Métodos Ópticos

Espectro Electromagnético
INTERACÇÕES Comp. de onda
RADIAÇÃO
COM A MATÉRIA (λ)
Raios Gama Transições nucleares <1A
Trans. electrónicas
Raios X 1- 10 A
camadas internas

Trans. electrónicas
U.V. vácuo 1 - 200 nm
camada externa
Trans. electrónicas
U.V. próximo 200 – 400 nm
camadas externas
Trans. electrónicas
400 – 800 nm
Visível camadas externas
IV. próximo Vibrações moleculares 800 - 2500 nm
IV. fundamental Vibrações moleculares 2.5 - 25 µm
IV. longínquo Vibrações moleculares 25 - 400 µm
Microondas Rotações moleculares 0.04 -25 cm
Ondas de rádio Spin dos núcleos 0.6-10 m

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 Espectroscopias Moleculares no UV-Vis

• Moléculas em solução
• Espectros de bandas
X + h  X* X* X**  X + h’

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 Espectroscopia de Absorção Molecular

Lei de Beer:

I0 I
Solução com
concentração c

Análise Quantitativa: A = logI0-logI =abc

A




C (unidades de concentração)
Recta de calibração com b=0 (dentro do erro experimental) e m=ab

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 0.5
0.4

Ab
sor
ban
ce
Espectroscopia de Absorção Molecular

Determinação de ácido acetilsalicílico (AAS) ou de paracetamol num comprimido

Paracetamol
Absorvância

Ácido Salícilico
(forma hidrolisada do AAS)

Cafeína

 (nm)
Amostra: qualquer comprimido comercial mas com composição única
Tratamento: solubilização dos comprimidos em meio adequado
Análise de duplicados

MIA- Métodos Ópticos 4

 0.5
0.4

Ab
sor
ban
ce
Espectroscopia de Absorção Molecular

Determinação de ácido acetilsalicílico (AAS) ou de paracetamol num comprimido

I0 I

I0

Esquema de um espectrofotómetro de absorção molecular de feixe duplo

Calibração: A=0 com a solução do “branco”
Questão: Qual o comprimento de onda a usar na determinação?
Questão: Qual a fonte?

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 Espectroscopia de Fluorescência Molecular

I0 Solução com I
concentração c

IF

Análise Quantitativa: IFluorescência =IF= 2.3 K’ a b I0 C = K C

IF




C (unidades de concentração)
Recta de calibração com b=0 (dentro do erro experimental) e m=K= 2.3 K’ a b I0

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 Espectroscopia de Fluorescência Molecular

Determinação de quinino numa água tónica

Amostra: qualquer água tónica disponível comercialmente.

Tratamento: diluição conveniente da água tónica
Análise de duplicados

MIA- Métodos Ópticos 7

 Espectroscopia de Fluorescência Molecular

Esquema de um espectrofluorimetro
Calibração: I=0 com a solução do “branco”
Questão: Qual(ais) o(s) comprimento(s) de onda a usar na determinação?
Questão: Qual a fonte?

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 Espectroscopias Atómicas no UV-Vis

• Átomos no estado de
vapor atómico
• Espectros de riscas

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 Espectroscopias Atómicas no UV-Vis

Atomização: Obtenção de átomos no estado de vapor atómico.

Temperatura de
Tipo de Atomizador
atomização, ºC

Chama 1400— 3150

Electrotérmica 1200— 3000

Plasma Induzido de Argon 4000— 8000

Direct current argon plasma

400— 6000
(DCP)
Microwave-induced argon plasma
2000— 3000
(MIP)

Há várias espectroscopias atómicas, consoante se lide com a absorção

ou a emissão e consoante o método de atomização usado

MIA- Métodos Ópticos 10

Espectroscopia de Absorção Atómica na chama

Determinação de ferro num cereal

MIA- Métodos Ópticos 11

 Espectroscopia de Absorção Atómica na chama

Determinação de ferro num cereal

I0 I

Análise Quantitativa, Lei de Beer: A =abcvapor atómico = abKcsolução

em que K depende do tipo de chama e mantém-se constante controlando os caudais dos
gases que a formam

Amostra: qualquer tipo de cereal de pequeno almoço

Tratamento: solubilização em meio adequado
Análise de duplicados
Uso de um padrão de controlo

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 Espectroscopia de Absorção Atómica na chama

Determinação de ferro num cereal

Esquema de um espectrofotómetro de absorção atómica na chama

Calibração: A=0 com a solução do “branco”
Questão: Qual o comprimento de onda a usar na determinação?
Questão: Qual a fonte?

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 Espectroscopia de Emissão Atómica na chama

Determinação de sódio e potássio em águas de consumo

A excitação dos átomos de Na e K no vapor atómico dá-se à custa da energia térmica da chama

Na*  Na + h’

Análise Quantitativa: Iemissão = K Csolução

Amostra: qualquer tipo de água potável

Tratamento: eventual diluição da amostra
Análise de duplicados
Uso de um padrão de controlo

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 Espectroscopia de Emissão Atómica na chama

Determinação de sódio e potássio em águas de consumo

Esquema de um espectrofotómetro de emissão atómica na chama

Calibração: escala relativa entre o mínimo de emissão da solução do branco e o máximo de emissão
com a solução do padrão mais concentrado
Questão: Como seleccionar a emissão do K? Como seleccionar a emissão do Na

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