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Universidade Estadual de Campinas

UNICAMP
Faculdade de Engenharia Mecânica
Departamento de Engenharia Térmica e de Fluidos
IM351-Tecnologia da Combustão

Conteúdo do 2° Capítulo

2 Combustíveis________________________________________________________________3
2.1 Combustíveis Líquidos ___________________________________________________________4
2.1.1 Propriedades de Combustíveis Líquidos __________________________________________________ 5
2.1.1.1 Derivados de Petróleo _____________________________________________________________ 5
2.1.1.2 Óleo Combustível _________________________________________________________________ 7
2.2 Combustíveis Gasosos ___________________________________________________________16
2.2.1 Propriedade de Combustíveis Gasosos:__________________________________________________ 17
2.2.1.1 Densidade Relativa: ______________________________________________________________ 17
2.2.1.2 Número de Wobbe:_______________________________________________________________ 17
2.2.1.3 Velocidade de Chama: ____________________________________________________________ 17
2.2.2 Gás Liquefeito de Petróleo ___________________________________________________________ 18
2.2.3 Gás Natural _______________________________________________________________________ 19
2.2.4 Gases Manufaturados _______________________________________________________________ 22
2.3 Combustíveis Sólidos ____________________________________________________________23
2.3.1 Propriedades dos Combustíveis Sólidos _________________________________________________ 23
2.3.1.1 Composição Elementar____________________________________________________________ 23
2.3.1.2 Composição Imediata: ____________________________________________________________ 24
2.3.1.3 Poder Calorífico _________________________________________________________________ 27
2.3.1.4 Características de Fusão das Cinzas. _________________________________________________ 29
2.3.2 Carvão Mineral ____________________________________________________________________ 30
2.3.3 Lenha____________________________________________________________________________ 31
2.3.4 Bagaço de Cana____________________________________________________________________ 31
2.4 Caracterização da Biomassa ______________________________________________________36
2.4.1 Introdução. _______________________________________________________________________ 36
2.4.2 Métodos__________________________________________________________________________ 36
2.4.2.1 Granulometria. __________________________________________________________________ 36
2.4.2.2 Análise Imediata _________________________________________________________________ 39
2.4.2.3 Análise Elementar________________________________________________________________ 40
2.4.2.4 Poder Calorífico _________________________________________________________________ 40
2.4.3 Resultados ________________________________________________________________________ 41
2.5 Procedimentos _________________________________________________________________45
2.6 Referências ____________________________________________________________________46
Apêndice A: Normas de Trabalho e Segurança em Laboratório __________________________52
Apêndice B: Medidas de Poder Calorífico de Combustível em Bomba Calorimétrica _________53
B1 Objetivo_______________________________________________________________________53
B2 Teoria ________________________________________________________________________53
B3 Equipamento___________________________________________________________________53
B4 Materiais ______________________________________________________________________54
B4.1 Solução Padrão de Alcali 0,0725 N. ____________________________________________________ 54
B4.2 Padrão de Ácido Benzóico ___________________________________________________________ 54
B4.3 Indicador Alaranjado ou Vermelho de Metila_____________________________________________ 54
B4.4 Oxigênio _________________________________________________________________________ 54
B5 Padronização __________________________________________________________________55
B6 Procedimento __________________________________________________________________55
B6.1 Pesagem da Amostra ________________________________________________________________ 55
B6.2 Adição de Água na Bomba ___________________________________________________________ 56
B6.3 Oxigênio _________________________________________________________________________ 56
B6.4 Equivalente em Água do Calorímetro ___________________________________________________ 56
B6.5 Método Isotérmico _________________________________________________________________ 57
B6.6 Analise o Conteúdo da Bomba ________________________________________________________ 57
B6.7 Procedimento Prático _______________________________________________________________ 58
B7 Cálculos _______________________________________________________________________59
B7.1 Elevação de Temperatura em Calorímetros Isotérmicos _____________________________________ 59
B7.2 Correção Termoquímica _____________________________________________________________ 59
B7.3 Poder Calorífico Superior ____________________________________________________________ 59
B8 Apresentação dos Resultados _____________________________________________________60
B9 Referências Bibliográficas________________________________________________________60
Apêndice C: Procedimentos _______________________________________________________63
C.1 Instalação _____________________________________________________________________63
C.2 Bomba de Oxigênio _____________________________________________________________63
C.3 Recipiente da Bomba ____________________________________________________________63
C.4 Banho Externo _________________________________________________________________63
C.5 Termômetros __________________________________________________________________64
C.6 Acessórios dos Termômetros______________________________________________________64
C.7 Controlador de Tempo __________________________________________________________64
C.8 Suporte das Amostras ___________________________________________________________64
C.9 Fio de Ignição __________________________________________________________________64
C.10 Circuito de Ignição ___________________________________________________________64
C.11 Dispositivo de Purificaçã do Oxigênio ____________________________________________65
Apêndice D: Correções___________________________________________________________66
D.1 Correções Termométricas ________________________________________________________66
D.2 Correções Termoquímicas _______________________________________________________66
D.2.1 Calor de Formação do Ácido Nítrico (e1) ________________________________________________ 66
D.2.2 Calor de Formação do Ácido Sulfúrico (e2) ______________________________________________ 66
D.2.3 Poder Calorífico do Fio de Ignição _____________________________________________________ 67
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

2 Combustíveis
Combustíveis para utilização em energia e aquecimento industrial apresentam
características importantes tais como baixo custo por conteúdo energético,
disponibilidade, facilidade de transporte e armazenamento, possibilidade de
utilização dentro de tecnologias disponíveis, baixo custo operacional e de
investimento etc.. Durante muitos anos, os derivados de petróleo preencheram
a maioria destas características e se tornaram o tipo mais utilizado de
combustível industrial. Nas décadas recentes, outros tipos de combustíveis tem
sido utilizados e pesquisados, principalmente aqueles que produzem menor
impacto ambiental que os combustíveis fósseis.

Do ponto de vista de origem, os combustíveis podem ser classificados como:


fósseis (não renováveis) e vegetais (renováveis), representados pelo quadro
abaixo.

Origem Combustível Básico Derivado


Petróleo GLP
Gasolina
Óleo Diesel
FÓSSEIS Óleo Combustível
Óleos Residuais
Gás Natural
Xisto Betuminoso Gases manufaturados
Carvões Minerais
Cana-de-açucar Bagaço de cana
Álcool Etílico
VEGETAIS Lenha Carvão Vegetal
Gases manufaturados
Metanol
Resíduos Vegetais Biogás

Quanto a utilização de combustíveis é conveniente classificá-los e estudá-los


quanto a sua forma física: sólidos, líquidos ou gases.

Composição dos combustíveis:

Os combustíveis industrias apresentam em sua composição alguns dos


seguintes elementos ou compostos:

Carbono C
Hidrogênio H
Oxigênio O
Enxôfre S
Nitrogênio N
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Água H2O
Cinzas (Z)

Carbono e hidrogênio são os elementos que mais contribuem para o poder


calorífico dos combustíveis e oxigênio é geralmente presente em combustíveis
vegetais, sendo que sua presença diminui o poder calorífico do combustíveis,
bem como as exigências teóricas de ar de combustão.

Embora o enxofre seja também combustível, este traz conseqüências


prejudiciais ao meio ambiente e aos equipamentos:
 Seu poder calorífico é menor que o carbono e hidrogênio
 Os produtos de combustão, SO2 e SO3, em presença de umidade formam
ácido sulfúrico, que irá atacar as partes mais frias da instalação. H2SO4 é
o principal causador de "chuva ácida", com conseqüências desastrosas
ao meio ambiente.
 Se a atmosfera da combustão for redutora, pode haver formação de H2S,
ou outros compostos, que são perigosos e produzem mal cheiro.

O enxofre nos combustíveis líquidos é encontrado na forma de mercaptanas


(um radical R-S-H) ou também na forma de dissulfetos(radicais R-S-R).

O nitrogênio é responsável pela formação de diversos óxidos: N2O, NO e NO2,


que são compostos de alta irritabilidade para as mucosas além de reagirem
com o ozona da atmosfera (O3).

Outros elementos ocorrem eventualmente nos combustíveis em concentrações


muito pequenas, porém de efeitos não menos importantes. Os metais são mais
freqüentes: Níquel, Vanádio, Cálcio, Sódio, Potássio e Manganês.

O vanádio forma um óxido: V2O5, que é catalisador da reação de formação de


ácido sulfúrico, agravando as conseqüências de corrosão com combustíveis
que contenham enxofre. Sódio e potássio (metais alcalinos) contribuem para a
corrosão a baixa temperatura formando compostos de baixo ponto de fusão,
podendo inclusive atacar matérias refratários.

A água é normalmente encontrada em todos os combustíveis, principalmente


nos combustíveis sólidos, na forma de umidade, e traz duas conseqüências:
 Diminui o poder calorífico,
 Aumenta a temperatura do ponto de orvalho do ácido sulfúrico,
aumentando os problemas de corrosão.

2.1 Combustíveis Líquidos


Os combustíveis líquidos são amplamente utilizados na indústria pelas
facilidades de armazenamento, operação e transporte, e os derivados de
petróleo estão praticamente presentes na maioria das aplicações.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

A caracterização dos combustíveis líquidos compreende a medição de


algumas propriedades aplicáveis a estes, as quais serão definidas a seguir. O
poder calorífico do combustível, como definido no capítulo anterior é aplicável a
todos os tipos de combustíveis.

2.1.1 Propriedades de Combustíveis Líquidos

Ponto de fulgor: é a temperatura do combustível na qual, sob a ação de uma


chama escorvadora sobre a superfície líquida do mesmo, provoca uma ignição
e combustão transitória. Importante propriedade para a segurança de
armazenamento.

Ponto de ignição: temperatura do combustível na qual a chama escorvadora


provoca uma combustão continuada sobre a superfície do mesmo.

Temperatura de auto-ignição: temperatura mínima de uma mistura


ar/combustível na qual a combustão é iniciada e se mantém, sem a presença
de uma chama escorvadora.

Ponto de fluidez: temperatura mínima necessária para que o combustível se


torne um fluido.

Viscosidade: importante propriedade que vai determinar as temperaturas de


armazenamento, bombeamento econômico e pulverização (atomização) para
combustão.

Poder Calorífico: é a quantidade de energia por unidade de massa que se


desprende durante a combustão completa do combustível. Define-se Poder
calorífico superior, quando a água proveniente da combustão é obtida na forma
líquida e Poder calorífico inferior quando a água proveniente da combustão é
obtida na forma de vapor, conforme mostrado no Capítulo 1.

Outras propriedades de combustíveis líquidos são aplicáveis apenas a


combustíveis automotivos (gasolina, óleo diesel), tais como a octanagem, o
período de indução e a cetanagem, e não serão tratadas neste texto.

Todas as propriedades tem normas e métodos de medição e algumas podem


variar em resultado conforme o método utilizado.

