QMC 5222:

Química Orgânica Teórica A

Alcenos
Estrutura e reatividade

Prof. Dr. Eduard Westphal

 O que são?
 Para que servem?
 Onde são encontrados?
 Hidrocarbonetos
Compostos que possuem apenas átomos de Carbono e Hidrogênio

Hidrocarbonetos

Saturados Insaturados

Alcanos Alcenos Alcinos Arenos

Ligações Simples Dupla Tripla

Anel benzênico
envolvidas (C sp3) (C sp2) (C sp)

Exemplos:

etano eteno etino benzeno

 Alcenos
Hidrocarbonetos insaturados: Possuem ligação C=C (Csp2)
Moléculas planares

Propriedades físicas: similares a alcanos

PF pode alterar (isômero cis)

Fórmula Geral para alcenos CnH2n

Também conhecidos por olefinas

Gás eteno (ou etileno), quando em reação com cloro ou bromo, forma líquido oleoso e insolúvel
em água. Assim recebeu o nome de gas olefiant (gás gerador de óleo).

Teste qualitativo para insaturações (alcenos, alcinos...)

 ETENO

Gás incolor com odor adocicado, atua

como asfixiante e anestésico simples
em animais

Hormônio de plantas:
Afeta a germinação de sementes, a
maturação de flores e o amadurecimento
das frutas.

usado na indústria para

provocar amadurecimento
dos frutos colhidos verdes.
 Alcenos

Índigo: usado para

tingir calças jeans

limoneno B-felandreno
óleos de limão e óleo de eucalípto
laranja
 Alcenos
azul

b-caroteno  pigmento alaranjado precursor da vitamina A

(11 ligações duplas)

Se a substância possui ligações duplas conjugadas suficientes, ela absorve luz visível (λmax> 400nm).
 Alcenos

Eteno e
propeno são os
dois mais
importantes
produtos
orgânicos
produzidos e
utilizados
industrialmente
 Estrutura dos alcenos

Entre as ligações sigma () e pi (), qual é a mais forte?

A ligação sigma () é mais forte (108 kcal/mol) do que a ligação pi (, 65 kcal/mol), porque a
sobreposição frontal dos orbitais gera uma ligação mais forte do que a sobreposição
lateral dos orbitais. ALCENOS SÃO MAIS REATIVOS DO QUE ALCANOS!!!

Por que, em uma ligação C-C existe rotação livre e numa ligação C=C não???

ligação π ligação π quebrada

(orbitais p paralelos) (orbitais p perpendiculares)
 Estrutura dos alcenos
Grau de substituição de alcenos
 Eteno  Monossubstituído

 Dissubstituído

 Trissubstituído  Tetrassubstituído
 Grau de insaturação
Alcenos têm menos hidrogênios que alcanos com o mesmo número de
carbonos

Etano = C2H6 Eteno = C2H4

Saturado Insaturado
CnH2n+2 CnH2n

Grau de insaturação: Número de ligações múltiplas e/ou anéis presentes na

molécula.
A cada 2H a menos, temos 1 insaturação

Grau de insaturação = H𝒂𝒍𝒄 𝒔𝒂𝒕 − H𝒄𝒐𝒎𝒑

𝟐
Halc sat é o no de H se a molécula fosse saturada (2n+2)
 Grau de insaturação
Determine a(s) estrutura(s) do hidrocarboneto de massa molecular 82 g/mol:

C6H10 H𝒂𝒍𝒄 𝒔𝒂𝒕 − H𝒄𝒐𝒎𝒑

Grau de insaturação =
𝟐
 Se fosse saturado, composto com 6C terá 14H = C6H14
 Portanto 4 H não estão presentes  dois graus de insaturação:
 Duas duplas ligações? ou tripla ligação? ou dois anéis ou anel e ligação dupla?
 Grau de insaturação
 Correções nos cálculos podem auxiliar na determinação das
insaturações em compostos que contêm outros elementos...

 Compostos orgânicos halogenados: Halogênios (F, Cl, Br, I) contam como se fosse H.
Adicionar ao número de H!

 Compostos orgânicos oxigenados: Oxigênio forma 2 ligações e portanto não altera a

fórmula dos hidrocarbonetos equivalentes. Pode ser ignorado no cálculo do cálculo de
insaturações.
 Grau de insaturação
 Correções nos cálculos podem auxiliar na determinação das
insaturações em compostos que contêm outros elementos...

 Compostos orgânicos nitrogenados: Nitrogênio forma 3 ligações e portanto pode

possui 1H a mais do que os hidrocarbonetos equivalentes. É necessário subtrair o
numero de N do número de H para chegar à formula do hidrocarboneto equivalente.

Hcal sat = H2n+2 n = n° carbonos

H𝒂𝒍𝒄 𝒔𝒂𝒕 − H𝒄𝒐𝒎𝒑 m = n° hidrogênios
Grau de insaturação = X = n° halogênios
𝟐 Hcomp = Hm+X-N
N = n° nitrogênios
 Grau de insaturação
Exemplo: Calcule o grau de insaturação de C10H12N2O3

Hcal sat = H2n+2 n = n° carbonos

H𝒂𝒍𝒄 𝒔𝒂𝒕 − H𝒄𝒐𝒎𝒑 m = n° hidrogênios
Grau de insaturação = X = n° halogênios
𝟐 Hcomp = Hm+X-N
N = n° nitrogênios

Resp: 6 insaturações
 Nomenclatura de Alcenos
Regras similares a dos alcanos porém utilizando o SUFIXO –
ENO em vez de – ano.

