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Laboratórios MIA
AULA DE DÚVIDAS 02.04.2024
Bruno Henriques 1
Determinação de Mg2+ numa água engarrafada por espectrofotometria de absorção atómica
1. OBJETIVOS
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Determinação de sódio em leite por espectrofotometria de emissão de chama
1. OBJETIVOS
• Saber quais os elementos metálicos a que é aplicável a análise por emissão atómica em chama e porquê
• Identificar os parâmetros instrumentais a ajustar para que um dado elemento seja analisado por
espectrofotometria de emissão atómica em chama
• Compreender o motivo por que, na análise de certo tipo de amostras, é necessário efectuar a quantificação do
analito usando o método da adição de padrão
• Compreender por que motivo se adiciona ácido tricloroacético ao leite antes de realizar a quantificação do sódio
Após o tratamento da matriz de leite com ácido tricoloacético, o qual promove a precipitação de macromoléculas,
tal como proteínas (desnaturação das proteínas), a amostra que se obtém é constituída essencialmente por água
e iões.
• Determinar a concentração de sódio no leite analisado e comparar com o valor do rótulo
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Espectrofotometria de Absorção Atómica (AAS) vs Espectrofotometria de Emissão Atómica (AES)
CONCEITOS:
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Espectrofotometria de Absorção Atómica (AAS) vs Espectrofotometria de Emissão Atómica (AES)
INSTRUMENTAÇÃO:
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Espectrofotometria de Absorção Atómica (AAS) vs Espectrofotometria de Emissão Atómica (AES) T4
T4
AAS AES
A quantidade de luz UV-vis absorvida pelo A quantidade de luz UV-vis emitida por
O que é medido?
átomo no estado fundamental é medida uma átomo excitado é medida
Intensidade da radiação absorvida é Intensidade da radiação emitida é
Iradiação vs Nátomos
diretamente proporcional ao número de diretamente proporcional ao número de
átomos do estado fundamental átomos do estado excitado
Qual a influência T A intensidade de absorção e o sinal da O processo de excitação e o sinal da
da chama? resposta não é afetado por T resposta é afetado por T
Relação linear entre a Intensidade da Relação entre a Intensidade da radiação
radiação absorvida e a concentração do emitida e a concentração do analito não
Iradiação vs CAnalito analito e a lei de Beer é obedecida é muito linear
A = ε b Canalito I = k CAnalito
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Espectrofotometria de Absorção Atómica (AAS) vs Espectrofotometria de Emissão Atómica (AES) T4
L
Ambas as técnicas AAS e AES podem ser utilizadas para determinar metais alcalinos.
A
Qual ou quais os critérios usados na sua seleção? B
Calibração
Calibração com padrões externos
PADRÕES EXTERNOS 8
Espectrofotometria de Absorção Atómica (AAS) vs Espectrofotometria de Emissão Atómica (AES) T4
DESVANTAGEM
• Cada amostra exige uma nova curva de calibração, o que faz aumentar o tempo de análise e de volume
de amostra necessário.
• Erro associado é maior porque a concentração é obtida por extrapolação. 9
Determinação de Mg2+ numa água engarrafada por espectrofotometria de absorção atómica
Absorvância (u.a)
0,30
• Padrões externos porque são analisados e preparados 0,25
separadamente das amostras a analisar 0,20
0,15
0,10
0,05 Amostra D
0,00
0,000 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500
[Mg] (mg/L)
10 mL
Amostra D
D
Concentrações crescentes do analito (Mg2+)
Vsol= 50 mL 10
Determinação de Mg2+ numa água engarrafada por espectrofotometria de absorção atómica
Desvio padrão do Sm
Coeficiente de r Declive da reta m
correlação declive
Desvio padrão da
Desvio padrão dos Ordenada na b = 𝑦ത − 𝑚𝑥ҧ
Sy/x ordenada na Sb
resíduos origem
origem
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Determinação de Mg2+ numa água engarrafada por espectrofotometria de absorção atómica
Método dos padrões externos: Intervalo de confiança pelo método dos padrões externos:
IC (95%) =
Cálculo da concentração de Mg2+:
+
[𝑀𝑔2 ] = (𝑦 − 𝑏)/𝑚
Intervalo de confiança (com base valores médios da turma):
p=1 (nº amostras)
𝑡 𝑛−1 × 𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑜 𝑝𝑎𝑑𝑟ã𝑜
𝑚 p 𝑚2 n=6 (nº padrões) 𝐼𝐶 95% = 𝑥0 ±
𝑛
Sinal: SB=Sy/x
𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑜 𝑝𝑎𝑑𝑟ã𝑜
Sinal do branco= b Precisão ou Desvio padrão relativo= ∗ 100
𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎
Limite quantificação =
𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑒𝑧𝑎
Concentração: limite de deteção = (y-b)/m 3Sy/x/m Precisão = ∗ 100
𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 12
Determinação de sódio em leite por espectrofotometria de emissão de chama
m=k
I = m Cp + b Ca =[ 𝑥𝐸]= b/m
b = K C a= m C a
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EXERCÍCIO (MAGNÉSIO NA ÁGUA)
Na determinação de magnésio (Mg) numa água engarrafada e de sódio (Na) no leite, foram utilizadas como técnicas analíticas a
espetrofotometria de absorção atómica e de emissão atómica, respetivamente.