2.1.1.1 Derivados de Petróleo

O petróleo é uma mistura de hidrocarbonetos que apresenta composição


variável e dependente de fatores geológicos tais como localização da jazida,
idade, profundidade etc.. Os principais elementos que constituem o petróleo
são apresentados no quadro abaixo, com sua correspondente faixa de
variação da composição:

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Elemento % em massa
Carbono 83 a 87
Hidrogênio 11 a 14
Enxofre 0,05 a 8
Nitrogênio 0,1 a 1,7
Oxigênio ~0,5
Metais(Fe, Ni, V, etc.) ~0,3

Os principais constituintes orgânicos do petróleo são :

 Alcanos (ou parafinas), cadeias carbônicas retas, de fórmula geral


CnH2n+2 e seus isômeros.
 Ciclanos (ou naftênicos), de fórmula geral CnH2n, são compostos de
anéis saturados, tais como o ciclo pentano e ciclo-hexano.
 Aromáticos, os quais contém o anel benzênico, e de baixo peso
molecular.
 Compostos sulfurados, presentes em todos os tipos de óleo cru, mas
em geral, quanto maior a densidade do petróleo, maior o teor de enxofre.
 Compostos nitrogenados, presentes nas frações mais pesadas,
ocasionam problemas no processamento de petróleo por envenenamento
de catalisadores de processo.
 Compostos oxigenados, também se concentram nas frações mais
pesadas, e são responsáveis pela acidez, escurecimento e o forte odor
dos derivados de petróleo.
 Compostos metálicos, são compostos organo-metálicos e também
predominam nas frações mais pesadas.
 Impurezas inorgânicas, ficam em solução ou suspensão na água
emulsionada ou no corpo do petróleo: sais minerais, argila, areia e
obviamente a água.

Os derivados de petróleo são produtos do processamento do óleo cru,


basicamente em dois tipos de processos:
 Destilação atmosférica, onde grupos de frações são separadas por
diferença de ponto de ebulição (ou pressão de vapor), numa coluna de
destilação,
 Destilação à vácuo do resíduo, onde é extraído no resíduo de fundo da
coluna atmosférica mais frações leves. O resíduo de destilação à vácuo é
utilizado para produção de asfalto ou complementação da produção de
óleo combustível,
 Craqueamento térmico ou catalítico, onde é possível transformar frações
pesadas do óleo em frações mais leves, ajustando o perfil da produção
com as necessidades de mercado consumidor.

Um esquema básico de refino é apresentado na figura 2.1.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Figura 2.1 - Esquema básico da destilação atmosférica de petróleo.

A qualidade e característica do petróleo determina a faixa de extração de cada


componente principal, embora os processos adicionais como o craqueamento
permitam uma pequena variação do ajuste. As principais frações produzidas,
em ordem crescente de densidade são as seguintes:
 Gás residual
 Gás Liquefeito de Petróleo
 Nafta petroquímica
 Gasolina
 Querosene
 Óleo Diesel
 Óleo Combustível
 Lubrificantes
 Óleos residuais
 Asfaltos

2.1.1.2 Óleo Combustível

O óleo combustível é a fração mais importante para os sistemas de


aquecimento industriais, devido a seu baixo preço. Apesar de no início da
utilização do petróleo, frações mais leves tais como o diesel e o querosene
terem sido utilizadas, atualmente, tais derivados são reservados a utilizações
com maior exigência de qualidade de combustível, como os motores de
combustão interna (ciclos Diesel e turbinas de aviação). A tendência atual é
adequar o perfil de refino a maior produção de diesel e conseqüentemente, o
óleo combustível utilizado pela indústria tem sua densidade e viscosidades
aumentadas, além de possuir maior teor de enxofre.

A especificação básica para os óleos combustíveis são a viscosidade, o ponto


de fluidez e o teor de enxofre.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

A viscosidade é determinada em aparelhos que se baseiam no tempo de


escoamento de um dado volume de óleo a uma temperatura constante. Os
tipos de viscosímetros mais utilizados são:
 Saybolt, com dois tipos:
! SSU Segundos Saybolt Universal e
! SSF, Segundos Saybolt Furol
 Engler
 Redwood

A conversão em viscosidade cinemática, dada em centipoises está


apresentada na tabela 2.1.

As temperaturas utilizadas são as seguintes:

20 ºC 37,8 ºC 50 ºC 98,9 ºC 100 ºC


(68 F) (100 F) (122 F) (210 F) (212 F)
SSU X X
SSF X X
Engler X X
Redwood X

Os óleos combustíveis apresentam várias faixas de viscosidades conforme sua


classificação. Para se conhecer a viscosidade de um óleo em qualquer
temperatura, é necessário se conhecer pelo menos a viscosidade em duas
temperaturas, e com o auxílio do gráfico da figura 2.2, traça-se uma reta que
reproduz o comportamento da viscosidade em relação a temperatura para
derivados de petróleo.

As especificações atuais brasileiras para os óleos combustíveis são


apresentados na tabela 2.2, sendo que análises de laboratório são
apresentadas nas tabelas 2.3 e 2.4. Um quadro de equivalencia de
denominações está abaixo.

Antiga A(BPF) D(BTE) E F GD HD GK HK GM HM


Atual 1A 1B 2A 2B 3A 3B 4A 4B 5A 5B

Antiga GN HN GP HP - - - - OC4
Atual 6A 6B 7A 7B 8A 8B 9A 9B C

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.1

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Figura 2.2 - Gráfico ASTM para determinação da viscosidade x temperatura para


derivados de petróleo.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

O teor de enxofre é umas característica importantíssima para especificação e


utilização de óleos combustíveis. Como explicado, o enxofre ocasiona a
formação de SO2 e SO3, o qual em reação com a água dos produtos de
combustão dever formar ácido sulfúrico. A formação e condensação de ácido
sulfúrico depende do teor de SO2 ,e conseqüentemente do teor de enxofre no
óleo, e da pressão parcial do vapor de água nos gases de combustão. Um
gráfico típico do ponto de orvalho do ácido em função do teor de enxofre no
óleo é apresentado na figura 2.3.

Figura 2.3 - Gráfico típico de ponto de orvalho em função do teor de enxofre no


combustível.

Tabela 2.2 Métodos normalizados para determinação das propriedades de combustíveis


líquidos derivados de petróleo.

Método ASTM Método ABNT-IBP

o
Densidade 20/4 C - MB-104
Ponto de Fulgor (PM) D - 93 MB-48
Viscosidade Saybolt D - 88 MB-326
Poder Calorífico D - 240 MB-404
Enxofre D - 29 MB-106
Ponto de Fluidez D - 97 MB-820
Água por Destilação D - 95 MB-37

Nem sempre estão disponíveis dados sobre a análise elementar dos óleos
combustíveis, e nem mesmo sobre o poder calorífico. No caso em que não
existe uma análise laboratorial, os gráficos das figuras 2.4, 2.5 e 2.6 auxiliam
no estabelecimento da composição química elementar, fornecendo dados
estimativos a partir de propriedades facilmente mensuráveis, como a
densidade. O teor de enxofre, por ser de importância fundamental na
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

especificação dos óleos, normalmente é fornecido. Os gráficos e tabelas


fornecem dados com exatidão suficiente para os cálculos de combustão
industrial.

Tabela 2.3 - Análise de óleo combustível tipo 1 B.

Média Trimestral
RESOLUÇÃO
ENSAIOS 1º 2º 3º 4º OBS.
CNP
Água e sedimentos. % 2.0 (max) 0,10 0,10 0,10 0,10
peso
Água por destilação. % - 0,1 0,1 0,1 0,1
volume
Densidade relativa. 20/4 C - 0,956 0,9575 0,9600 0,9572
Enxofre. % peso 1.0 (max) 0,96 0,75 0,7 (max) 0,78
Ponto de fluidez superior. - 6 6 3 9
C
Ponto de fulgor. C 66 (min) 76 74 68 66
Viscosidade SSF a 50 C 600 (max) 600 600 600 600
cSt a 60 C 620 (max) - - - -
Poder calorífico inferior. - 9880 9880 9880 9880
kcal/kg
Poder calorífico superior. - 10470 10470 10470 10470
kcal/kg
* Dados obtidos por
extrap. Ensaio a 65 C

Outros derivados, além dos óleos combustíveis, apresentam aplicações


específicas e algumas propriedades típicas estão disponíveis nas tabela 2.5,
2.6 e 2.7.

Figura 2.4 - Relação entre peso específico do óleo combustível e seu teor de hidrogênio.
Peso esp. = -0,0769.[H2%vol] + 1,8615

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.4. Análises para óleo combustível tipo 1 B (antigo BTE).


Média Trimestral
RESOLUÇÃO
ENSAIOS 1º 2º 3º 4º OBS.
CNP
Água e sedimentos. % peso 2.0 (max) 0,10 0,10 0,10 0,10
Água por destilação. % volume - 0,1 0,1 0,1 0,1
Densidade relativa. 20/4 C - 1,0122 0,9932 0,0100 1,0035
Enxofre. % peso 5,5 (max) 0,96 0,75 0,7 max) 0,78
Ponto de fluidez superior. C - 6 6 3 9
Ponto de fulgor. C 66 (min) 76 74 68 66
Viscosidade SSF a 50 C 600 (max) 600 600 600 600
cSt a 60 C 620 (max) - - - -
Poder calorífico inferior. - 9880 9880 9880 9880
kcal/kg
Poder calorífico superior. - 10470 10470 10470 10470
kcal/kg
*Dados obtidos por extrap.
Ensaio a 65 C

Tabela 2.5 - Análises típicas de derivados de petróleo.


ANÁLISES TÍPICAS Querosene Diesel OC-4 BPF BTE E F
o
Densidade 20/4 C 0,801 0,829 0,892 0,978 0,946 0,998 0,958
Ponto de Fulgor, oC 41 - 80 90 88 95 97
Viscosidade CIN 20oC, cSt 2,0 2,99 - - - - -
Viscosidade SSU 100oF 32 36 39,4 15420 15230 23060 22000
Viscosidade SSF 122oF - - - 520 502 790 775
Viscosidade SSF a 65oC - - - 173 170 280 278
Ponto de Névoa, oC - 2 - - - - -
Ponto de Fluidez, oC - - 0 12 14 12 12,5
Índice de Cetano - 56 - - - - -
Enxofre % Peso 0,06 0,92 1,5 4,0 0,85 4,1 0,76
Poder Calorífico Superior 46420 kJ/kg 45832 kJ/kg 44857 kJ/kg 43270 kJ/kg 43501 kJ/kg 43103 kJ/kg 43865 kJ/kg
110940 10954 kcal/kg 10721 kcal/kg 10327 kcal/kg 10397 kcal/kg 10397 kcal/kg 10484 kcal/kg
kcal/kg
Poder Calorífico Inferior 43406 kJ/kg 42944 kJ/kg 40867 kJ/kg 41186 kJ/kg 40935 kJ/kg 40935 kJ/kg 41388 kJ/kg
10374 kcal/kg 10263 kcal/kg 9.976 kcal/kg 9844 kcal/kg 9784 kcal/kg 9784 kcal/kg 9892 kcal/kg

Tabela 2.6 - Especificação CNP para óleos combustíveis


Viscosidade (2)
Cinemática a
Óleo Ponto de Ponto de Teor de Água e
Cinzas, % 60oC, eSt ou Cinemática a 37,8oC, cSt ou
Combustível fulgor em fluidez enxofre % Sedimentos
o em peso (Saybolt, Furol Saybolt Universal 37,8oC, s
C superior oC em peso % em peso
a 65oC, s
Mínimo Máximo Máximo Máximo Máximo Máximo Mínimo Máximo
TipoA (B.P.F.) 66 (4) - 5,0 2,00 (3) 390 (185) 31,9 (150 -
TipoB (A.P.F.) 66 - - 5,0 2,00 (3) 390 (185) 31,9 (150) -
TipoC (óleo no 4) 66 (5) 0,10 - 0,50 (6) - 2,11 (33,0) 26,0 (124)
TipoD (B.T.E.) 66 - - 1,0 2,00 (3) 390 (185) 31,9 (150) -
Tipo E 66 - - 5,5 2,00 (3) 600 (285) 31,9 (150) -
Tipo F 66 - - 1,0 2,00 (3) 600 (285) 31,9 (150) -

1) Em vigor a partir de 02/02/82, através do Regulamento Técnico CNP 09/82.