Nomenclatura: O número de átomos na cadeia é especificado por um prefixo - seguido

do sufixo que identifica o grupo funcional.
IUPAC: International Union of Pure and Applied Chemistry

Prefixo Localizador Cadeia principal Sufixo

Quem são e onde estão Onde está o grupo Quantos átomos Qual é o grupo
os substituintes? funcional primário? de carbono? funcional primário
 Nomenclatura de Alcenos
Regras similares a dos alcanos porém utilizando o SUFIXO –
ENO em vez de – ano.
1) Escolhendo a cadeia: a cadeia principal é a maior
cadeia QUE CONTENHA A LIGAÇÃO DUPLA.

Penteno e não Hexeno

2) Numerando os átomos de carbono: começar pela extremidade mais próxima da

dupla ligação. Se houver duas possibilidades, começar pelo lado mais próximo da
primeira ramificação.

3) Identificar os substituintes da cadeia principal:

 Nomenclatura de Alcenos
4) Escrevendo o nome:
a) Indique a posição da ligação dupla dando o número do primeiro carbono do alceno e
coloque esse número antes do nome principal.
Caso exista mais de uma ligação
dupla, identificar as demais (2:
dieno; 3:trieno;...)
2-hexeno

b) Numere os substituíntes de acordo com a sua posição na cadeia, listando em ordem

alfabética. Escreva o nome do composto em uma única palavra.
Hífen separa nome de número
Vírgula separa número de número

2-metil-3-hexeno
2-etil-1-penteno 2-metil-1,3-butadieno
 Nomenclatura de Alcenos
NOVO SISTEMA DE NOMENCLATURA RECOMENDADO PELA IUPAC

 o localizador (ou posição numérica) precede o sufixo – eno e não a cadeia

principal.

Sistema antigo 2,5-dimetil-3-hepteno 3-propil-1,4-hexadieno

Sistema novo 2,5-dimetil-hept-3-eno 3-propil-hexa-1,4-dieno

 Nomenclatura de Cicloalcenos
 Cicloalcenos: a ligação dupla é SEMPRE assumida como o C1 e C2. Não
se indica a posição da dupla, somente em dienos, trienos, tetrenos, que devem
ter os menores números possíveis.
 Os substituíntes devem receber os números mais baixos possíveis (sempre um após o
outro, na sequência!!!!).

5
1
1
4
5 2

4 3 3 2

1-metilciclopenteno 1,5-dimetilciclopenteno

1
1
6 2
6 2
5 3 5
3
4 4
3,5-dimetilciclo-hexeno 5-bromo-1,3-ciclo-hexadieno
 Nomenclatura de Alcenos
Exercícios:
CH2 CH CH2 CH3
CHCH2CH3
H3C

CH3 C CH CH3
CH3

CH3

Desenhar a estrutura
do 1,2-dicloroeteno
 Nomenclatura de Alcenos
Exercícios:
CH2 CH CH2 CH3
CHCH2CH3
1-buteno H3C
2-sec-butil-1,3-ciclo-hexadieno

CH3 C CH CH3
CH3

2-metil-2-buteno

3-propil-1-hepteno
CH3

Desenhar a estrutura
3-metilciclopenteno do 1,2-dicloroeteno
 Isomerismo cis-trans nos alcenos
Ligações C=C tem ROTAÇÃO RESTRITA
Resulta em duas possibilidades. As duas estruturas
não podem se intercambiar facilmente, logo os átomos
nas duas moléculas ocupam diferentes posições no
espaço. ISÔMEROS:
 diferentes propriedades físicas, p.
ex.: ponto de ebulição, densidade.
Ponto de fusão (°C): -82 -50  propriedades químicas
semelhantes, na maioria dos casos.
Ponto de ebulição (°C): 60 47
Densidade (g/mL): 1,28 1,26

IMPORTANTE DIFERENCIAR DUAS ESTRUTURAS DIFERENTES!!!

CIS TRANS
Grupos/atomos estão do Grupos/atomos estão do
mesmo lado da dupla ligação Lado oposto da dupla ligação

cis / trans é inserido na frente do nome, em itálico e separado por hífen

 Isomerismo em Alcenos
A classificação cis/trans funciona bem para alcenos
1,2-dissubstituídos (com 1 substituinte em cada C)
Como diferenciar???
CIS TRANS

Para alcenos di-, tri-, tetrassubstituídos precisamos empregar a classificação E/Z,

pois é mais geral.

REGRAS DE SEQUÊNCIA CIP (Cahn-Ingold-Prelog).

• Se os grupos de maior prioridade estão do mesmo lado = Z (zusammen - juntos)
• Se os grupos de maior prioridade estão em lados opostos = E (entgegen - opostos)

Ze Zame Zide = Z (the same side)

 Isomerismo em Alcenos
Regras de sequência (Cahn-Ingold-Prelog):

1) Considere cada carbono da ligação dupla separadamente. Classifique os

átomos diretamente ligados a ele, de acordo com seus números atômicos.
Quanto maior o número atômico, maior a prioridade.

1º 1º 1º 2º

2º 2º 2º 1º

(Z)-1-bromo-2-cloropropeno (E)-1-bromo-2-cloropropeno
 Isomerismo em Alcenos
2) Se não for possível resolver a geometria usando o átomo imediatamente
ligado aos carbonos da ligação dupla, use sucessivamente os grupos de
átomos mais afastados até encontrar a primeira diferença (para facilitar,
elimine os elementos iguais).

3) Átomos em ligações
múltiplas são equivalentes ao
mesmo número de átomos com
2º
2º ligações simples.

1º 1º

Isômero Z
 Exercícios
Para cada composto abaixo, diga se correspondem à configuração E ou Z:

(Z) (E)