Licenca de USCIexclusiva para Petrobrks S.A.

CDU: 667.629.2.542.48 DE23 907 1MB-337

Liquidos orgbicos volhteis -
Determina@o da faixa de destila@o
A~~NT-A~soc~~~~O
Brasllelra de
Normas Tknlcas

M&do de ensaio

Registrada no INMETRO coma NBR 7125

NBR 3 Norma Brasileira Registrada

Origem: Projeto 10:02.301-022/87

CB-IO - Cornit6 Brasileiro de Quimica, Petroquimica e Farm&%?
CE-10:02.301 - Comissk de Estudo de Derivados de Oxido de Eteno
MB-337 -Test for Distillation Band of Volatile Organic Liquids - Method of test
Esta Norma foi baseada na ASTM-D-1 078
Esta Norma substitui a MB-337/64
Esta Norma cancela e substitui a MB-816/86 e MB-l 823/83

Palavras-chaws: Destila@o. Faixa de destila@o. Liquido 12 piginas

SUMARIO 2 Documentos complementares

1 Objetivo Na aplica@o desta Norma B necesskio consultar:

2 Documentos complementares
3 Defini@es EB-632 Aparelbagem pare destila@o - Especificapo
4 Aparelhagem
5 Execu@o do ensalo ASTM E 1 - Specification for ASTM thermometers
6 Resultados
7 PreclsHo ASTM E 180 Practice for determining the precision
ANEXO A - Considera@ies sobre o us.0 de aquecedores data of ASTM methods for analysis and testing of
el&icos na aplica@o desk m&do para a industrial chemicals
determina@o da faixa de destila@o estreita
de produtos puros (menorque 2°C) ASTM E 299 - Test method for trace amounts of
ANEXO B Considera@es sobre urn programa interlabo- peroxides in organic solvents
r&vial para desenvolver dados sobre a
precisao deste ktodo 3 Deflnl@es
ANEXO C Cdlculo do fator de cone+ do ponto de ebu-
li@o em fun@o da press:0 baromkica Pam os efeitos desta Norma s.%o adotadas as defini@es
de 3.1 e 3.2.

3.1 Ponto lnicial de ebuli@o (PIE)

1 Objetlvo Temperatura indicada pelo termbmetro, no instante em

que a primeira gota de condensada deixa o tuba do
1.1 Esta Norma prescreve o rrktodo de determina@o da condensadoc
faixa de destila@.o de liquidos que entram em ebuli@.o
entre 30% e 300°C. e que sejam quimlcamente estiveis, 3.2 Ponto seco (PS)
durante o processo de destila@o.
Temperature indicada pelo termGmetro, no instante em
1.2 0 mktodo 8 aplidvel a liquidos orgkkos tais como: que a liltima gota do liquido evapora do ponto mais fundo
hidrocarbonetos, compostos oxigenados e tambern a do balao de destila$do. N&o devem ser consideradas as
mistura destes produtos. gotas que perma”e$am “as paredes do balk?.
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4 Aparelhagem construido de tal maneira que uma quantidade suficiente

de calor possa ser obtida para destilar o produto de
4.1 Sal60 de destlla+ maneira unrforme, coma especifiido em 5.2. Para liqudos
de faixa de destila@o estrelta (menor que PC), urn
Empregar urn b&o de 200mL. de vidro borossilicato e de aquecedorel&trico podeserusadosomentese provocado
acordo corn o especificado “a EB-832 (bGo C). que produz resultados compar~veis aos obtidos. usando
urn bico de g&s (ver 5.2).

4.3 Term~metror

S&o empregados tertimetros de imen& partial, con-

form? ASTM E 1. Tanto a axre@~ devida a irregulatidades
no capilar, corn0 as corre$bes devidas B padroniza@o
“0s pontos de gel0 e vapor SBO recomendadas. Ver
Tabela 1

Tabela 1 - Tenn6metros

TermBmetros Subdivis%
Faixa OC
ASTM np QC

2 C (A) 5 a + 300 1.0

37 c -2 a+ 52 0,2
38 c 24 a 78 w
39 c 48 a 102 0,2
40 c 72 a 126 OS2
41 c 98 a 152 0,2
42 C (A) 95 a 255 0,5
102 c 123 a 177 OS2
103 c 148 a 202 w
104 c 173 a 227 02
105 c 198 a 252 0,2
106 c 223 a 277 0,2
107 c 248 a 302 0,2

(4 01 tsrm6mebos 2 C e 42 C possuem faixa de temperatura maiar que os demais termirmeeas da Tab&, B “80 s&o
edequsdos para liquidos oom faixas estreitas de d&ila@o.