2) Para óleos combustíveis cuja diferença entre a temperatura de referência de viscosidade e o ponto de fluidez seja menor que
20oC, os valores da viscosidade deverão ser obtidos em temperaturas mais altas, reportando-se às temperaturas por
extrapolação.
3) A quantidade de água e sedimento exceder 1,00%, deverá ser feita a dedução da cifra total na quantidade de óleo
combustível.
4) O ponto de fluidez superior deverá ser, no máximo, igual ao indicado na tabela anexa.
5) O ponto de fluidez superior deverá ser, no máximo, igual ao indicado na tabela anexa, diminuído de 6oC.
6) O resultado de água e sedimentos para o óleo combustível tipo “C” é expresso em % por volume.
Obs.: A partir de 02/02/82, através da Resolução no 02/82, o Conselho Nacional de Petróleo autorizou em caráter experimental,
mediante acordo com o comprador a utilização do Óleo Combustível Ultra-Viscoso”. Entende-se por Ultra-Viscoso um óleo
combustível com viscosidade cinemática acima de 600 cSt a 65oC (285 SSF a 65oC), sendo que as demais características
atendem as especificações constantes da Resolução 1/82 que estabelece o Regulamento.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

VISCOSIDADE
Ponto de Teor de Água e Cinemática, cSt
TIPOS Ponto de Saybolt Furol
fluidez enxofre, % sedimento % Cinzas
Fulgor, oC a 50oC, s 37,8oC 60 oC
superior, oC peso volume (1)
Mínimo Máximo Máximo Máximo Máximo - Máximo Mínimo
1A 66 (2) 5,0 2,0 (600) - 620 -
1B 66 - 1,0 2,0 (600) - 620 -
2A 66 - 5,5 2,0 (900) - 960 -
2B 66 - 1,0 2,0 (900) - 2.300 -
3A 66 - 5,5 2,0 (2400) - 2.300 -
3B 66 - 1,0 2,0 (2400) - - -
4A 66 - 5,5 2,0 10.000 - - -
4B 66 - 1,0 2,0 10.000 - - -
5A 66 - 5,5 2,0 30.000 - - -
5B 66 - 1,0 2,0 30.000 - - -
6A 66 - 5,5 2,0 80.000 - - -
6B 66 - 1,0 2,0 80.000 - - -
7A 66 - 5,5 2,0 300.000 - - -
7B 66 - 1,0 2,0 300.000 - - -
8A 66 - 5,5 2,0 1.000.000 - - -
8B 66 - 1,0 2,0 1.000.000 - - -
9A 66 - 5,5 2,0 (sem limite) - - - -
9B 66 - 1,0 2,0 (sem limite) - - - -
C 66 (3) - 0,5 - 2,1, a 26,0 - 0,10

1) A quantidade de água por destilação, mais a do sedimento por extração, não deverá exceder 2,0% (percentagem em volume).
Uma dedução na quantidade deverá ser feita para toda a água e sedimento em excesso de 1,0%.
2) O ponto de fluidez superior deverá ser, no máximo, igual ao indicado na tabela anexa.
3) O ponto de fluidez superior deverá ser, no máximo, igual ao indicado na tabela anexa, diminuído de 6ºC.

Figura 2.5 - Relação entre Poder Calorífico, densidade relativa, teor de enxofre e
carbono/hidrogênio para óleos combustíveis.

Página 2.13
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Figura 2.6 - Relação entre a densidade de um óleo combustível à temperatura T e sua


densidade à 15 ºC.

Página 2.14
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

No quadro apresentam-se as características do álcool etílico hidratado e


anidro, comparando-o com a gasolina e álcool metílico.

Tabela 2.7 - Características Técnicas do Álcool Etílico


Propriedade Gasolina Etanol Etanol Hidratado Metanol
Anidro Anidro
Fórmula química (CH)x C2H5OH C2H5OH 19H2O CH3OH
Peso molecular 144 46 - 32
o
Densidade a 20 C 0,73 0,79 0,81 0,79
Relação estequiométrica
15,2/1 9,0/1 8,3/1 6,45/1
ar/combustível
% Carbono em peso 84,0 52,0 - 37,5
% Hidrogênio em peso 16,0 13,0 - 12,5
% Oxigênio em peso - 35 - 50
o
Início temp. Ebulição C 40,0 78,3 78,2 65
o
Término temp. de ebulição C 250 78,3 78,2 65
Calor latente de vaporizacão
90 216 237 270
kcal/kg
o
Temp. de auto-ignição C 367 550 580 570
Poder calorífico inferior kcal/kg 10 500 6 400 5 952 4 600
Calor de combustão da mistura
0,860 0,815 0,815 0,760
quimicamente correta kcal/litro
Índice de octano método Research 73 106 110 110
Índice de octano método motor 73 89 92 90
Índice de octano calculado 73 158 162 160
Fator de acréscimo do número de
1,055 1,063 1,077 1,061
moléculas durante a combustão
Efeito de superalimentação 1,68% 7% 9% 14%
Graus GL (%Volume) - 99,5 95 99,5
Graus INPM (%peso) - 99,2 93,5 99,2
(Extraído de “Os Motores de Combustão Interna” - Paulo Penido Filho, lemi, Belo Horizonte 1983).

2.2 Combustíveis Gasosos


Os combustíveis gasosos tem aumentado sua aplicabilidade na indústria
nacional, respondendo a demanda por fontes de energia mais limpas e
eficientes. A limitação de seu crescimento está na disponibilidade e distância
dos centros consumidores pela sua maior dificuldade de transportes.

Gás Liquefeito de Petróleo é importante combustível, tanto de aplicação


industrial como doméstica. Gás Natural tem sido explorado recentemente,
porém, deve ser transportado por gasodutos, o que dificulta sua maior
utilização, dada a necessidade de investimento em infra-estrutura. Outros
gases, tais como, os gases manufaturados de nafta são produzidos e
distribuidos localmente por rede de tubulações, além de gases residuais de
refinaria, que tem aproveitamento restrito as proximidades desta.

Página 2.15
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

2.2.1 Propriedade de Combustíveis Gasosos:

Algumas propriedades importantes necessitam ser conhecidas para os


combustíveis gasosos. A composição química pode ser facilmente determinada
através da análise laboratorial, em cromatógrafos químicos. O poder calorífico
é normalmente dado em termos de energia/volume, relativa a determinada
condição de Temperatura e Pressão. Em alguns casos pode ser fornecido em
termos de energia/massa.

2.2.1.1 Densidade Relativa:

É a densidade do gás relativa ao ar nas mesmas condições de temperatura e


pressão.

2.2.1.2 Número de Wobbe:

É uma relação entre poder calorífico e densidade relativa dada pela equação:

PCi
W =
dr

A importância do número de Wobbe está ligada a intercambiabilidade de gases


para uma mesma aplicação ou queimador. Observe que a relação de Poder
Calorífico e a raiz quadrada da densidade relativa tem a ver com a quantidade
de energia (por volume) que é possível passar por determinado orifício com a
queda de pressão correspondente. Em outras palavras, no que se refere a
potencia de um dado queimador, gases com o mesmo número de Wobbe vão
apresentar o mesmo desempenho energético.

2.2.1.3 Velocidade de Chama:

É a velocidade de uma frente de chama de uma mistura ar/combustível,


efetuada sob determinas condições. O conhecimento de parâmetros de
velocidade de chama é útil também para a intercambiabilidade dos gases, no
sentido de se garantir a estabilidade de combustão em queimadores. Dois
fenômenos podem ocorrer em queimadores de gás:
 O descolamento da chama, quando a velocidade da mistura não
queimada é maior que a velocidade de chama, e
 O retorno de chama, quando a velocidade de chama é maior que a
velocidade da mistura ar/combustível.

Ambos podem trazer conseqüências desastrosas aos equipamentos e um


queimador de gás deve ser projetado para determinadas faixas de velocidades
de chama para se garantir a estabilidade.
Página 2.16
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Diversos métodos existem para a medição de velocidade de chama, porém


nenhum destes reproduz com exatidão uma situação operacional. A velocidade
de chama varia com a temperatura da mistura, a relação ar/combustível e com
o padrão de fluxo, se laminar ou turbulento. As medidas de velocidade de
chama em laboratório são feitas quase sempre nos regimes laminares, mas a
maioria dos equipamentos industrias operam com combustão turbulenta. De
qualquer maneira, o conhecimento da velocidade de chama em laboratório dá
uma medida qualitativa do combustível. A fim de se utilizar este conceito o
índice de Weaver, dá uma medida da velocidade de chama em relação ao
hidrogênio, adotado como gás padrão. O índice de Weaver é definido como:

Vgas
S=
VH 2

Uma mistura de gases tem seu índice de Weaver calculada da seguinte forma:

aFa + bFb +L+ iFi


S=
A + 5z − 18,8Q + 1
onde:
Fi = Coeficiente de velocidade chama
a, b,...i = Frações molares dos constituintes
A = Relação ar/combustível volumétrica e estequiométrica da mistura
z = Fração molar dos inertes na mistura
Q = Fração molar do oxigênio na mistura

O quadro abaixo apresenta o coeficiente para alguns gases:

Gás F
H2 338
CO 61
CH4 148
C2H6 301
C3H8 398
C4H10 513
C2H4 454
C8H6 674

2.2.2 Gás Liquefeito de Petróleo

A aplicação industrial de GLP tem sido feita em processos em que a limpeza é


fundamental, tais como em fornos alimentícios, metalurgia e cerâmica fina. O
GLP é uma mistura de frações leves de petróleo na faixa de 3 e 4 carbonos na
cadeia. Para efeitos práticos de combustão pode ser considerado como uma
mistura em partes iguais de propano e butano. Um resultado médio de
diversas análises é dado no quadro a seguir:

Página 2.17
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Composição em Massa %
etano 1,0
propano 30,6
propeno 20,7
butano 32,9
buteno 14,7
3
PCS (kcal/Nm ) 22600
3
PCI (kcal/Nm ) 21050
3
Densidade (kg/Nm ) 2060
Massa molecular média 48,79

2.2.3 Gás Natural

A exploração do gás natural pode ser feita através da produção do "gás


associado" a um poço de petróleo, com frações de gás leves que justifiquem
seu aproveitamento, ou em bacias produtoras de gás natural. Sempre há
produção de gases associados a exploração do petróleo. Quando a produção
de gás é pequena, ou o centro consumidor está muito distante, o gás é
queimado localmente em chamas abertas na atmosfera (flare). Gás natural é
basicamente metano, com algumas parcelas leves de etano e propano. Sua
composição pode variar de local a local. Algumas composições de gás natural
em diversas bacias mundiais são apresentados na tabela 2.8.