Determine a concentração de cobre no sumo expressa em mg/kg (mg de cobre por kg de sumo).
Dica: comece por determinar a concentração de cobre na solução X
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QUANTIFICAÇÃO DE Na NO LEITE POR ESPECTROFOTOMETRIA DE EMISSÃO ATÓMICA (AES)
Vi=25.00 mL
2,50 ×𝑉𝑖
ci × vi = cf × vf → cf =
50,00×10 −3
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QUANTIFICAÇÃO DE Na NO LEITE POR ESPECTROFOTOMETRIA DE EMISSÃO ATÓMICA (AES)
Vi=25.00 mL
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QUANTIFICAÇÃO DE Na NO LEITE POR ESPECTROFOTOMETRIA DE EMISSÃO ATÓMICA (AES)
Com o objetivo de determinar a concentração de Na+ no leite por espetrofotometria de emissão atómica, uma amostra
de 6,00 mL de leite foi coalhada e o soro do leite foi quantitativamente transferido para um balão volumétrico de 500,0
mL. Desta solução, retiraram-se alíquotas de 2,00 mL para cada um de 6 balões volumétricos de 100,0 mL. Na
preparação dos padrões, a cada um dos balões volumétricos adicionou-se um volume variável de solução padrão de Na+
de concentração 5,00 mg/L e perfez-se o volume com água destilada. Mediu-se a intensidade de emissão para cada
solução preparada. Com base nos dados do enunciado e da tabela abaixo, calcule a concentração de Na+ no leite
analisado.
Volume de solução padrão de Intensidade da
Na adicionado (mL) Emissão
0,00 0,096
2,00 0,185
4,00 0,281
6,00 0,376
8,00 0,465
10,00 0,582
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QUANTIFICAÇÃO DE Na NO LEITE POR ESPECTROFOTOMETRIA DE EMISSÃO ATÓMICA (AES)
0,000 0,096
Intensidade
C1*V1=C2*V2 0,100 0,185 0,400
0,000
0,000 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500 0,600
[Na+] (mg/L)
C(Na+)diluida = 0,0905/0,9614 = 0,0941 mg/L C(Na+)= 0,0941 x 100/2 x 500/6 = 392 mg/L
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Determinação de metais por titulação complexométrica com EDTA (titulação por retorno)
1. OBJETIVOS
1.1. Compreender a importância do pH nas titulações complexométricas com EDTA;
• O EDTA (simbolizado como H4Y) pode perder 4 catiões ficando na forma Y4-, transformando-se num ligando
hexadentado capaz de complexar com um grande numero de catiões metálicos. A diminuição do pH faz
aumentar a quantidade de iões H+ em solução, que vão competir com os iões metálicos na ligação ao Y4-. Isto faz
diminuir a quantidade de Y4- livres para se ligarem ao ião metálico. Para valores de pH muito baixos a titulação é
impraticável. Para cada metal existe um valor de pH mínimo necessário para se poder usar a titulação com
EDTA.
1.2. Compreender o funcionamento de um indicador metalocrómico, e a importância do pH no uso do indicador negro
de eriocromo T;
• A cor do indicador negro de eriocromo-T, quando não está complexado com catião metálico, depende do pH:
pode existir em solução nas formas H2In- (vermelho), HIn2- (azul) e In3- (laranja). Na gama de pH 7-11, a forma
predominante é a azul.
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Determinação de Níquel por titulação complexométrica com EDTA (titulação por retorno)
• Se numa situação hipotética (titulação normal), juntarmos o indicador a solução metálica, este fica complexado,
e a solução muda de cor. Se adicionarmos EDTA, este vai complexar com o ião metálico (inclusivamente o que
está ligado ao indicador, se a afinidade for maior), o que faz com que o indicador fique novamente livre, e mude
de cor novamente.
• Quando um catião tem mais afinidade com o indicador (forma complexos mais estáveis) do que com o EDTA,
isto não acontece. Diz-se então que o catião bloqueia o indicador.
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Determinação de Níquel por titulação complexométrica com EDTA (titulação por retorno)
• O Ni2+ reage lentamente com o EDTA para que possa ser titulado diretamente.