4.4 Receptor de dcstllado 5.2 Precau@es

Proveta graduada de lOOmL, conform? ES-832. 5.21 Certos solventes, particulamente, mas tie somente,
Bteres e compostos insaturados podem forma perbxidos
4.5 Destllador durante a armxenagem. Estes petixtios podem apresentar
urn alto risco de violentas explosbes, quando o solvente B
Conforme EB-832. destilado, especialmente quando se aproxima do ponto
seco.
5 Execuqio do ensalo

5.1 Principle do ensalo

Uma amostra de 1OOmL 6 destilada sob condi$bes equi-

va!er!tes b destih@ diferercial par bat&da. A temperatura
do mercirrio do termZImetro B equilibrada corn aquela do
liquid0 refluxante. antes que deixe o b-al.% de destila@ 5.2.2 Corn0 0s solventes s.80 em gem inflam&eis, usar “a
As temperaturas de ebuli$Bo, observadas no termsmetro opera@o do aparelho urn recipiente para canter o liquid0
de imers% partial, Go corrigidas i press% atmosf&rica derramado, em case de quebra acidental do balao de
normal, para dar as reais temperaturas de ebuli@o. destila@o.
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6.2.3 Deve ser providenciada ve”tila@o adequada. para 5.9.~ Medir, usando a proveta (100 z 0,5)mL da amostra B
~a”teraco”ce”tra~8odevaporesdesolventesabaixodo temperatura indicada “a Tabela 2. Transferir a amostra
limite de expbsio, MS imedk+es do aparelho de destihe diretamente para 0 b&o, deixando a proveta escoar de
e abaixo do limite de toletincia “a drea de trabalho. 15sa20?.

5.3 Proccdlmento Nota Pera liquidos viscosos. urn periodo mais longo de escoa-
mmto pcde ser necesstia par* complstar e tiansferirnda
5.3.1 Limpar e secar o tube do condensador corn urn
peda~odetecidomacioesemfiapos, atadoemumarame
ou cord% ou par outros meios igualmente adequados.

Tabela 2 - Tempersturas

PIE, “C Condensador, % Amostra, “C

Abaixo de 50 Oa 3 oa 3

50 a 70 0 a 10 IO a 20

70 a 150 25 a 30 20 a 30

i Acima de 150 35 a 50 20 a 30

5.3.5 Colocar a prove& sem secar, “a saida do tuba do Nota: Uma certa parcela de julgamento 6 necesskia para
condensador de maneira que este penetre pelo merws esmlher a melhor condi+o de opera#o. a fim de obter
precis?m e reprodutividade sceitkeis de produtos mm
25mm na proveta, mas n&o abaixo da marca de IOOmL. diferentes temperaturasdedestil~~~~ mmoguiageral, 6
Se o ponto initial de ebuli@o da amostra for inferior a recomendado o seguints:
7oOC, imergira proveta “urn banho transparentee mantel
a temper&m desse banho entre 10% e 20% durante a a) para prcdutos que tenham PIE abaixo de 150°C. as
destila@o. C&car unla Cobertura plana no top0 da seguintes mndi+es sti estabelecidas:
proveta, para preveniraentradade umidade condensada.
plea de amianto mm di$.metro do orificio de
sa.4 Usar 0 terti”Wro indicado “as especifica@es do 32mm;
produtoeman&e. Seoterm8metron?ioforespecificado.
sekcionar urn term&?tro da Tabela 1 que tenha as veloddade de aquecimento -tempo de eplica@o
menoresgradua~besequecubraafaixade destila@oda deaquecimentoa~aprimei,agotadedesfiladc,de
Jmin a Iqmin; tempt para a subida da mluna de
amostra. Centrar o termBmetro no pesco~o do baleo valor no pescoqo do balk, at6 0 tub0 lateral, de
atravesdeumarolhadecorti~a, de tal maneiraquea part’.? 23min a 3,5min;
superiorda c&mara de contra@ (ou bulbo, se for usado
0 tembmetro 2 C) esteja no mesmo nivel que a parte b) para materiais corn PIE acimade 1WC, a5 seguintes
inferiordo tuba lateraldesaidados vapores “asuajun~~o candi@es s&o estabelecidas:
corn o balk. Ver Figura.
placa de amianto corn diPmetro de oriS& de
Nota: i muito mais importante que o maior volume de mercti. 38mm:
rio fique imerso na zone de refluxo, do que a marca de
imersxio do term6metro seja mlocada em algum ponto
velocidade de equecimento tempo de aplicaeo
espedficado.
do aquedmsnto at6 a prim&a gota de destilado
de IOmin a 15min; ternpa para a subida da colu-
$a.5 Inserir o tulw lateral do bale0 de destila@o no “a de vapor no pesco~ do balBo at6 o tuba lete-
condensador, fazendo uma conex?to bem ajustada corn ral, suficientemente r6pida para que a primeira
uma rolha de corti$a. Ajustar a posi@o da placa de gota seja coletada at6 1 Smin. ap6s o inicio do
amianto. de maneira tal que o pescoco do balao fique “a aquedmento.
vertical e que o tuba lateral de saida dos vapores penetre
no tuba condensador “uma extensk de 25mm a 50mm. ta.7 Ajustar o aquecimento para que a destila@o
0 fundo do balk de destila#o deve ser ajustado se processe “a velocidade de 4mLlmi” a 5mLlmin (apro-
perieitamente “aabertura de 32mmda placa de amianto. ximadamente 2 gotas par Segundo). Ap6s a queda da pri-
meiragata (PIE), movera provetade maneiraque a extre-
Nom: Para oz. liquidos de baixo ponto de ebuli@o. resfriar 0 midade do tuba condensador toque a sua parede interna.
aparelha at& a tempetstura ambiente antes de inicar nova Registrar as leituras do termBmetro de destila@o ap&
determina@o. coletar 5, 10, 20, 30. 40, 50, 60, 70, 80. 90. 95mL de desti-
lado, ou confame as especka@es do prodiRo em an$lise.
5.3.6 Encher o banho do condensador corn bgua, B
temperatura apropriada indicada “a Tabela 2.
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4

