[ Termodinâmica e Física

Estatística]

P. Conde Muíño,
 Informações gerais

Docente:
• Patricia Conde Muíño (patricia.conde.muino@ist.ulisboa.pt)
Horário de dúvidas
• Quinta Feira 14:30 horas, sala do LIP (entrada do prédio de
Física/matemática
• Enviar e-mail para marcação!
Bibliografía principal
• F. Reif, Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, ed.
Wiley, ISBN-13: 978-1577666127
• Capítulos: 2-5, 6.1-6.6, 7.9-7.11, 7.13.
2
 Planificação

Planificação das aulas teóricas

• Fenix
• Recomenda-se preparação
da aula
Aulas de problemas
• Fundamental fazer os
exercícios ANTES da aula
• Nas aulas teóricas sugerirei
exercícios para a aula de
problemas seguinte
• Formulário
- Pode usar-se no exame
3
 Avaliação - MAPs
100% avaliação contínua
• 2 MAP45
- Semana 4 (dia 4 de Outubro, 18:00-19:00)
Matéria: descrição estatística de um sistema macroscópico, termodinâmica estatística,
medição de parâmetros macroscópicos, conjunto canónico (capítulos 2-4 e 6.1-6.6 do Reif)
- Semana 7 (24 de Outubro, 19:00-20:00)
Aplicações da termodinâmica macroscópica (gases ideias, relações gerais). Teoria cinética dos
gases. Capítulos 5, 7.9-7.10, 9.1-9.7 e 9.13 do Reif.
• Cada MAP45:
- 5 questões de resposta múltipla (conceptuais)+ um problema
- Nota mínima: 8 valores
Poderão levar formulário e calculadora (não gráfica)
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 Avaliação - Exames

Exame 1ª época: 6 Novembro 2023, 10:30-12:30

• Recuperação de um/dois MAP45
- 10:30-11:30: primeiro MAP45
- 11:30-12:30: segundo MAP45
• Cada MAP terá 5 questões de resposta múltipla (conceptuais)+ um problema
• Se um aluno recuperar os dois MAP45, fica com a melhor nota entre a média dos dois
MAP45 e a média do exame.
Exame 2ª época: 2 Fevereiro 2023, 13:00-15:00
• Combinação de questões de resposta múltipla + 2/3 problemas

5
 Recomendações para ter êxito na cadeira

Estudem pelo livro:

• Muito claro, bem explicado. Perceber os conceitos é fundamental.
Façam todos os exercícios sozinhos:
• Não tentem olhar para a solução!
• Não tentem memorizar resoluções, é preciso perceber os conceitos
• O exame não se vai a reduzir a aplicar fórmulas nem à repetição de um exercício tal qual
foi feito
- Vão ter de perceber o por que da resolução! (Aplicar conceitos corretamente)

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 Competências a desenvolver nesta cadeira
Aprendizagem de métodos estatísticos utilizados para descrever sistemas formados por um número muitíssimo
elevado de elementos
• Definição de entropia, temperatura Aplicações muito diversas:
• Interações térmicas e mecânicas entre sistemas •
descrição de grande número de
processo físicos (buracos negros, luz,
• Teoria cinética dos gases ideais
…)
- Derivação das propriedades dos gases ideais a partir de princípios estatísticos
• Métodos de simulação Monte Carlo
• Derivação das leis da termodinâmica (clássica) • Propagações de Doenças
Aprendizagem das grandezas e métodos utilizados para descrever sistemas termodinâmicos • Mercados de Ações
• Capacidade calorífica, temperatura, entropia, calor, energia interna, trabalho • Modelos económicos,

• Descrição das interações térmicas e mecânicas entre sistemas.