Página 2.18
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.8 - Gás Natural

Componentes % Volume
PCS
MJ/Nm Densida
Localidade Campo M E Pr B Pe Hx CO2 O2 N2 3
de
(seco)
Comodoro
Argentina 95,00 4,00 - - - - - - 1,00 38,50 0,576
Rivadávia
Canadá (Alberto) Turner Vallei 87,02 9,15 2,78 0,35 - - 0,24 - 0,45 41,89 0,635
Chile (Terra do
Charnascilla 90,03 5,00 2,13 1,05 0,48 0,31 - - - 45,05 0,647
Sol)
H2S
Arábia Saldita Air Dar 27,80 26,10 8,40 8,20 2,60 1,70 9,80 - 63,87 0,755
5,20
Rússia Suretou 93,20 0,70 0,60 0,60 0,50 - - - 4,40 39,62 0,605
Venezuela Santa Rosa 76,70 9,79 6,69 3,26 0,94 0,72 1,90 - - 48,62 0,768
Venezuela La Pica 90,20 6,40 - - - - 0,10 0,30 3,00 39,62 0,601

Observação: M = Metano
E = Etano
Pr = Propano
B = Butano
Pe = Pentano
Hx = Hexano

Página 2.19
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

2.2.4 Gases Manufaturados

Gases são fabricados a partir de diversos combustíveis como carvão mineral,


nafta e lenha. A composição varia principalmente em relação ao processo de
fabricação e síntese e em relação a matéria prima. As tabelas 2.9, 2.10 e 2.11,
a seguir, apresentam alguns dados sobre gases manufaturados de carvão,
lenha e nafta petroquímica.

Tabela 2.9 - Gases manufaturados de carvão.

Gás de baixa Gás de Gás de Gás de Gás de


temperatura retorta retorta retorta forno de
horizontal cont. vert. cont. vert. carvão
com vapor coque
Composição, % vol.
O2 0,5 0,4 0,4 0,4 0,4
CO2 4,0 2,0 3,0 4,0 2,0
C4H10 5,5 3,5 3,0 2,0 2,6
CO 4,0 8,0 9,0 18,0 7,4
H2 30,0 52,0 53,6 49,4 54,0
CH2 52,0 30,0 25,0 20,0 28,0
N2 4,0 4,0 6,0 6,2 5,6
Composição assumida
CnHm C4H8 C2,5H5 C2,5H5 C1H5 C2,5H2
CH4 C1,25 CH4 CH4 CH4 CH4
Densidade relativa ao ar 0,620 0,400 0,430 0,480 0,380
Ar teórico, vol/vol 8,235 4,904 4,708 4,060 4,572
Gases produtos teóricos
CO2 vol/vol 0,950 0,490 0,490 0,500 0,439
H2O vol/vol 1,690 1,210 1,156 0,974 1,165
N2 vol/vol 6,545 3,917 3,779 3,269 3,667
Total úmido 9,185 5,617 5,425 4,743 5,271
Total seco 7,495 4,407 4,269 3,769 4,106
Gases produtos teóricos
% volume
CO2 10,3 8,7 9,0 10,5 8,3
H2O 18,4 21,5 21,3 20,3 21,1
N2 71,3 69,8 69,7 69,0 69,6
o
Ponto de orvalho, C dos 59,0 62,0 62,0 61,0 63,0
gases de exaustão
Poder calorífico
3
superior BTU/ft 889,0 559,8 540,0 471,1 525,1
3
inferior BTU/ft 804,5 499,3 482,2 420,2 466,9
o
30 in Hg 60 F saturado

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.10 -Composição típica de gás de lenha com umidade de 15 a 22%.

Composição % Volume
CO 18
H2 15
CH4 1
H2O 12
CO2 10
N2 44
3
PCI (kcal/Nm ) ~1000

Tabela 2.11 - Gás de náfta petroquímica.

Gás à Alta Pressão Gás à Alta Pressão


Processo Contínuo Processo Cíclico
CO 3,00% em vol. CO 18,00% em vol.
CO2 20,80% em vol. CO2 6,00% em vol.
H2 43,00% em vol. H2 59,30% em vol.
CH4 32,60% em vol. CH4 6,50% em vol.
Nafta 0,60% em vol. N2 1,00% em vol.
3
P.C. 4750 kcal/Nm O2 0,50% em vol.
D 0,57 (ar = 1) CnHm 8,40% em vol.
3
P.C. 4750 kcal/Nm
D 0,49 (ar = 1)

2.3 Combustíveis Sólidos


Os principais combustíveis sólidos são a lenha e o carvão mineral. Este tem
importância grande na produção de energia térmica e elétrica na Europa, mas
no Brasil está restrito a região Sul, próximos aos centros produtores. A lenha
tem grande importância no Brasil, dada ao seu potencial de utilização.

2.3.1 Propriedades dos Combustíveis Sólidos

Algumas propriedades devem ser conhecidas nos combustíveis sólidos:

2.3.1.1 Composição Elementar

A composição elementar é o conteúdo, por porcentagem em massa, de:


Carbono (C)
Hidrogênio (H)
Enxofre (S)

Página 2.23
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Oxigênio (O)
Nitrogênio (N)
Umidade (W)
Cinzas (A)

Utiliza-se as normas ASTM D 3176 e ASTM E 777, E 775 e E 778 para esta
determinação.

2.3.1.2 Composição Imediata:

São determinados alguns parâmetros relacionado com a utilização do


combustível:
 Carbono fixo (F)
 Material volátil (V)
 Cinzas (A)
 Umidade (W)

Determina-se utilizando as normas ASTM D 3172 a D 3175, ASTM D 1102 e


ASTM E 870 a E 872.

A matéria volátil é a parte do combustível que se separa em forma gasosa


durante o aquecimento do mesmo. É composto de hidrocarbonetos
eventualmente presentes na estrutura sólida e outros gases, que são formados
num processo de pirólise, tais como o hidrogênio, monóxido de carbono e
metano. O teor de voláteis tem influência no comprimento de chama, no
acendimento e no volume necessário da fornalha.

O carbono fixo é o resíduo combustível deixado após a liberação do material


volátil. Compõe-se principalmente de carbono, embora possa conter outros
elementos não liberados durante a volatilização.

A figura 2.7 apresenta de modo esquemático a relação entre a composição


elementar e a composição imediata de um combustível qualquer.

Figura 2.7 - Relação entre a composição imediata e elementar de um combustível.

Página 2.24
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

As cinzas englobam, todos os minerais incombustíveis e é composta


basicamente de óxidos, tais como a alumina, óxido de cálcio, óxido de
magnésio etc..

A umidade presente no combustível sólido é importante para determinação de


seu poder calorífico inferior. É determinado pela secagem, antes de outras
análises, colocando-se a amostra em uma estufa a 105 ± 4 °C, até atingir peso
constante.

Os dados da composição elementar e imediata dos diferentes tipos de


combustíveis sólidos podem ser expressos nas seguintes bases de referência:

(1) Base de trabalho, ou seja, tal como se utiliza (com cinzas, úmido etc.):
t t t t t t t
C + H + O + N + S + A + W = 100%
t t t t
V + F + A + W = 100%

(2) Base analítica, ou seja, tal como o combustível é analisado, sem umidade
externa (Wext):
a a a a a a a
C + H + O + N + S + A + W = 100%
a a a a
V + F + A + W = 100%

Umidade externa é aquela que a amostra perde no trajeto até o


laboratório, apenas sendo exposta ao ar ambiente de menor umidade.

(3) Base seca, isto é, sem umidade:


s s s s s s
C + H + O + N + S + A = 100%
s s s
V + F + A = 100%

Após ter sido colocada em uma estufa de acordo com o descrito


anteriormente.

(4) Base combustível, sem umidade e sem cinzas:


c c c c c
C + H + O + N + S = 100%
c c
V + F = 100%

Considerando-se apenas os principais componentes a serem oxidados.

A tabela 2.12 apresenta as relações entre as diversas bases. Deve-se notar


que para converter da base de trabalho para a base analítica, basta assumir
que a amostra está mudando de teor de umidade, ou seja, aplica-se as
relações apresentadas.

Página 2.25
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Para converter a composição elementar e o poder calorífico em base de


t t
trabalho de W 1 para W 2 se multiplica pelo fator calculado pela mesma
equação:

100 − W2t
100 − W1t

t t
e de A 1 para A 2

100 − A2t
100 − A1t

Tabela 2.12 - Expressões para o cálculo da composição elementar ao se passar de uma


base a outra.
Base que se deseja obter
Base dada Trabalho Seca Combustível
t t t
Trabalho 1 100/(100 - W ) 100/(100 - W - A )
t s
Seca (100 - W )/100 1 100/(100 - A )
t t s
combustível (100 - W - A )/100 (100 - A )/100 1
Soler e Lora (1991)

As tabelas 2.13, 2.14 apresentam alguns resultados de um extenso


levantamento realizado por Jenkins (1990) no qual foram obtidos dados
referentes a análises imediata e elementar além de poder calorífico de 62 tipos
de biomassas. Pode-se concluir pela análise da tabela 2.12 que o conteúdo de
voláteis da biomassa é muito alto comparado ao de outros tipos de
combustíveis, fator a ser considerado durante a queima total e gaseificação
destes combustíveis.

Tabela 2.13 - Composição elementar da biomassa, em base seca.


Composição Elementar (%)
Tipo de
C H O N S A
Biomassa
Pinus 49,25 5,99 44,36 0,06 0,03 0,30
Eucalipto 49,00 5,87 43,97 0,03 0,01 0,72
Casca de
40,96 4,30 35,86 0,40 0,02 18,34
arroz
Bagaço de
44,80 5,35 39,55 0,38 0,01 9,79
cana
Casca de
48,23 5,23 33,19 2,98 0,12 10,25
coco
Sabugo de
46,58 5,87 45,46 0,47 0,01 1,40
milho
Ramas de
47,05 5,35 40,77 0,65 0,21 5,89
algodão
Jenkins (1990)

Página 2.26
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.14 - Composição imediata da biomassa, em base seca.


Composição Imediata (%)
Tipo de Biomassa Voláteis Cinzas Carb.Fixo
Pinus 82,54 0,29 17,70
Eucalipto 81,42 0,79 17,82
Casca de arroz 65,47 17,89 16,67
Bagaço de cana 73,78 11,27 14,95
Casca de coco 67,95 8,25 23,80
Sabugo de milho 80,10 1,36 18,54
Ramas de algodão 73,29 5,51 21,20
Jenkins (1990)

2.3.1.3 Poder Calorífico

É a quantidade de energia por unidade de massa que se desprende durante a


combustão completa do combustível. Defini-se Poder Calorífico Superior,
quando a água proveniente da combustão é obtida na forma líquida e Poder
Calorífico Inferior quando a água proveniente da combustão é obtida na forma
vapor, conforme mostrado no Capítulo 1. O poder calorífico de algumas
biomassas é apresentado na tabela 2.15.