kx&aSem modifioara regulagemdo aquecedor, contmuar

a destib@o de@ do ponto de 95% at& que se@ observado
0 pnto ?.eco. Anotar a temperatura nesse ponto corn0 a
docar o bim ds g&s em urn nivel tsl q”e akea de
do ponto seco. Se o ponto seco MO for obtido, isto 8, se cornbust& complete da chama n&o-luminosa
ocorrer “ma ativa decomposieo antes que o ponto sew esteje a aproximadamente 19mm da placa de
seja alcanpdo, coma 8 evidenciada pela evolu@o ripida amianto
devaporesou fumes pesados, ouainda se houver liquid0
remanescente no fundo do balsa, quando a temperature d) “ma fonte estranha de calor 6 a I”L solar incidindo
diretamente sobrs o beI&0 de destiI@o, podendo
&ima for observada no ternxkletro de destila@. anotar cau*aI s”p8raq”edmento;
esse fate.
e) aidados devem ser tomados ao “siu Q aparelho
u.e Quando urn PS “60 puderserobtido, registrar coma imediatamente a& urn snsaio. Para prcdutos de
ponto fine a &xima temperature obsefvada na destila@o. b&o pnto de eb”li@.o. esfriar a unidade de
aquecimento at4 a temparatura ambient= antes de
Quando acontece decompxi@o ativa, a ripida evolu$20
inidar 0 nova ensaio;
de vapores ou fumes pesados 6 geralmente acompanhada
por “ma queda gradual na temperature de destik@o. Se f) aquecedores elitrims @em. em geral, causer
a esperada queda de temperatura n.+.o ocorrer, anotar a superaquecimento. Estes devem ser “sados
m~imatemperetura observada na destila@o, 5min ap& s,mente quando for comprovada que fomecem
o pontode 95% tersido atingido, eexpressarcomo”ponto resultados comparkeis 8o.s dos aquecedores a
gk. 0 eleito de superaquecimento ceusado par
final, 5min”. Estaanota@o mostraqueoverdadeiro ponto aquecedores el&icos pcde ser minimizado, man&~
final n8o pode ser atingido dentro do limite de tempO completamente eliminada, pels escolha de “m
estaklecido. Emnenhumcasoopontofinalpodeexceder aquecedor que. pa sue canstru~o, OOncentre 05
5min da kitura do ponto de 95%. elementos de equecimento em “ma drea minims, e
que contenha o minima de material c&mia, em
sue cmstru@.o total. 0 presnchimento dessas
caracteristicas pode reduzir, m&s n&o eliminar
completamente, a paraelade c&r radiate estranho
5.3.1 I 0 rendimento total do destilado de urn produto corn ao redor da placa de emianto. na quaI o balao (,
“ma faixa de destila@o de 10°C ou menor “80 pode ser apoiado (ver Anexo A,.
inferior a 97%. para liquidos “80 viscosos. Para liquidos
viscosos e produtos comfaixade destila@o maiores que 6 Resultados
IPC B satisfatrkio urn rendimento de 95%. Se n8o forem
obtidos renditwntos iguais a estes. o ensaio dew ser 6.1 Aplicaracorre@o paraqualquervaria~~odacolunade
repetido. merctirio do terix?ametto, conforme indicado na sue
calibra@o.
~.12 Sequalquerresiduoestiverpresente, esfri&-lo atea
tempemtura ambiente e cob&lo em urn3 pequer?a proveta 6.2Aplicaracorre~Boparacontra~odo bulbodemerctirio
graduada corn subdivisdes de O,imL, nadir o volume e do termbmetro, comodeterminado porqualquer mudan$a
registrarcomo residue. Apds o escoamento do tuba con- emseupontodegelo, oude vaporquandoaplic~vel. Outro
densador, observaro volume totaldo destilado e registrar meio pcde ser empregado, tat can-c o “so de urn term&nztro
con-a recuperado. Registraradiferen~aentre 100 easo- de resistkicia de platina.
ma do reside mm o recuperacb, corn3 perda de destila@.o.
6.3 Ap6s aplicar estas corre~~es, corrigir o desvio da
P&t?. O* fatores que causam superaquecimento devem ser press~o barotitrica pare o normal, pela adi@ algkbrica
evilados, quais sejam da corre@o calculada corn0

