar a come

Ticidade de and

dire
mudéfile
③
file
ataca o

formando a
convocation

outro
2)
grupo ataca a
hidroge -

mio para voltar a aromáticida

de da aneie Liberar 4 o -
 grupo
+ o atacou
que

reação de substituição

n itY +

+ 11
-
+4

->

halogenação
↳ sname, claro,
um todo. Subs
Titui o H

~itração
·

um
grupo nitro (NOzI subs
tituio H
sulfonação
éc. Sulfônico
grupo
-
um

1503 substitui o n
acilação
acilo (RC 0
grupo
=

-
um

substitui um H.

Alouilação
grupo alquila
- um (R) sus
titui um
hidrogenio
-
todas ocorrem pelo mesmo
mecanismo, em 2 TAPAS

Mecanismo Gera

Es
* V

+ 4Bt
as
·
reações vão diferir
apenas no modo de formar
o eletrófilo, depois de le
formada mecanismo o
a

me <mO

Halogenação
- a
in
aramagons caracte
requer
descerriche
de
& xB3
↳ clorete Refrico
de d
-smO Bromação
1 etapa o -
promo doe um ar
par
de elétrons livres ao ácido de
lewis
Br-x
-
-

Bi-:+FeBrs
.
:

Eröfile
ARxBY3 tiB- Br
I
+
I
e
-
~

-
- 4
#Pern
A
BY
A- 1 HB

4
clorac t

id- c: +fedst-
⑰-X
.

:
Eletrófilo
·- Eude

->

e
.
d
HB Fedy
->
A-
+
11 1-
+

-
20
witraçao-libera
WO2
A
Hwos T
#) -
+

witrobenzeno
H20 Reação geral
mecanismo
-

.. -
⑯ H-0SO,H
Mo-wo] + nc sulfúrico
Ác: nítrico
- m-noz - [wOrtho
~ Ion nitrônio

④ :B
-> ANO2 MB
-

A
A

produto
 -

sulfonação aquec H
- 503

A
tua
sond L I

A Ácido benze
-

nossulfônic
#0
mi va

mecanismo
~

on- no-n
0?
:
-
no_s
&

-outnot
-

!..
00

·Il ⑧"
...
!
↓

·16
-

B D 20

⑰
m -
+
SOS
Id

↳ H30t

Zerfil
 sit
:B

on
o mist

-> c. sulfúrico éum ácido fort

virtude dos
em 3
oxigênios

+
Dessufonação

B +n

#
-soz
Acilação deFriedel-crafts
-tante um halte de cile quanta um

anidrid écido podem e made

-
11
R -
C- O
Acile Il
grupo
0 -PR
x
If

+
-

R-
-
nd+

cloreto aciona
de

-
0
00 Al

#
s 1
I + R- 0-R Aper
0
11

R
-
COM
 Mecanismo
0
① 11

Alds -
[r-a
↳.
↳e) Abel

0
ion acílio
21
I C
R

:
:B
Il I

-
i+ut
⑰-
 Alouilação de fridel-crafts
Subs. alouilo
um
hidrogênio por um
->

↳+no * nd
Mecanismo
..
R -

c: + Ads- +by

↳EPr 14

x
↳
+tit

-> o
benzeno substituido mais
é

reativo que o próprio dengane

Bi-ery-r-Brtres
.

inte
n

for RxBTY
+

e
como
1

ume
e

ele
E
:- reds
t

-:
- it-
Fed

A redes seen

de
e ~
 -
·- I: I
HWO3-D
2 w

I *
-
-

i nos

nas
E + I -

HWO3

=* ns

Tod
Citação
·
Entre -Ibs--
.

I F

hi
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-
0:
it >
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- -
~

31
11
*

0 .
:
Vo ro
.

11
~

11
-

s-0H
2
un

0
40-s-011...
-

r 11 Il
0.
M :
 j
-is 11
42: soto
HO=St
v

II
O
0X

1. sont A son

sulfonação
-

⑳
Acilação atua
sa
-
0
Il -
Hels ->
filo
:*
-

de

=FAlen
 A
i c: -
M
+R -

O 0
11

an
I aiR

inte
t
i

mic
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Substituição Aromática Eletrofílica (SAE)
--

É a reação mais característica do anel

benzeno, o qual reage com eletrófilos,
através da substituição de um átomo de
hidrogênio pelo grupo desejado

Em muitos casos, o eletrófilo tem que ser

formado in situ.

C
↳* A
cieral
Reação ~

de substituiçao

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Mecanismo reacional
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Mecanismo reacional

cloro
2
bromeuer
ict um
dx

com de iminio e
presence
* Lewireeredel,
prome
⑳
e

~>

⑪ -
Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Halogenação ~
al 12) bromo reagecomprometo férrico
para

Claro gerar uma espécie eletrófílica

A
ACA
+

e
de
autore e ↑

come
re

poifuncispartionaicsaipoe
naarenitore
da

função ao ácido não

somide
e
.
not
go -rome
hala O
R
o
Tornar
de

:por 0
é
astrófilo
genio
um

mais forte
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Nitração

·
macdacorfúrico
I
Witrônio, Rxage
os
eletrons
com

do
anel

or

-
pega

S
-No
e
midrônio
->
a)
carge
extrófico
sitiva
po

de ácido nítrico e ácido

com uma misture
-Ocorre
sulfúrico concentrado

eutrófilo o nitrônio (NOzH

verseguida
-

pode
-
ser

dentroinfece diluido
mandeCompostos
-

Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Sulfonação

o ⑳
C
e

ima
fo ág

Scns
irfil d
.
Tro
El ate
mol par, e

4
de
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Alquilação de Friedel-Crafts

and enemática pode

um

milada por um halta alquila

de
sen
alq
no presença de um ácida de leis
Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Outros pares de reagentes também podem ser utilizados na alquilação de Friedel-Crafts, como:
• alqueno + ácido de Bronsted
- récido de

dunis
serve
in
para gerar
cocation

• álcool + ácido de Lewis

 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Acilação de Friedel-Crafts

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Acilação de Friedel-Crafts
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Acilação de Friedel-Crafts

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Limitações das reações de alquilação e acilação de Friedel-Crafts
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Limitações das reações de alquilação e acilação de Friedel-Crafts

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Limitações das reações de alquilação e acilação de Friedel-Crafts
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
A reação de acilação pode ser uma estratégia para a obtenção de alquilbenzenos monossubstituídos

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Exemplos de reações de alquilação e acilação
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Efeito dos Substituintes na Orientação da SAE

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Efeito dos Substituintes na Reatividade do Anel na SAE
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Efeito dos Substituintes na Reatividade do Anel e Orientação da SAE

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Grupos Orientadores orto-para
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Grupos Orientadores orto-para

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Grupos Orientadores orto-para
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Grupos Orientadores meta

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Grupos Ativadores e Desativadores
 Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica
Halogênios: Desativadores e Orientadores orto-para

Compostos Aromáticos e Substituição Aromática Eletrofílica

Orientação em benzenos dissubstituídos