Em instalações industriais, a temperatura dos gases de saída geralmente é


maior que a temperatura de condensação, portanto a entalpia de condensação
da água não é considerada. Mede-se o Poder Calorífico Superior pelo método
ASTM D 2015-77.

Página 2.27
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.15 - Poder calorífico da biomassa em base seca


Poder calorífico Superior (PCS)
Tipo de biomassa MJ/kg
Pinus 20,02
Eucalipto 19,42
Casca de Arroz 16,14
Bagaço de cana 17,33
Casca de coco 19,04
Sabugo de milho 18,77
Ramas de algodão 18,26
Resíduos sólidos urbanos 19,87
Excremento de gado 17,36
Jenkins (1990)

A análise das tabelas 2.13, 2.14 e 2.15 permitem definir uma relação entre o
poder calorífico e a composição da amostra. Jenkins (1990) realizou uma
análise estatística com os dados obtidos e formulou algumas relações
empíricas que permitem estimar o poder calorífico a partir da composição da
amostra:
s s s
PCS = ƒ (C , A )
s s 2
PCS = 2,3381 + 0,351 C com um R = 0,805

s s 2
PCS = 20,180 - 0,203 A com um R = 0,498

As figuras 2.8 e 2.9 ilustram a relação existente entre as composições


elementar e imediata e o poder calorífico da biomassa, baseado nos dados
levantados por Jenkins.

Para converter o poder calorífico superior de base seca para base de trabalho:
t s t
PCS = PCS (100 - W )

Para se converter o poder calorífico superior de base seca para poder


calorífico inferior de base de trabalho:

PCI t
=
[ PCS t
( )] (
− λ . m + 0,09 H s . 100 − W t )
100

λ = Entalpia de vaporização da água (calor latente) = 2,31 MJ/kg a 25°C


t t
m = W /(100 - W )

Página 2.28
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Figura 2.8 - Relação entre a composição elementar e o poder calorífico superior, base
seca, para diferentes tipos de biomassa (Jenkins, 1990).

A fórmula de Mendeliev para o cálculo do poder calorífico inferior (em kJ/kg) a


partir da composição elementar do combustível é a seguinte:
t t t t t t
PCI = 339 C + 1030 H - 109 (O - S ) - 24 W

As equações de Jenkins (1991) são muito úteis quando não se pode obter a
análise elementar da amostra, como requer a equação de Mendeliev, embora
esta apresente um erro menor, sendo baseada na composição química da
amostra e não em uma relação estatística.

2.3.1.4 Características de Fusão das Cinzas.

Depende da composição química das cinzas e tem grande importância no


projeto de fornos. As características físicas das cinzas são determinadas
utilizando-se o chamado teste de cone (ASTM 1974), no qual se observa a
deformação de um cone de cinzas dentro de uma mufla especialmente
construída para este propósito e quantifica-se segundo as temperaturas
correspondentes a três estados das cinzas:

T1 = temperatura de início de deformação;


T2 = temperatura de abrandamento;
T3 = temperatura de inicio de fusão.

Página 2.29
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Para o bagaço de cana-de-açúcar os valores de T1 a T3 variam em função da


época do ano. Como regra geral T1 min = 900°C. Ou seja, esta é a temperatura
máxima dos gases na saída do forno sem que aconteça escorificação no feixe
de tubos situados na saida da fornalha e no superaquecedor. Na figura 2.10 é
mostrada a dependência da composição química e das características de
fusão das cinzas do bagaço de cana cubano com a época do ano em que é
realizada a colheita (Horst, 1983). Observa-se que o menor valor da
temperatura de fusão das cinzas corresponde ao período das chuvas.

Figura 2.9 - Relação entre a composição imediata e o poder calorífico superior, base
seca, para diferentes tipos de biomassa (Jenkins, 1990).

2.3.2 Carvão Mineral

O carvão mineral brasileiro é utilizado principalmente na produção de energia


termoelétrica e na indústria cimenteira. Devido ao seu alto teor de cinzas e
enxofre, não é muito utilizado industrialmente, a não ser nas localidades
próximas a minas produtoras. As principais propriedades de carvões brasileiros
são apresentados na tabela 2.17.

Página 2.30
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.17 - Propriedades dos carvões nacionais.


Procedência C S H2 N2 O2 Cinzas Umidade Mat. PCS
% % % % % % % Voláteis kcal/kg
%
Butiá 42,88 1,35 - - - 13,59 11,51 32,02 -
Jacuí 49,82 0,85 - - - 21,18 9,58 19,42 -
Tubarão 40,79 1,10 - - - 28,21 1,90 29,10 -
Crisciuma 46,90 1,63 - - - 23,64 1,50 27,96 -
RGS 46,00 12,99 4,05 0,29 9,27 27,40 11,00 - 4750
Paraná 56,60 2,00 3,11 0,80 17,73 25,76 15,00 - 6340
Sta. Catarina 51,80 3,60 3,34 0,52 7,58 33,09 10,00 - 6310
Cabo Frio (a) 20,50 - - - - - 15,80 42,00 2895
Cabo Frio (b) 17,60 - - - - - 13,20 49,50 3470
Rezende 12,60 - - - - - 12,00 33,20 2520
Obs.: Os quadros em branco representam propriedades não avaliadas.

2.3.3 Lenha

É um combustível amplamente utilizado no Brasil, tanto em aplicações


domésticas como em aplicações industriais para geração de vapor,
principalmente em pequenas unidades produtoras. É caracterizada por baixo
teor de cinzas, ausência total de enxofre e umidade variável, a qual depende
do tempo e método de armazenagem. A lenha quando cortada possui por volta
de 50% de umidade. Estocada ao ar livre, em toras empilhadas, atinge a
umidade de equilíbrio dentro de 3 a 6 meses, a qual, dependendo da umidade
relativa do ar é por volta de 15 a 25%. A análise elementar da lenha varia
pouco com o tipo de árvore, e isto é uma regra geral para todo material
celulósico. Algumas propriedade são apresentadas nos quadros a seguir. O
poder calorífico inferior vai depender muito do teor de umidade. A variação do
PCS quanto ao tipo de madeira também não é muito grande.

Composição média da lenha seca:


Elemento C H O N Cinzas
% massa 50,2 6,1 43,4 0,2 0,2

Poder Calorífico Superior: 4.400 kcal/kg

% água 50 35 10
PCI (kcal/kg) 1990 2770 4070

2.3.4 Bagaço de Cana

O bagaço da cana-de-açúcar é o combustível das usinas de açúcar e álcool e


utilizado localmente, logo após a moagem da cana. As modernas usinas não
consomem todo o bagaço produzido e o excedente pode ser fornecido a
terceiros, "in natura" ou seco e enfardado. O bagaço é queimado diretamente
com 50% de umidade, como vem da colheita. A composição elementar é muito

Página 2.31
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

semelhante a lenha e suas propriedades podem ser tomadas como similares,


exceto é claro, quanto a sua forma física.

A quantidade de bagaço obtida nas usinas é de aproximadamente 24 - 30% do


peso inicial da cana, equivalente a 2,6 toneladas de bagaço (48% de umidade
b.u.) por tonelada de açúcar (Hugut, 1972).

As características técnicas do bagaço de cana são estáveis: umidade na base


t t
de trabalho W = 50 ± 2% e conteúdo de cinzas A = 1,9 ± 0,2%.

Para o bagaço de cana-de-açúcar foram desenvolvidas as seguintes equações


para o cálculo do poder calorífico (Hugot,1972):
t t t
PCS = 19037 - 42 Aç - 190,4 W , kJ/kg
t t t
PCI = 17791 - 42 Aç - 200,8 W , kJ/kg
t
onde Aç é o teor de açúcar (sacarose) na amostra de bagaço.

Figura 2.10 - Relação entre a composição química e características de fusibilidade do


bagaço de cana cubano e a época da colheita da cana (Horst 1983).

Nos últimos anos o corte mecanizado da cana tem ganho cada vez mais
espaço, incrementando-se o conteúdo de cinzas no bagaço de cana devido a
uma maior quantidade de material estranho (terra e outros) levado com a cana
até a usina. Nestes casos recomenda-se calcular o poder calorífico pela
seguinte expressão (Meade-Chen, 1977)
t t t t
PCI = 18303 - 31,15 Ac - 207,3 W - 196,1 A

Página 2.32
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Na tabela 2.18 são mostrados resultados de uma pesquisa realizada por Oliva
(1980) para determinar a influência da forma de corte da cana no poder
calorífico do bagaço.

Tabela 2.18 - Influência da forma de corte da cana de açúcar sobre o poder


calorífico inferior do bagaço.

Forma de corte Poder Calorífico, kJ/kg


da cana Base Seca Base de Trabalho
Corte manual 17.290,8 8.645,4
Centro de limpeza 17.041,3 8.520,6
Corte mecanizado 16.719,2 8.359,6
Oliva, 1980

Outra característica importante do bagaço de cana é a composição


granulométrica que caracteriza a distribuição das partículas do bagaço em
frações determinadas por faixas de diferentes diâmetros médios. A
composição granulométrica é determinada experimentalmente, utilizando-se
um conjunto padronizado de peneiras, e depende da variedade da cana, do
esquema de preparação e moagem da usina do grau de desgaste destes
equipamento. As figuras 2.11 e 2.12 mostram a composição granulométrica
média do bagaço nas usinas brasileiras e cubanas, respectivamente.

Figura 2.11 - Composição granulométrica média do bagaço cubano em diferentes usinas


(Recio e Pacheco, 1985).

Página 2.33
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Figura 2.12 - Composição granulométrica média do bagaço de usinas brasileiras (Nebra,


1985).

As características morfológicas médias do bagaço cubano são as seguintes:


fibra - 60 a 68%, miolo - 18 a 20% , pó 10 a 12,5%.

Exemplo de Cálculo

Conhecida a composição química elementar do eucalipto:


s s s s s s
C = 49,0 %; H = 5,87% O = 43,97%; N = 0,3%; S = 0,01%; A = 0,72% e
t
sua umidade na base de trabalho W = 30%. Calcular na base de trabalho: (a)
composição elementar, base seca; e (b) o Poder Calorífico Inferior.