a) qualquer condi+a na qua1 a temperatura a0 redor Corre@o = K (760 - P)

dos vapores svatda a tempermra do vapor ml
aquilibrio mm D liquido: Onde:
b) a chama do gk aplicada “60 pcde atingir a hea
maim que a espedficada, prccedendo-se da K = taxa de varia$Bo do ponto de ebuli@o corn
seguinte forma: a pressso, em graus Celsius par milimetro
do mercirrio, coma dado na Tabela 3
mantermrretamenteadimensHototal e odiimeto
do furo espedfido, para a placa de amianto. 0
fur0 deve ser pafeitamante circular *em nenhuma P = press&z barom&rica em milimetros de
irregularidade; mercko B temperature normal (PC)

“$a, urns placa que n&0 contenha fissures 0” Note: Para outros mmpostos puras, n&a listedos ns Tab& 3, o
falhas: valor de K dew ser oblido de amrdo mm Anexo C. Paa
hidrocarbonetos de f&a estreita, o velot K pode ser
ass”midommoo,00012vezopontodeeb”li~oonormal, na
esda absoluta de temperat”ra.

t) deve ser cuidadosa a mlca$do do bim de gb,
posiq6o e tipa da chama mmo aeye:
aplicar a fonte de calm diretamente no centro do
fundo do Mao. Oualquer varia+ pode resulta
no squecimento do ar tircundante a “ma
tsmperablra maim que a do balko;
6.4 Se a faixa total de destila@o da amosbe nk exceder
~C,acorre~BocombinadadotermBmetro(irreguladdades
da C&M e contra+ do bull@ corn a wrre@.o baron&w
pode ser feita corn base da diferenca da temperature do
pnto de 50% e o verdadeiro ponto de ebul@o a 760mmHg,
dado “a Tab& 3.
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6.5 R&tar os resultados conforme solicitado na m&odo B aplicado para compostos de natureza e de faixa
especifica@odo produtoanalisado. Seestaespecifica@o de destilaeo similares. Para melhoresbmativa da preckao,
“80 exist%. r&tar a temperatura corrfgida a cada volume para qualquet case particular. dew ser feito urn estudo
observado, as porcentagens do volunx de residue, comparative, usando urn determinado compost0 que tenha
recuperado e perda da destila$Bo. aproximadamente a mesma faixa de destila@o que a
amOStr8 em quest&I
7 Preclsh

OS dados de precis&o da Tab& 7 (Anexo B) podem ser

usados corn3 exemplo do tips de precisao que pode ser
esperado ao nivel de confiabilidade de 9596, quando este

Tab&, 3 - Mudany do ponto de ebull@o corn a press?io

Valor de K, “ClmmHg, Ponto de ebul@o a

Compost0
no ponto de ebuli@o 760mmHg, “C

Acetona 0,039 56,l

Alcool n-amilico 0,041 138.0
i\lcool isobutilico 0,036 107,9
kc001 n-butilico 0,037 117,7
Alcool set-butilico 0,035 99,5
Alcool etilico 0,033 78,3
Alcool metilico 0,033 64.5
rilcool isopropilico 0,033 82,3
Acetate de n-amila 0,048 149,5
Acetato de n-butila 0,045 126,l
Acetato de sec.butila 0,045 112,4
Acetato de isobutila 0,045 117,3
Acetato de etila 0,041 77,2
Acetate de n-hexila 0,050 171.6
Acetato de metilisoamila 0,048 146,2
Ace&to de isopropilina 0,041 88,5
Acetato de vinila 0,040 7237
Acetato de 2.etoxietanol 0,046 1563
B%?“E”O 0,043 80,i
2.butoxietanol 0,047 171,2
Diacetona dlcool 0,050
Dietiknoglicol 0,050 245,8
Dipropilenoglicol 0,051 232,8
2.etoxietanol 0,044 135.1
Hexilenoglicol 0,045 197,i
lsoforo”a 0,057 215,3
Monoetilenoglicol 0,045 197,6
Metilisoamilcetona 0,048 144,9
Metiletilcetona 0,043 79,6
Metilisobutilcarbinol 0,041 131,8
Metilisobutilcetona 0,046 116,2
Percloretileno 0,048 121,2
Propiknoglicol 0,043 187.6
Piridina 0,046 115,4
Tolueno 0,046 110,6
Tricloroetileno 0,043 87,i
Trietilenoglicol 0.055 285.0
Solvente n&a worn&tic0 0,049
Xileno (mistuta de is6meros) 0,049
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6 MB-33711 987