• Equilíbrio em sistemas termodinâmicos e evolução até o equilíbrio.
Aplicações de estes métodos a casos e exemplos específicos (gases ideais, sistemas magnéticos, …)
Desenvolvimento das seguintes competências:
• Resolver problemas; raciocínio crítico; aprendizagem autónoma; aplicação prática dos conhecimentos teóricos; 7
Motivação
• Identificar, em tempo real, problemas relacionados com objetivos, conteúdos de aprendizagem, interações de
aprendizagem, expectativas, motivação em cada unidade curricular.
• Facilitar a mitigação rápida desses problemas.
• Aumentar o sucesso académico.

Methodology
Três momentos de consulta diferentes de 5 minutos com “focus” diferentes (5-6 perguntas cada)
• 1ª semana - Definição e Planeamento de Metas; Conteúdos de Aprendizagem (tópicos); Confiança no sucesso.
• 4ª semana - Conteúdos de Aprendizagem (materiais); Satisfação; Interação na aprendizagem.
• 7ª semana – Cumprimento da Expectativa; Resultados de Aprendizagem (Realização da Aprendizagem); Equilíbrio
entre estudo e vida em geral.
 Questões?

Interrompam sempre que precisem clarificar alguma dúvida

Se uso palavras esquisitas perguntem!

9
 Preliminar: os
métodos
experimentais
Observação -> medição -> teoria ->
medição -> teoria -> …

Observações: tem uma precisão!

As teorías concordam com a
experiência com uma certa precisão!
 Incertezas
Não existe a precisão infinita
Qualquer medição tem uma incerteza
■ Não faz sentido utilizar mais algarismos
do que a incerteza experimental
■ Não faz sentido considerar correções
menores que a incerteza experimental
Fazer aproximações ou cálculos rápidos faz
muito sentido
■ Permite-nos sacar informação útil sobre o
fenómeno em estudo
 Termodinâmica e física estatística

Que é o calor?

Como se transmite?

Podemos utilizar o calor para produzir

trabalho (máquinas)?

Quais são os princípios fundamentais que

explicam a transferência de calor?
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 Partículas em movimento

Vídeo

13
 Objectivos fundamentais de este curso

Aprender como é que se podem descrever fenómenos macroscópicos a partir das

propriedades das moléculas/átomos que a compõem
• Física estatística
Derivar as leis da termodinâmica a partir de esses princípios fundamentais
• Conceitos de calor, equilíbrio térmico, trabalho, …
Utilidade da termodinâmica
• Máquinas térmicas, frigoríficos, …

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 Número de microestados
Percurso acessíveis ao sistema:
• Características: Ω(E, y1, y2, . . . , yn)
Mundo microscópico
• Movimento molecular
(deslocamentos, vibrações)
• Propriedades magnéticas Cálculo estatístico
• …
• Coordenadas que descrevem os “graus de
liberdade”
• Determinação das
• Microestados
propriedades
macroscópicas
Mundo macroscópico
Propriedades macroscópicas: • Prever o resultado das
• y1, y2, . . . , yn experiências (interações)
• Ex.: volume, pressão,
temperatura, tensão, Aplicações
15
magnetização, …
 Introdução: métodos estatísticos

Átomos/moléculas —> interatuam por força electromagnética

• Em princípio, bem compreendidos
• Mas… cálculos possíveis para poucos elementos
- Considerar 1 mole de um material —> NA ∼ 1023 moléculas/átomos
- Extremadamente complicado!
• Existem fenómenos colectivos que só se podem explicar tendo em conta o sistema completo
- Ex.: condensação de um gas para dar um líquido —> mudança drástica das propriedades do
sistema
Usaremos as leis básicas para derivar as características principais de sistemas
complexos e para fazer previsões!
16
 Introdução: métodos estatísticos

Sistema microscópico: dimensão atómica/molecular (poucos elementos)

Sistema macroscópico: grande suficiente como para ser visível de forma normal (número de
moléculas/átomos muito grande, ~NA)
• Normalmente estamos interessados em perceber o sistema macroscópico
- Volume, pressão, condutividade térmica, momento magnético, …
• Não interessa o estado exacto das suas moléculas todas
Sistema macroscópico isolado: não interage com outros
Sistema macroscópico isolado cujas propriedades não mudam no tempo: em equilíbrio
Termodinâmica —> estudo dos sistemas macroscópicos (séculos XVIII-XIX)
Física estatística: partindo de princípios básicos derivar as leis que descrevem comportamentos
macroscópicos (séculos XIX-XX) 17
 Método básico — analogia