Solução:
Para converter da base seca para a base de trabalho é necessário multiplicar o
teor de cada elemento pela expressão:
t
[(100-W )/100)] = [(100-30)/100] = 0,7
t
C = 49,00 . 0,7 = 34,30%
t
H = 5,87 . 0,7 = 4,11%
t
O = 43,97 . 0,7 = 30,78%
t
N = 0,3 . 0,7 = 0,21%
t
S = 0,72 . 0,7 = 0,007%
t
A = 0,72 . 0,7 = 0,504%
t
W = 30%

Total = 99,91%

Determinamos o poder calorífico pela equação de Mendeliev (1.18):


t t t t t t
PCI = 339 C + 1030 H - 109 (O - S ) - 24 W
t
PCI = 339 . 34,30 + 1030 . 4,11 - 109 (30,78 - 0,007) - 24 . 30
t
PCI = 11786,75 kJ/kg

Comprovamos este valor a partir do dado experimental

Página 2.34
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

s
PCS = 19,42 MJ/kg
s s s s
Utilizando as relações PCS = ƒ (C ) e PCS = ƒ (A ), tem-se:
s s
PCS = 2,3381 + 0,351 C
s
PCS = 2,3381 + 0,351 . 49 = 19,54 MJ/kg

o erro com relação ao dado experimental é de 0,6%.


s s
PCS = 20,180 - 0,202 A
s
PCS = 20,180 - 0,202 . 0,72 = 20,03 MJ/kg

O erro com relação ao valor experimental é de 3%. Não se recomenda o uso


desta expressão. Porém algumas vezes dispõe-se somente da análise
imediata, devido ao custo da análise elementar e da medição do poder
calorífico.

Para se converter o valor experimental PCSt em PCIt, usa-se a equação (16):

t [PCS s − γ (m + 0,009H s )] X (100 − W t )


PCI =
100

onde
t t
m = W /(100-W ) = 30/(100-30) = 0,42
t
PCI = [19,42-2,31(0,42+0,09.5,87)]9100-30)/100
t
PCI = 12,07 MJ/kg

O erro entre a equação de Mendeliev e do dado experimental é de 2,4%.

Aparentemente, o erro apresentado pela equação de Mendeliev é maior que o


erro apresentado pelas equações empíricas. Isto é resultado do fato de que os
dados do exemplo foram retirados dos dados de Jenkins referentes a
Eucalipto. Como as equações empíricas utilizam-se destes dados, elas tornam-
se muito precisas apresentando resultados tendenciosos.

Os dados mais seguros do poder calorífico são os experimentais. Valores


aproximados podem ser obtidos por meio da equação empírica de Jenkins
s s
(1990): PCS = f (C ), somente para biomassa, e pela equação de Mendeliev
que é mais geral (é válida para todo o tipo de combustível, sólido e líquido).

Outros combustíveis sólidos vegetais, geralmente resíduos de produção agro-


industriais são utilizados ocasionalmente.

Página 2.35
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

2.4 Caracterização da Biomassa

2.4.1 Introdução.

A maior ênfase dada à utilização de combustíveis provenientes da biomassa,


por motivos ambientais (conversão de biomassa em produtos energéticos com
impacto ambiental aceitável) ou econômicos (alternativa aos combustíveis
fósseis), exige um maior cuidado em relação à caracterização da biomassa.

A caracterização da biomassa deve ser baseada em sua utilização, fornecendo


informações sobre as propriedades determinantes, particulares a cada
aplicação. O projeto de sistemas específicos para utilização de biomassa com
fins energéticos requer um pleno conhecimento das propriedades físicas e
químicas do biocombustível.

Encontram-se na literatura informações sobre propriedades relevantes para


processos termoquímicos ou biológicos de conversão, fornecendo
caracterização de vários combustíveis de interesse. Mas deve-se ressaltar a
necessidade de um estudo específico a cada aplicação, devido à grande
variedade de informações e/ou necessidade de mais detalhes.

2.4.2 Métodos

Estudos sobre conversão termoquímica de energia necessitam basicamente de


quatro classes de informações:

2.4.2.1 Granulometria.

A granulometria fornece as frações em peso de cada dimensão característica


que compõe a biomassa. Esta informação é importante para o
dimensionamento do alimentador e da velocidade superficial do gás.

A análise granulométrica da amostra de partículas sólidas é obtida


classicamente através da utilização de um conjunto de peneiras padronizadas
(Perry e Green, 1984, p. 21-13). Os resultados da peneiração de uma areia
empregada em construção civil encontram-se reunidos na tabela 2.19 e deles
resulta a distribuição acumulativa de tamanhos apresentada na figura 2.13. X
representa a fração em massa das partículas menores que a dimensão
característica assinalada, no caso a abertura da malha de uma peneira, D##.

Página 2.36
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.19 - Análise de peneira (areia)


SistemaTyler Abertura Massa Fração em Fração em
(no) D## retida m massa massa
(g) retida ∆X <D##,X
+8 2,380 10,5 0,026 0,974
- 8+ 10 1,680 21,9 0,053 0,921
- 10+ 14 1,190 34,5 0,084 0,837
- 14+ 20 0,841 61,6 0,150 0,687
- 20+ 28 0,595 70,5 0,172 0,515
- 28+ 35 0,420 77,5 0,189 0,326
- 35+ 48 0,297 5,45 0,111 0,215
- 48+ 65 0,210 42,1 0,103 0,112
- 65+ 100 0,149 30,3 0,074 0,038
- 100+ 150 0,105 8,9 0,022 0,016
- 150+ 200 0,074 4,1 0,010 0,006
- 200 2,7 0,007 -0,001

Figura 2.13 - Distribuição acumulativa de tamanhos (areia, tab.1)

A peneiração tradicional é desaconselhada, por falta de precisão, na análise


granulométrica de partículas menores que cerca de 70 µm. Neste caso
recomenda-se vivamente o emprego da Pipeta de Andreasen (Allen, 1981, p.
270) que conduz de um modo simples, confiável e um pouco oneroso à
distribuição de tamanhos expressa em termos do diâmetro da esfera que tem a
mesma velocidade terminal que a partícula no movimento (lento) (regime de
Stokes): Dst (diâmetro de Stokes). A caracterização do “diâmetro” através de
seu comportamento dinâmico é particularmente interessante no estudo do
sedimentador, câmara de poeira, ciclone, centrífuga e no precipitador
eletrostático. O esquema indicado na figura 2.14 permite estabelecer a relação
entre a concentração de suspensão medida num dado tempo e posição da
proveta e a fração em massa das partículas de diâmetro menor que Dst , X:

Página 2.37
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

c(t)
X (D St ) =
c(0)
onde
1\2
 18µ v t 
D St =  
 g(ρ s − ρ 

sendo µ a viscosidade de fluido, vt=L\t a velocidade terminal da partícula que


cruza o plano de referência da proveta no tempo t, g a intensidade do campo
gravitacional, ρ e ρs respectivamente a densidade do fluido e da partícula. A
técnica pode ser aplicada na faixa aproximada de 3<Dst<70 µm.

Figura 2.14 - Esquema de funcionamento da Pipeta de Andreasen

O número significativo de dados experimentais sobre a dinâmica da partícula


faz do diâmetro da esfera de igual volume, Dp, a dimensão característica desta
partícula. No caso em que as partículas são “contáveis” Dp pode ser
determinado por técnica picnométrica; em caso contrário, isto é, para
partículas pequenas, a análise granulométrica deve ser feita com o auxílio de
um equipamento dispendioso e de difícil operação, o Contador Coulter (Allen,
1981 p. 392).

É de grande utilidade estabelecer a relação entre os três “diâmetros”


estudados, quais sejam D##, Dst e Dp; a tarefa é relativamente simples quando
a partícula tem uma forma geométrica definida como um grão de soja
(costuma-se associar ao diâmetro de peneira a segunda maior dimensão da
partícula). Para partículas com um “Certo grau de uniformidade” (partículas
isométricas?) pode-se considerar que

1\ 2
D St  φ 
= 0,843 log10
Dp  0,0065 
(3)

Página 2.38
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

e, de modo mais amplo,


D
= K (4)
Dp

onde φ é a esfericidade, fator que depende da forma da partícula (Pettyjohn e


Chistiansen, 1948), e K, outro fator de forma (Massarani, 1986),

MATERIAL K
Areia rolada 0,97 ± 0,07
Carvão (Leão) 0,97 ± 0,03
Itabirito 0,90 ± 0,07

Para fins computacionais torna-se conveniente a representação da análise


granulométrica através de um modelo de distribuição. entre estes, os modelos
a 2 parâmetros de Gates-Gaudin-Shumann (GGS), Rosin-Rammler-Bennet
(RRB) e Log-Normal (LN), apresentados na tabela 2.12, descrevem
satisfatoriamente a maioria dos casos de interesse tecnológico (Carneiro,
1981). Por exemplo, a distribuição LN é a que melhor representa a análise
granulométrica da tabela 2.19

X = [1+erf(Z)]\2

Z = ln (D##\D##50)\ 2ln σ )

D## 50 = 0,59mm e σ = 2,12

2.4.2.2 Análise Imediata

A análise imediata fornece as frações em peso de umidade, voláteis, cinzas e


carbono fixo de uma amostra de biomassa. São utilizadas as normas ASTM
para análise imediata de carvão e coque (D-3172 até D-3175) ou as normas
ASTM D 1102 e ASTM E 870 a E 872.

A análise de umidade é feita antes que qualquer outra análise, e é determinada


pelo método do forno de secagem (ASTM D-3173). Neste método as amostras
são secas em um forno com circulação natural de ar à uma temperatura entre
104°C e 110°C até não ocorrer mais variação de peso. O tempo de secagem
varia de algumas horas para amostras finas até 48 horas para pedaços de
madeira e frutas.

A quantidade de cinzas é determinada aquecendo-se a amostra à 750°C por


duas horas ou para amostras mais sensíveis à 600°C , segundo a norma
ASTM D-3174.

Página 2.39
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

A fração de voláteis é determinada aquecendo-se a amostra em um cadinho


coberto, por 6 minutos à 950°C , segundo a norma ASTM D-3175.

O carbono fixo é determinado por diferença.

2.4.2.3 Análise Elementar

A análise elementar fornece as frações em peso dos elementos constituintes


da biomassa. Os principais elementos são carbono, oxigênio e hidrogênio. As
concentrações de nitrogênio, enxofre e cloro também são levantadas.

As análises elementares para carbono, hidrogênio, nitrogênio, enxofre e cloro


são determinadas a partir da norma ASTM D 3176 e ASTM E 777, E 775 e E
778 . A fração de oxigênio é determinada por diferença.

Como resultado da análise elementar permanece um resíduo que também é


considerado, primeiramente como cinzas. Raramente a porção deste resíduo
se iguala à concentração de cinzas determinada pela análise imediata, devido
a pequenos erros de diferença de técnicas, de qualquer modo, uma amostra
com alto teor de cinzas possui um correspondente alto teor de resíduos
(Jenkins,1990)

2.4.2.4 Poder Calorífico

O poder calorífico pode ser determinado utilizando-se a técnica da bomba


calorimétrica (ASTM D-2015). A bomba calorimétrica é utilizada para medir o
calor liberado pela combustão do biocombustível com oxigênio. Todas as
amostras devem passar por uma peneira malha 60 (250µm), e são queimadas
em oxigênio puro a uma pressão de 3000 kPa (ASTM D-3175). Esta técnica
determina o poder calorífico superior a volume constante, que pode ser
convertido para poder calorífico inferior por métodos analíticos.

Em alguns casos, o conhecimento de uma propriedade pode ser útil na


estimativa de outras propriedades. Modelos de correlação foram desenvolvidos
com o propósito de estimar o poder calorífico superior quando o combustível
não foi completamente caracterizado.