IAN EXO A
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~0.33711987 7

ANEXO A - Considera+s sobrc us0 de aquecedores ektrlcos na apllcs~~o desk m&do para 8
dctermlnsplo de falxa de dcstila-+ estrclta de produtos puros (mcnor que 2°C)

A-l Este m&do utilizado par urn analista experiente, g&s. Esta tend&% ao us0 de eletricidade em lugar de
usando urn equipamento corretamente projetado, foi tide g6s. acoplada corn a aplica@o deste m&do a materiais
sempre coma “ma ferramenta de valor para detec@ da de alta pureza e faixas de destila@o estreita (2°C ou
presen$a de impurezas de baixo e alto ponto de ebuli$Bo, menos), resultou na distor+ do pOnto sect quando a
em compostos relativamente puros. ektricidade C usada corn0 fonte de calor. Este efeito de
distor@o pode ser ilustrado pela compara@o de faixas de
A-2 Atualmente mutoS latrxatbrios, par SegurawS e destila@o, wandog& eaquecimentoel8trico, aamostras
conveniincia, eliminaram a disponibilidade de gk natural demetanolanamentepuro~abela4). Apurezadometanol
ouanificial, coma resultante tend&nciaemdire@oao “So empregado foi estaklecida por cromatografia em fase
exclusive de aquecedores el&tricos em lugar de bicos de gasosa e outros metodos instrumentais.

Tsbela 4. Compsrs@o do aquecimento B 96s x aquecimento l ktrlco

I Aauecirrento a g&s I
I
Aquecimento eletrico
Faixa
Faixa Faixa
I I
Determinago 1

PIE 64,5 O,3 64.5 1.5

Ponto seco 648 66.0

Determina@o 2

PIE 64,5

Pant0 seco w,9

Faixa media

A-3 0 ponto Sect mais alto obtido corn o aquecedor elk- corn urn orificio de 32mm. Na SuS pxte inferor, foram
trico B devido B grande quantidade de &or radiante es- soldadas corn prata quatro voltas de tubas de cobre, corn
tranho em torno do balk de destila@o, o qual, par sua bicos de entrada e saida, de forma que pudesse circular
vez, B devido B drea relativamente grande da placa de dgua pela tubula@o durante a destila@o.
destila@.o exposta is resistencias do aquecedor el&rico.
Por exemplo. as resist&ncias elktricas cobrem uma drea A-3.1.1.1 Corn esta placa “refngerada a Bgua”substituindo
de(63~76)mm,enquantoachamadeumbicodeg~scor- a traditional placa de amianto, somente 0 calordas resis-
retamente ajustado pode SW concentrado em “ma drea t&&s imediatamente abaixo do furo de 32mm podia atin-
ndo m&r que OS 32mm do orificio da placa de amianto. gir o baleo de destila@o. 0 calor emanado do perimetro
lsto significa que quando as resistgncias do aquecedor exteriordo aquecedorfoi dissipado pela Bgua circulante no
elktrico SBO levadas B temperatura suficiente para a tubodaparteinferiorda placa,comoevidenciado pelapos-
obten@o da taxa de destila@o correta do metanol, uma sibilidade de se tocar corn o dedo na park superiorda pla-
drea relativarrente grande da placa de amianto tamb&mG ca refrigerada a bgua, durante o curso de destila@o.
expostaaestasresist~nciase,quandoofinaldadestila~Bo Usando o mesmo metanol de alta pureza empregado no
se aproxima, “ma considerkel quantidade de calor esti experimento anterior, faixas de destila@o foram determi-
sendo irradiada pela placa de anxanto paa o ar clrcundante nadas usando aquecimento a g6S, aquecimento el&rico e
So redor do balk de destil.#o. aquecimento elbtrico corn a placa “refrigerada a bgua”,
substituindo-se a placa de amianto padrao. OS dados S&I
A-3.1 Estearquente envolvendoo balk B suflclente para mostrados na Tab& 5.
causarumadistor@o do pontoseco, quandoa tiltimagota
de liquid0 6 vaporizada do fundo do b&o. Contrarlamente, A-4 OS resultados do experimento de A-3 demonstram o
apossibilidadedeconcentrarachamaemsomente32mm efeitoqueocalorestranhoirradiadodoaquecedorel~trico
da &a exposta do balea minimiza a quantidade de calor tern sobre o pant0 Sew de destila@o, e sugerem urn rneio
estranho irradlado da placa de amianto, o que par Sua vez pelo qua1 este efeito pode ser bastante reduzido.
elimina a causa da dlstor@o do ponto seco.
A-5 Apesar do uso da “placa refrigerada a Bgua” em
A-X~.I Esta conclus~o B baseada nos dada da seguinte conjunto corn 0 aquecedor elbtrico ellminar a rad@o
experi&xia: a placa de amianto corn orificio de 32mm B estranha envolvendo 0 bald0 de destila@o, B evidente
substituida par urna placa de a$o inoxid.&el de 191mm peloSdadosdaTabela5q”eopontoseco,quando8 usado
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8 MB-33711 987