Considerar um sistema feito por 6 dados

1. Especificar o estado do sistema: definir o resultado de cada experimento
2. Conjunto estatístico:
- Considerar um conjunto muito grande de sistemas iguais —> probabilidade de ocorrência
de cada estado
- Descrição estatística do sistema —> probabilidade de ocorrência de cada resultado
- Qual será o estado mais provável?
3. Postulado básico: a priori, todos os estados são equiprováveis
- Verificação: fazer cálculos (i.e. previsões) e testa-las experimentalmente
4. Calcular probabilidades, fazer previsões
18
 Estado: 1 partícula
Uma partícula (molécula, átomo) que se move em 1 dimensão
• descrita por uma posição q e um momento linear p (p = mv)
• Move-se num plano q,p
Espaço de fases: espaço dos possíveis valores de q,p
Física quântica:
h
• δp ⋅ δq ≥ ℏ (onde ℏ = , com h = const. de Plank) —> estados discretos
2π
• Moléculas só podem ser descritas em física quântica!
Analogia clássica
• Dividir o espaço q,p numa grid de células —> estados discretos
• Área de cada célula: δp ⋅ δq = h0
Especificação do estado da partícula: indicar em que célula está a partícula 19
 Estado: sistema de N partículas

Sistema arbitrariamente complicado (i.e. N ∼ NA)

• f coordenadas q1, q2, . . . , qf
• f momentos p1, p2, . . . , pf
• f = número de graus de liberdade (número de coordenadas independentes necessárias para
descrever o sistema) —> para N partículas: f = 3N

Conjunto {q1, q2, . . . , qf , p1, p2, . . . , pf } —> ponto no espaço de fases de 2f dimensões
f
• Discretização: células de hipervolume δq1 ⋅ δq2 ⋅ δq f ⋅ ⋅δp1 ⋅ δp2 ⋅ ⋅δpf ⋅ = h0
Especificação do estado do sistema:
• indicar em que célula do hiperespaço de 2f dimensões está o sistema
20
 Microestado

Definir o microestado do sistema

• Enumerar de 1,…, r os possíveis estados do sistema
• O estado do sistema fica especificado indicando o estado r do sistema

Com esta analogia, podemos tratar um sistema quântico como se for clássico

21
 Conjunto estatístico

Em princípio o problema é determinístico

• Conhecendo as 2f coordenadas em um dado momento, podemos calcular a evolução do sistema
• Mas não é prático! E também não é o nosso interesse…
Considerar o conjunto estatístico de um número enorme de estados, todos eles preparados nas
mesmas condições
• Os sistemas do conjunto podem estar em microestados diferentes, compatíveis com as condições impostas
- Podem estar caracterizados por parâmetros macroscópicos diferentes
• Objectivo da teoria: prever a probabilidade de ocorrência dos possíveis valores dos parâmetros
macroscópicos
O sistema poderá estar em qualquer um dos estados acessíveis ao sistema (i.e. compatíveis com as
condições impostas)
22
 Estado do sistema:
Exemplo

Material ferromagnético
• Submetido a um campo magnético externo H
• Cada partícula tem um momento magnético
- +μ (alinhado com H)
- −μ (em direção oposta a H)
• Energia do sistema
- −μH (quando o momento magnético está
alinhado com H) Se a energia do sistema é −μH, os estados
- +μH (quando o momento magnético está em acessíveis ao sistema são
direção oposta a H)