A fim de se estimar o poder calorífico, relações deste com teor de cinzas e


concentração de carbono tem sido desenvolvidas (Jenkins,1990). A utilização
de modelos de correlação deve ser restringida a estimativas preliminares, não
devendo substituir análises mais detalhadas.

Um extenso trabalho de caracterização foi realizado por Ebeling e Jenkins


(1985), na Universidade da Califórnia. Foram caracterizados 62 tipos de
biomassas, com análises imediata e elementar e poder calorífico. Não é
comentado se há dispersão dos resultados para uma mesma biomassa. Foram
criados modelos de correlação para obtenção do poder calorífico superior a
partir das análises imediata e elementar da biomassa.

Página 2.40
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Visando estudos sobre secagem, as propriedades físicas e químicas da borra


de café foram obtidas por Silva et al (1990), na UNICAMP. A borra de café era
proveniente da fábrica de café solúvel da Nestlê, de São Paulo.

Além destas quatro classes de propriedades, outras análises podem ser feitas,
caso haja carência de alguma informação (densidade, porosidade, temperatura
de fusão das cinzas etc.).

2.4.3 Resultados

Na tabela 2.20 são apresentados os dados de análise elementar de diversas


biomassas.

Os dados da análise imediatada e da análise química elementar para bagaço


de cana, casca de arroz, serragem (Eucaliptus Grandis) e borra de café obtido
na literatura são apresentados nas tabelas 2.21 e 2.22.

Na tabela 2.23 encontram-se dados de poder calorífico.

Na tabela 2.24 estão os dados obtidos em nosso laboratório para análise


imediata. Na tabela 2.25 encontramos informações sobre as cinzas do bagaço
de cana e da casca de arroz. Uma característica relevante observada nesta
tabela, é o alto conteúdo de cinzas para casca de arroz. Neste caso, deve se
evitar temperaturas de operação superiores à temperatura de fusão das cinzas
durante a gaseificação, para evitar o colapso do leito fluidizado, como
observado por Salour et al (1989).

Previamente aos experimentos, realizou-se a análise granulométrica da


biomassa utilizada. Os resultados são mostrados na figura 2.15. Os
experimentos de volatilização foram realizados somente para as frações de
maior tamanho para diminuir o efeito da elutriação.

Página 2.41
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.20 - Composição elementar média para cálculos.


Biomassa Ref. Componente Cinzas
% base seca (b.s.)

C H O N S Cl
Casca de arroz (Jenkins,1990) 41,0 4,3 35,9 0,5 18,3
Borra de café (Silva et al,1990) 57,9 7,1 29,9 2,4 2,7
Bagaço de cana (Jenkins,1990) 44,8 5,4 39,5 0,4 0,1 9,8
Serragem (Jenkins,1990) 48,9 5,8 43,3 0,3 0,1 1,6

Tabela 2.21 - Análise imediata, base seca.


Biomassa Ref %Voláteis %Cinzas %C fixo
Bagaço (Jenkins,1990) 73,8 11,3 15,0
de cana (Ebeling & 82,0 3,0 15,0
Jenkins, 1985)
Casca (Jenkins,1990) 65,5 17,9 16,7
de arroz (Jenkins,1990) 69,3 13,4 17,3
Serragem (Jenkins,1990) 81,6 1,1 17,3

Tabela 2.22 - Análise elementar.


Biomassa Ref. %C %O %H %N % S % Cl % Obs.
Res.
Casca (Jenkins,1990) 41,0 35,9 4,3 0,4 0,0 0,1 18,3
de (Payne,1985)83] 38,5 39,8 5,7 0,5 0,0 15,5 base seca
arroz (Salour et al, 1989) 39,3 37,1 4,9 0,5 0,1 0,2 18,0
Borra de (Silva et al,1990) 59,5 30,7 7,3 2,5 base seca
café (Antolin et al, 1992) 56,2 34,1 7,1 2,4 0,2 sem cinzas
Bagaço cana (Jenkins,1990) 44,8 39,6 5,3 0,4 0,1 9,8 base seca
Serragem (Jenkins,1990) 48,3 45,1 5,9 0,2 0,1 0,4 base seca

Tabela 2.23 - Poder calorífico (MJ/Kg, base seca).


Biomassa Ref. PCS PCI Desvio
(Reed, 1981)12] 16,1 15,3
Casca de arroz (Salour et al, 1989) 15,7
(*) 15,6 13,0 0,2
(Reed, 1981) 17,3 16,2
Bagaço de cana (Jenkins,1990) 19,1 17,9
(*) 16,7 14,4 0,3
(Silva et al,1990) 26,9 25,2
Borra de café (Antolin et al, 1992) 24,3
(*) 21,8 19,1 0,5
Serragem (*) 18,0 14,3 0,7
(*) Análise feita no Laboratório de Combustíveis do DETF - FEM - UNICAMP.

Página 2.42
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tabela 2.24 - Análise imediata, medida como alimentada ao reator (*).


Biomassa Carbono fixo Voláteis Cinzas Umidade
% b.s. % b.s. % b.s. % b.u
Casca de arroz 12,0 72,2 15,8 10,0
Bagaço de cana 9,2 86,4 4,4 6,4
Borra de café 13,9 83,5 2,6 5,7
Serragem 15,2 84,2 0,6 12,9
(*) Análise feita no Laboratório de Combustíveis do DETF - FEM - UNICAMP.

Tabela 2.25 - Características das cinzas do bagaço de cana e da casca de arroz.


Bagaço de cana (IPT, 1986)40]
Elemento Químico Percentual
Alumínio em Al2O3 2,0
Cálcio em CaO 6,0
Ferro em Fe2O3 3,1
Magnésio em MgO 6,0
Potássio em K2O 24,0
Silício em SiO2 54,0
Sódio em Na2O 0,3
Casca de arroz (Salour et al, 1989)
Elemento Químico Percentual
Titânio em TiO2 0,1
Alumínio em Al2O3 1,4
Cálcio em CaO 2,7
Ferro em Fe3O3 0,5
Magnésio em MgO 4,3
Potássio em K3O 8,9
Silício em SiO3 76,7
Sódio em Na3O 4,1
Fósforo em P3O5 0,4
Porcentagem de cinzas 12,3
Temperatura de fusão (IDT) 909°C

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Bagaço
Granulometria da biomassa
Casca
Borra
Serragem

100

90
Partículas com diâmetro maior que dp (% massa)

80

70

60

50

40

30
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
dp (mm)

Figura 2.15 - Resultados da análise granulométrica de diversas biomassas.

Página 2.44
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

2.5 Procedimentos

Análise Imediata - Método ASTM (D-3172 ATÉ D-3175)

1 Colocam-se os cadinhos e as tampas por 1 hora na estufa a 110°C.

2 Colocam-se os cadinhos e as tampas no dessecador por 30 minutos.

3 Pesam-se os cadinhos com as tampas. Anotar em 1.

4 Coloca-se 1g de amostra nos cadinhos, tampa-se e pesa-se. Anotar em


2.

5 Colocam-se os cadinhos destampados e as tampas na estufa por 2 horas


a 110°C.

6 Colocam-se os cadinhos tampados no dessecador por 30 minutos.

7 Pesa-se. Deve-se repetir o procedimento 5 por 30 minutos e pesa-se


novamente. Se não houver variação no peso passa-se a etapa seguinte,
caso contrário, repete-se. Anotar em 3.

8 Guardar as amostras tampadas no dessecador.

9 Aquecer a mufla a 950ºC.

10 Colocar os cadinhos + amostras na mufla por 6 minutos, destampados.


Deixar as tampas na estufa.

11 Colocar os cadinhos no dessecador e tampar. Deixar por 1 hora.

12 Pesar. Anotar em 4.

13 Guardar no dessecador.

14 Com a mufla fria (temp. < 300°C) colocar os cadinhos destampados,


aquecer lentamente até 750°C e manter nesta temperatura durante 2
horas.

15 Colocar no dessecador e tampar.Deixar durante 1 hora ou mais.

16 Pesar. Anotar em 5.

17 Fazer os cálculos.

Página 2.45
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Apêndice A: Normas de Trabalho e Segurança em Laboratório

Acidentes em laboratório de química usualmente resultam de manipulações


impróprias tanto por parte da vítima como de seus vizinhos. Desta forma,
aprenda, relembre e observe estas regras:

 É aconselhável o uso de avental, óculos e sapatos fechados;


 Não toque com os dedos os produtos químicos, a menos que o professor
o autorize;
 Nunca prove uma droga ou solução, a menos que seja autorizado;
 Para sentir o odor de uma substância, não coloque seu rosto diretamente
sobre o recipiente, ao invés disso, a sua mão, traga um pouco do vapor
até o seu nariz;
 Leia com atenção o rótulo de qualquer frasco reagente antes de usá-lo;
 Nunca devolva ao frasco um reagente não utilizado;
 Não adicione água em ácidos e nem em bases concentradas, efetue o
processo inverso. Também não adicione ácido concentrado em base
concentrada e vice-versa;
 Se algum produto químico for derramado na bancada lave o local
imediatamente com bastante água;
 Quando precisar inserir um tubo de vidro ou termômetro em uma rolha,
lubrifique tanto o orifício quanto o tubo com glicerina ou detergente e
envolva o tubo com um pano;
 Não utilize material de vidro trincado ou quebrado;
 Deixe qualquer peça de vidro quente esfriar antes de pegá-la, pois vidro
quente tem a mesma aparência que vidro frio;
 Quando utilizar um tubo de ensaio, nunca dirija a boca do tubo para seu
vizinho ou para si próprio;
 Se você sofrer uma queimadura provocada por algum produto químico,
lave imediatamente a área com grande quantidade de água;
 O bico de bunsen deverá permanecer aceso somente quando estiver
efetivamente sendo utilizado;
 Não coma, nem fume no laboratório;
 Não pipete com a boca, utilize o bulbo de borracha;
 Não coloque espátulas ou pipetas nos frascos de reagentes. Retire um
reagente sólido do frasco através da rotação suave do frasco.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Apêndice B: Medidas de Poder Calorífico de Combustível em


Bomba Calorimétrica

B1 Objetivo
Determinação do poder calorífico de combustíveis líquidos de baixa volatilidade
pelo método da bomba calorimétrica.

B2 Teoria
A bomba calorífica é um equipamento frequentemente utilizado para a
determinação do poder calorífico de combustíveis sólidos e líquidos. em
contraste com o calorímetro a gás, nas bomba calorimétrica as medidas são
feitas a volume constante e não existe escoamento de combustível. Uma
determinada quantidade do combustível é fechada dentro de um recipiente de
metal com atmosfera de oxigênio sob alta pressão. A bomba é então
mergulhada em um recipiente com parede dupla contendo água em seu
interior e na camisa e a ignição do combustível é feita através de conexão
elétrica externa. A temperatura da água é medida como uma função do tempo
antes e depois do processo de ignição e conhecendo-se a massa de água do
sistema, massa e calor específico do recipiente e as curvas de aquecimento e
resfriamento da água, a energia liberada durante o processo de combustão
pode ser determinada. Um agitador asseguraa uniformidade da temperatura da
água ao redor da bomba. Em algumas circunstâncias calor externo dve ser
adicionado à camisa de água para manter a uniformidade de temperatura,
enquanto em outras circunstâncias a camisa é deixada vazia visando manter
uma condição aproximadamente adiab’;atica no recipiente de água interno.
Uma compensação devida ao calor perdido ao ambiente pode ser feita através
da análise das curvas de aquecimento e resfriamento.