Tab& 5 - Comparaqio do aquecimento el6trico + placa refrlgerads a agua versus aquecimento a g6r

Aquecimento &trico
Aquecimento a g&s Aquecimento el&rico + refngeraI$o
a dgua

Faixa Faixa Faixa

Determina@o 1
PIE 64.5 0,3 64.5 1.6 64.5 0,5

Ponto seco 64.6 66,i 65.0

Deternina@ 2

PIE 64.6 0.3 64,5 1.4 64.5 0.6

Ponto seco 64,9 65,9 65,l

Faixa mCdia 0,3 I,5 0,55

o aquecedor elktrico e a “placa refrigerada a bgua”, P bgua” e em outro case 0 ba1ti.o especialmente preparado
aindasignificativamente maisaltodoquese usado bicode corn o fundo negro. Ambas as condi@es especiais foram
gb. Admite-se que esta interfer&ncia residual no ponto comparadas corn o procedimento-pad& corn aquecedor
sect & causada pela irradia@o infravermelha das a g&s. OS resultados deste experiment0 dados na Tab+
resist&c& incandescidas. 6 mostram que 0 us0 da “placa refrigerada a dgua” em
conjunto coma “balkdefundo negvi’causam umasigni.
A-5.1 Esta otserva@.o C reforpda pek seguinte evid&nc$ ficativa diminui@o do ponto seco, wnfirmando a teoria de
experimental: o fundo de urn balBo de destila@o de que as emana@es das resist&cias dos aquecedores
200mL foi recoberto corn urn circulo de 36,lmm de tinta elitricos causam urna pequena distor@o do ponto seco.
preta para cetimica, a qual a seguir foi incorporada ao
vidro. A presen$a deste revestimento negro no fundo do A-6 Aevid@nciaexperimentalanteriorB apresentada para
b&o deveriaabsorver qualquerinfravermelho (radia@o) mostrar porque o aquecedor eletrico causa uma distor&o
emanadadasresist~nciasdoaquecedoreletrico, evitando no ponto sew. quando 8 seguido 0 procedinwxo indicado
assim que ela afetasse o bulba do terrkmetro no final da neste m&do.
destila~o. Faixas de destila~o taram em% determkxadas
comomesmometanol usado nosexperlmentosanterlores A-6.1 Embora esta distor@o seja de natureza menor. e
seguindo este mbtodo, exceto que em urn case foi usado par isso de pequena import&G quando B aplicado este
o b&So-padrao de 200mL corn a “placa reftigerada a m&do a compostos cuja faixa de destila@o C de 5°C ou

Tabela 6 - Efelto da radla@o lnfravermelha no ponto seco

Aquecimento el&co Aquecimento el&rico

corn placa refrigerada coin placa refrigerada
Aquecirrento a gk a Qgua e balk pad& a dgua e balao corn
fundo negro

Faixa

Detemlina@0 1

PIE 64.5 0.3

Ponto seco 64,8

Determina@o 2

PIE 64.5 0.4

Ponto sea 64.9

Faixa media 0,35 1 0.6

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MB-33711987 9

mais, o efeito toma-se significativo quando o m&do B tknica

t6CniCa corn a qua as faixas
faiXas de destila@o obtidas corn
aplicad?
aplicadq a faixas estreitas (PC ou menos) de compostos fogareiros elCtrims possam tomar-se equlvalentes Aquelas
puros. E urn wtro objetivo desta discuss&o sugerir aos obtidas corn bico de gh.
laborathx equipados unicamente comeletricidade uma