• O Ni2+ bloqueia o indicador negro de eriocromo-T, pois forma complexos extremamente estáveis com o negro
de eriocromo-T, não sendo libertado..
Esses problemas podem ser resolvidos recorrendo a uma titulação por retorno:
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Determinação de Níquel por titulação complexométrica com EDTA (titulação por retorno)
TITULAÇÃO Ni2+ • Depois de arrefecer, titula-se o EDTA que ficou por reagir
Para determinar a concentração de alumínio (Al3+) numa solução aquosa (Amostra A), pipetou-se 25,00 mL dessa solução
para um balão volumétrico de 50,00 mL e perfez-se o volume com água destilada. Desta solução retirou-se 20,00 mL para
um erlenmeyer, ao qual se adicionou 50,00 mL de solução de sal disódico de EDTA (Na2H2Y) 0,0510 M. De seguida, o pH da
mistura foi ajustado (entre 7,5 e 8,0) e a solução foi fervida durante 5 minutos.
Após arrefecer, e titulou-se o excesso de EDTA com uma solução padrão de Zn2+, usando negro de eriocromo-T como
indicador. O volume gasto de solução padrão de Zn2+ para titular o EDTA em excesso foi 19,50 mL. Sabendo que a
concentração da solução A era 0,158 mol/L, qual a concentração da solução de Zn2+? ATENÇÃO…
1º - diluição
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS
Concentração de alumínio (Al3+) na amostra A = C1
C1 V1 = C2 V2 -> 0,158 x 25,00 = C2 x 50,00 -> C2 = 0,0790 mol/L n (Al3+) erlenmeyer = n(EDTA) Al3+ = 0,0790 x 20,00 x 10-3 = 0,00158 mol
1.1 - Durante a titulação por retorno de 25,00 mL de uma solução de um sal contendo Al3+ (amostra A), foi adicionado um
volume em excesso de solução de sal dissódico de EDTA. De seguida, o pH da mistura foi ajustado (entre 7,5 e 8,0) e a solução
foi fervida durante 5 minutos. Após o arrefecimento da mistura, adicionou-se o indicador eriocromo-T e titulou-se rapidamente
com uma solução de zinco (Zn2+) de concentração 0,01001 M. O volume de Zn2+ gasto na titulação foi de 19,50 mL e a
concentração de Al3+ determinada na amostra A foi de 216 mg/L.
a) De acordo com as informações dadas, qual foi o número de moles de EDTA total adicionado à amostra?
b) Sabendo que o volume de solução de EDTA adicionado foi de 40,00 mL, calcule a concentração rigorosa (em mol/L)
de EDTA?
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Outras questões
1.2. - O EDTA (simbolizado por H4Y) é um ácido fraco que pode perder até 4 protões dando origem às seguintes espécies
em solução: H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3- e Y4-. Complete as frases com uma das opções sugeridas.
Nota: Uma resposta errada anula uma resposta certa.
a) Quanto mais elevado o pH,_____________(maior / menor / igual) é a percentagem de EDTA que se encontra na forma
Y4- relativamente ao total das espécies H4Y + H3Y- + H2Y2-+ HY3- + Y4-.
b) Quando se junta a solução de Na2H2Y à solução de Al3+, se ajusta o pH no intervalo entre 7.5 e 8, e se aquece a
solução, forma-se um complexo. Esse complexo é _________________ (AlY4- / AlY- / AlY).
c) Valores de pH superiores a 7,0 promovem o/a _________________ (diminuição / não alteração / aumento) da fracção
de EDTA que reage com o Al3+.
d) O Al3+ tem uma afinidade para o EDTA _____________________ (maior / menor / equivalente) do que para negro de
eriocromo-T e, por esse motivo, o indicador não liberta o catião metálico.
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Outras questões
2. - Com o objetivo de determinar a concentração de Na+ no leite por espetrofotometria de emissão atómica, uma amostra
de 6,00 mL de leite foi coalhada e o soro do leite foi quantitativamente transferido para um balão volumétrico de 500,0 mL.
Desta solução, retiraram-se alíquotas de 2,00 mL para cada um de 6 balões volumétricos de 100,0 mL. Na preparação dos
padrões, a cada um dos balões volumétricos adicionou-se um volume variável de solução padrão de Na+ de concentração
5,00 mg/L e perfez-se o volume com água destilada. Mediu-se a intensidade de emissão para cada solução preparada. Com
base nos dados do enunciado e da tabela abaixo, calcule a concentração de Na+ no leite analisado..
0,00 0,096
2,00 0,185
4,00 0,281
6,00 0,376
8,00 0,465
10,00 0,582
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Outras questões
Respostas:
1.2. a) maior
1.2. b) AlY-
1.2. c) aumento
1.2. d) menor
2. 392 mg/L
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Laboratórios MIA
BOM TRABALHO
30