23
 Postulado básico
Sistema isolado:
• Não interage com o meio envolvente —> energia constante
• Sistema caracterizado pelo valor da energia total
- Todos os microestados tem de ter a mesma energia
Sistema isolado em equilíbrio
• As suas propriedades não mudam no tempo
• A probabilidade de encontrar o sistema em algum microestado não muda no tempo
• Deve estar em um dos microestados acessíveis ao sistema
- Mas não há nada nas leis da mecânica que nos levem a preferir um estado face a outro
Postulado: um sistema isolado em equilíbrio tem a mesma probabilidade de ser encontrado em qualquer
um dos microestados acessíveis ao sistema
• Pode ser demonstrado experimentalmente 24
 Exemplo

Para Etot = − μH, os estados acessíveis ao sistema são

Postulado fundamental:
• todos os microestados acessíveis são igualmente prováveis
• Poderá verificar-se experimentalmente a partir das conclusões que tiremos (e da experiência se
esta verifica as nossas conclusões) 25
 Aproximação ao equilíbrio

Consideremos um sistema que não está em equilíbrio

• Os seus microestados não são todos equiprováveis
• Exemplo: sabemos que o sistema está em um subconjunto de todos os possíveis estados acessíveis num
instante inicial t
• Que acham que vai a acontecer?
• Qual será o estado final?
• Quanto vai a demorar em lá chegar?

Para um instante tf ≫ t
• Considerar o conjunto estatístico —> como estarão distribuídos os estados?
Não importa quais são as condições iniciais, o sistema vai a evoluir para uma situação de equilíbrio na
qual todos os estados acessíveis ao sistema são equiprováveis
• Mas não sabemos quanto vai demorar! 26
 Cálculo de probabilidades

Consideremos um sistema isolado em equilíbrio, com energia E

• é dizer, a sua energia está no intervalo [E, E + δE]
• Seja Ω(E ) o número total de microestados com energia nesse intervalo
• Seja y um parâmetro macroscópico
- k representa o índice que indica todos os possíveis valores de y para os microestados -> yk

Probabilidade de que y tenha o valor yk: Ω(E, yk )

P(yk ) =
Ω(E)
Valor médio de y
∑k Ω(E, yk )yk
ȳ = Conhecendo Ω(E, yk ) podemos calcular
Ω(E) 27
as propriedades do sistema
 Exemplo

Estado com energia E = − μH

Probabilidade de que o momento
magnético do primeiro átomo seja
paralelo ao campo magnético h?
2
• P( + ) =
3
Valor médio do momento magnético
de esse átomo?
1
• μ̄1 =
3
28
 Resumo
Sistema microscópico: dimensão atómica/molecular (poucos elementos)
Sistema macroscópico: sistema grande, visível de forma normal ( ~NA)
• Descrito por um conjunto de f parâmetros {q1, q2, . . . , qf , p1, p2, . . . , pf }, com f ∼ NA
• Espaço de fases: possíveis valores dos f parâmetros compatíveis com as condições do sistema
Microestado: Descrição do estado específico no qual se encontram as N moléculas do sistema
Conjunto estatístico
Postulado: um sistema isolado em equilíbrio tem a mesma probabilidade de ser encontrado em qualquer um
dos microestados acessíveis ao sistema
Sistema isolado em equilíbrio, com energia E
• Seja Ω(E ) o número total de microestados com energia no intervalo
• Probabilidade de Ω(E, yk ) Valor médio e uma ∑k Ω(E, yk )yk
um microestado: P(yk ) = ȳk =
Ω(E ) propriedade y
Ω(E ) 29
 Próximas aulas
Aula 1 de problemas:
• Cálculos adicionais sobre o número de estados: dependencia com a energia, exemplo para um gás ideal
Aula de teoría:
• Interações térmicas
• Interações mecânicas
• Processos quasiestáticos
• Trabalho efetuado em processos quasiestáticos
Aula 2 de problemas (quinta feira):
• Exercícios 1.1, 1.2 e 1.3 da série 1
• Façam os exercícios atempadamente!
Com frequência faremos kahoots no início das aulas de problemas para relembrar os conceitos teóricos relevantes:
• Estejam preparados!

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Studentpulse

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Thanks!
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