IANEXQ 0
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IO MB337/1907

ANEXO B . Conslderay+es sobre urn programa lnterlaboratorial para desenvolver dedos sobre
a preclrim deste m&do

B-l 0 trabalho de ensaio interlaboratorial, para programa interlaboratorral em que as varikeis. tip0 do
desenvolvimento de proposiqdes de precis& para este compostoeniveldopontodeebullFBo”~oforamincluidas.
titcdo, cxxstituiu de tr& programas separados. 0 ob@two
deste trabalho foi desenvolver urn conjunto de dados de B-5 Este Segundo programa de ensaios teve coma se”
precisk aplictiveis a praticamente todos OS compatos, objetivo o desenvolvimento das proposi@es de precis&.
OS quais podem ser classlficados corn0 hidrocatinetos de acwdo corn a pktica recomendada “a ASTM E 160.
arom8ticos. hidrocarbxletos alif.&icos, blcoois, Bsteres,
cetcmas ou glic6is. Para desenvolver este programa, foi B-5.1 Neste programa, tr&amostrasforamselecio”adas:
empregada a pretica recomendada ASTM E 160, acetona corn “ma faixa estreita de destila@o, acetato do
Bter etilico do dietilenoglico corn uma faixa de destila@o
B-2 OS dada requeridos pela pritica recomendada moderadaeaguarr~smineral.comumataixadedestila~Bo
ASTM E 160, para definir OS desejados conjuntos de bastante larga. Cada umdos 10 laborat6rios participantes
proposiqdes de precisk, devem incluir aqueles de pelo efetuou determinaqdes em duplicata de cada arrwstra em
menus trk compostos. cobrindo urn intervalo de pontos dois dias diferentes.
de ebuli@o em cada uma das seis classes, e sendo “ma
amOstra relativamente pura e outra relativamente impura B-5.2 OS resultados dates estudos mostraram que a
de cada composto. Portanto, h6 urn total de 36a”wstras precisk da determina@ do ponto inicial de ebuli@o,
a serem estudadas. Se a ptitica recomendada fosse pontocorrespondentea 50%dodestiladoe do pontoseco,
seguida, urn total de 10 laborat&ix deveria ser empregado temcorrela~8ocomafaixadedestila~~o. Destesdadosde
para fazer duas determi”a@es de cada amatra em dois precisao versus faixa de destila@o obtem-se cuwas
diasdiferentes.Asomatotaldestetrabalhadeveenglobar relativamente waves, mas fica Clbvio que h6 vazios nos
1440 observa@es. Pelo fate de urn grupo de tarefa no dados e que estudos adicionais precisam ser feitos para
Cornit& ASTM 15 jB estar desenvolvendo as proposi$des completar o trabalho.
para a destila@o de glic6is, foi decidido omitir esta classe
de compostos do estudo e destaforma reduzir 0 nimwo B-6 0 terceiro programadeensaiosconsistiu “aobten~~o
de observa$des “ecesstirias a 1200. dedadosde precisk parafaixas dedestila@odoacetado
do Bteretiiico do dietilenoglicol(4.7’C) e aguarrks mineral
B-2.1 Antes de iniciar urn programa t& exlenso, pareceu (36,7%).
interessar& apltirensaios seletii para examirw a@mas
das varikeis que sbo envolvidas. As varikeis a serem B-6.1 Para se obterem estes dados foram selecionadas
estudadas pa seus efeitos nos dados de precisk foram “ma mistura de glicol. tendo “ma faixa de destilago de
as classes doscompostos, o panto de ebuli@o, afaixade aproximadamente 11°C. e uma mistura de p-xileno e
destila@o e todas as intera@es entre elas. pseudccumeno, destilanda ““ma faixa de aproximadamente
27°C. Mais urna vez cada urn dos IO laborat6rios fez
B-2.2 Este programa seletivo requereu 160 observa$bes. determina@es em duplicatas em dois dias diferentes.
Amostras de compostos que incluiam hidrocarbonetos
aromiticos, hidrocarbonetos alif~ticos, .#coois, cetonas e B-6.2 Ckste estudo foi observado que a co”ela~Bo entre
Bteresforampreparadas. Oscompostosforamescolhidos precise0 e faixa de destila@o era ainda aparente, “-as
detalmaneiraqueparacadaclasse haviaumaamostrade estes dados Go produziram curvas waves para refletira
baixo ponto de ebuliwo e outra de alto ponto de ebuli@o, precisk deste m&do.
e em cada urn desses cases havia uma amostracomfaixa
de destila@o estreita e corn faixa de destila@o larga. 8-7 Este programa de ensaios cooperatives realizados
Assim. urn total de 20 a”wstras foram examinadas no pode concluir que hi uma forte correla$&z entre precise0
programa initial de ensaios. e faixa de destila@o, por&m n8o fornece auxilio para a
previsibilidade. Dos dada experimentais obtidos n.k se
E-3 Uma lkta de 10 laborat&x part&antes foi prepaada pode predizer a precise0 deste m&do de ensaio para
e para cada amostra dois desses laborat~rios foram todas as combina@es de fatores, baseados somente em
esmlhk’los p3r urn prccedimento aleatbrio. Cada latxxatbra faixas de destila@o. lsto foi obtido de urn total de 360
foi provide de uma c6pia deste mbtodo e requisitado a determina@es no lugar das 1200 inicialmente julgadas
fazer duas determina@es em cada amostra em dois dias necess&rias.
diferentes.
B-7.1 Aparentemente, as meltores prepos@es de precise0
B-4 OS dados obtidos, “este programa de ensaios. que podem ser escrrtas neste titodo sbo OS dados
mostraram forte evidencia para endossar a conclus&~ de apresentados “a Tab& 7, citada no Capitulo 7, corn a
quea precis.kdo panto inicial de ebuli@oe do pontoseco observa@o de que estes dada devem ser usados corn0
determinado depende da pureza da amostra~ Amostras exemplos para 0 tip0 de precisao que pode ser esperado
impuras corn urna larga faixa de destila@o deram orlgem para compostos de natureza e faixa de destila@o similar.
a uma baixa precis&I “a determina@o do ponto initial de
ebuli@o ou do ponto seco, ou ambos. Em contraste, B-7.2 Para melhor estlmatlva da prec~sk para qualquer
houve pequena ou nenhuma evidencia de qualquer case particular, deve ser felto urn estudo comparative,
correla@o entre a precisHo da determw@o e o tlpo de usando urn determlnado composto que tenha
composto e o nivel do panto de ebuli$Bo. Corn base aproximadamente a mesma faixa de destila@o que a
nessas inforrw@es, fo etio deckfti corduzir urn segurxk amstra em questeo.
 Tabcla 7 - Sumkio de preclsh

Acetona Acetado do Bter Mistura de Pseudocureno Aguarriis mlneral

etilico dietilenqlicol gliml + p-xikno

Ponto inual de ebuli@

Valor m&o 55.87 + 0.09 215.33 f 0,31 1$X,70 * 0.42 141.03 * 0,52 163.68 * 0.35
Limites de verif~ca@o 0,lO 0.77 0.76 0,50 1,13
Repetblldade 0,09 0.87 0.51 0,34 2.13
Reproduttblhdade 0,42 I,53 192 2,36 2,19

218.24 * 0.24 192,83 f 0.35 146.18 * 0.37 175.02 * 0.26

0.21 0,40 0.56 0.93
0,58 O,% 0.81 0.48
I,16 1.57 1.75 1,20

‘-‘:,.‘
Poll10 seco, *c

Valor medo 56,36+0.11 220.03 P 0,29 200.35 f 0,77

Limrtes de verifica@o 0,27 0,46 1.22
Repetlbilodade 0.24 0.57 0.80
Reprodutlbilidade 0,51 1.35 3,50

Falxa destila@o, “C

t&de P,S. e m&a PIE 0.49 4,7 11.8 27-8 36.7

LimRes de verrfica+ 0,29 0.90 0,95 0,95 1.67
Repetibllidade 0.26 I.04 0.93 I,25 2.28
ReprodtilbGdade 0.66 2.04 3,aa 3,59 4,13

IANEXO C
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12 w-33711987
.

Af.JEXrJ C - C~lculo do fator de corre@o da temperaturn de ebull@o em fun+ da prcssk baromitrlca

Quando o fator de correq& da temperatura em fun@x da P = press&3 barom&rica em mmHg

varia@o da pressz30 barotitrica nbo constar da tab-&do
&to&! de ensaio, tiilizar para calcular a cone@% a t = temperatura lida quando 50% do liquid0
equa+ de Sidney Young abai?n2 foram destilados

Cc=K(750-P)(273+t)
Cc = corre@a em “C a ser adicionada
Oh% algebricamente a cada temperatura lida

K = constante corn valores da Takla 8

Tabela 8 - Valores do K

Hidrocarbonetos 0,000125

Derivador halogenados 0.000125

iteres 0,000125

Aldeidos 0.000125

Esteres 0,000121

cetonas 0.000121

Aminas 0.000118

+ikoois 0.000100

2 E&$de do Lange’s Handbook 0, Chsmi*try pig. 1489 IV EdipiO e ASTM 0 86,82 p&J 8, Volume 05.01,