B3 Equipamento
Bomba calorimétrica, recipiente da bomba, banho externo, termômetros,
acessórios e instalações como descrito no Apêndice C e desenho esquemático
mostrado na figura 2.1.

Será utilizado um calorímetro isotérmico.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

B4 Materiais

B4.1 Solução Padrão de Alcali 0,0725 N.

Dissolver 3.84g de carbonato de sódio (Na2CO3) em água e diluir a 1 litro.

B4.2 Padrão de Ácido Benzóico

É constituído de ácido benzóico P.A. em pó que deve ser comprimido em


pastilha antes de pesado.

Figura 1 - Esquema da bomba calorimétrica.

B4.3 Indicador Alaranjado ou Vermelho de Metila

B4.4 Oxigênio

Produto comercial sem purificação.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

B5 Padronização
Determine o equivalente em água do calorímetro como sendo a média de pelo
menos seis determinações usando ácido benzóico padrão como amostra no
calorímetro. Esses ensaios podem ser espaçados num período nunca superior
a 3 (três) dias. Nunca use menos de 0,9g nem mais de 1,1g de ácido benzóico
padrão.

Faça cada determinação de acordo com o procedimento descrito no item 6 e


compute as observações de temperatura corrigida t, como descritos nos itens
7.1 e 7.2.

Determine as correções para o ácido nítrico e para o fio de ignição como


descrito na seguinte equação:

H . p + e1 + e 3
A=
t

onde:
A = Equivalente em água do calorímetro em calorias por graus Celsius.
H = Poder calorífico do ácido benzóico padrão, 6318 cal/g.
p = Peso da amostra de ácido benzóico padrão, em gramas.
t = Elevaçào de temperatura corrigida conforme itens 7.1 e 7.2.
e1 = Correção para o calor de formação de ácido nítrico, em calorias.
e3 = Correção para o poder calorífico do fio de ignição, em calorias.

Após trocar qualquer parte do calorímetro e, ocasionalmente, como um


controle tanto do calorímetro como da ténica de operação devem-se repetir os
ensaios de padronização.

B6 Procedimento

B6.1 Pesagem da Amostra

Controle o peso da amostra (incluindo qualquer combustível auxiliar) de modo


que a elevação de tempratura produzida na sua combustão seja igual àquela
produzida pela combustão de 0,9 a 1,1g de ácido benzóico (Nota 2). Pese a
amostra com aproximação de 0,1mg.

Nota 2: Se o Poder Calorífico da amostra é conhecido, o peso necessário pode


ser estimado do seguinte modo:

6318
P=
h1

onde:
P = Peso da amostra, em gramas.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

h1 = Poder calorífico aproximado da amostra, em calorias por grama.

B6.2 Adição de Água na Bomba

Adicione 1.0 ml de água deionizada no interior do corpo da bomba antes de


fechá-la para a colocação do oxigênio.

B6.3 Oxigênio

Com amostra a ensaiar e o fio de ignição no lugar, presurize a bomba com 30


atm de oxigênio, pressão manométrica, à temperatura ambiente (Nota 3).

Nota 3: Pressões iniciais de oxigênio mais altas ou mais baixas podem ser
usadas dentro da faixa de 25 a 35 atm, desde que a mesma pressão seja
usada todos os ensaios, incluindo a padronização.

Não purgue a bomba para remover ar existente.

Cuidado: Tenha cuidado de não sobrecarregar a bomba. Se por acidente o


oxigênio introduzido na bomba excede 40 atm, não efetue a combustão. Pode
ocorrer uma explosão com rutura violente da bomba. Desligue as conexões de
enchimento da bomba e esvazie-a da maneira usual. Despreze a amostra, a
menos que não tenha perdido peso, o que se verifica por repesagem.

B6.4 Equivalente em Água do Calorímetro

Ajuste a temperatura da água do calorímetro antes da pesagem, da seguinte


forma:

Método isotérmico:
 Banho externo (item 6.5) ... 1,5 a 2,0ºC abaixo da temperatura da camisa
de água (Nota 4)
 Use a mesma quantidade (± 0,5g) de água destilada ou deinoizada no
calorímetro para cada ensaio.
 A quantidade de água (2700,0g) é suficiente) pode ser determinada
volumetricamente se o for sempre à mesma temperatura.

Nota 4: Estes ajustamentos iniciais assegurarão uma temperatura final


ligeiramente acima da camisa para calorímetros tendo um equivalente de água
de 2450 cal por grau Celsius. Alguns operadores preferem uma temperatura
final seja ligeiramente inferior à da camisa. Estes procedimentos é aceitável
desde que usando em todos os ensaios incluindo a padronização.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

B6.5 Método Isotérmico


(Utilize a folha de anotação, apresentada mais adiante)

Coloque a bomba no banho e inicie a agitação. Deixe permanecer por 5


minitos para atingir o equilíbrio; registre então as temperaturas do calorímetro
(Nota 5) a cada minuto de intervalo durante 5 minutos. Queime a amostra no
início do sexto minuto e registre o tempo e a temperatura t. Adicione a esta
temperatura 60% da elevação esperada e registre o tempo no qual o ponto a
60% foi atingido (Nota 6). Após este rápido período de elevação de
temperatura (cerca de 4 a 5 minutos) registre as temperaturas com intervalo de
1 minuto até que as diferenças entre as leituras sucessivas sejam constantes
por 5 minutos.

Nota 5: Use uma lente de aumento e estime todas as leituras (exceto aquelas
durante o rápido período de elevação) com aproximação de 0,05ºC. Mantenha
o vibrador do termômetro ligado para evitar erros de leitura que podem ser
causados pela aderência do mercúrio às paredes do capilar.

Nota 6: Quando a elevação aproximada de temperatura é desconhecida, o


tempo no qual a temperatura alcança 60% do total pode ser determinado
registrando-se as temperaturas a cada 60 segundos após a ignição, efetuando-
se a interpolação.

B6.6 Analise o Conteúdo da Bomba

Remova a bomba, despressurize-a à velocidade uniforme de modo que a


operação requeira tempo nunca inferior a 1 minuto.

Examine o interior da bomba para verificar se houve combustão incompleta.


Despreze o ensaio se encontrar amostras queimadas inconpletamente ou
depósitos fuliginosos. Lave o interior da bomba, incluindo os eletrodos e o
suporte da amostra, com um jato fino de água e recolha quantitativamente as
águas de lavagem num bequer. Use um nínimo de água de lavagem, de
preferência menos de 350 ml. Titule as águas de lavagem com soluções de
álcali padrão, usando vermelho ou alaranjado de metila como indicador.

Remova e meça as partes do fio de ignição não queimado e subtraia-as do


comprimento original. Registre a diferença como fio de ignição comsumido.

Determine o conteúdo de enxofre (caso de combustíveis derivados de petróleo)


da amostra se ele for superior a 0,1 porcento. Determine o enxofre analisando
o conteúdo da bomba nas águas de lavagem após titulação com ácido, pelo
método IBP-AMT MB-106.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

B6.7 Procedimento Prático

a) Padronização

 Preparação da solução de Na2CO3;


 Corte um fio de algodão de aproximadamente 15 cm e pese-o;
 Corte um pedaço de fio de ignição com aproximadamente 12 cm;
 Pese uma determinada quantidade de ácido benzóico com massa entre
1,0 e 1,1 g;
 Transfira o ácido benzóico para a prensa e prense-o juntamente com o fio
de algodão;
 Pese novamente o ácido benzóico agora sob a forma de pastilha;
 Transfira-o para o cadinho de vidro;
 Ajuste o fio de ignição nas hastes da bomba;
 Ajuste o cadinho nos eletrodos da bomba e enrole o fio de algodão no fio
de ignição;
 Utilizando uma pipeta graduada, adicione 1 ml de água destilada no fundo
da bomba;
 Introduza o cadinho com o ácido benzóico na bomba e feche-o;
2
 Pressurize a bomba com oxigênio até 25 kgf/cm ;
 Introduza 2,7 kg de água no recipiente da bomba (camisa interna);
 Ajuste o agitador nesse recipiente e deposite a bomba em seu interior
promovendo a ligação das garras de igniçào nos eletrodos;
 Ajuste os termômetros para leitura da temperatura da água no interior do
recipiente da bomba e da camisa externa;
 Ligue o agitador e o vibrador do termômetro e espere por
aproximadamente 5 minutos para que o sistema atinja o equilíbrio
térmico;
 Efetuar inicialmente a leitura dessas temperaturas em intervalos de 1
minuto até completar os 5 minutos citados acima;
 Efetuar a ignição da bomba;
 Medir as temperaturas da água em intervalos de 30 segundos
inicialmente e depois em intervalos de 1 minuto;
 Paralizar as leituras quando atingir queda de temperatura constante de
água, ao redor da bomba por 5 minutos;
 Remova a bomba, despressurize-a à velocidade uniforme de modo que a
operação requeira tempo nunca inferior a 1 minuto;
 Examine o interior da bomba para verificar se houve combustão
incompleta. Despreze o ensaio se encontrar amostras queimadas
incompletamente;
 Lave o interior da bomba, incluindo os eletrodos e o suporte da amostra,
com um jato fino de água e recolha quantitativamente as águas de
lavagem num béquer;
 Titule as águas de lavagens com soluçào de álcali padrão usando
vermelho de metila como indicador;
 Remova e meça as partes do fio de ignição não queimado.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

b) Tratamento da Amostra

O procedimento é idêntico ao do item (a), com exceção de substituir-se o ácido


benzóico por um combustível líquido.

B7 Cálculos
(Utilize a folha de anotações, fornecidas mais adiante).

B7.1 Elevação de Temperatura em Calorímetros Isotérmicos

Usando o dados obtidos em 6.5, determine a elevação de temperatura t, num


calorímetro isotérmico como segue:

t = tc - ta - r1 (b-a)-r2(c-b)

onde:
t = Elevação de temperatura corrigida.
a = Tempo de ignição (instante em que se dá a ignição).
b = Tempo em que a elevação de temperatura alcança 60% do total com aproximação
de 0,1 minuto.
c = Tempo no início do período no qual a variação de temperatura com o tempo torna-
se constante.
ta = Temperatura no momento de ignição (no instante a).
tc = Temperatura no tempo c.
r1 = Razão (unidade de temperatura por minuto) na qual a temperatura se elevou
durante o período de 5 minutos antes da ignição.
r2 = Razão na qual a temperatura se elevou durante o período de 5 minutos após o
tempo c. Se a temperatura está caindo, r2 é negativo e a quantidade -r2(c-b) é
positiva.

B7.2 Correção Termoquímica


(Vide Apêndice D)

Determine para cada ensaio:

e1 = Correção para o calor de formação do ácido nítrico em calorias =


mililitros de solução de álcali padrão usado na titulação do ácido.
e2 = Correção para o calor de formação do ácido sulfúrico em calorias =
14 x porcentagem em enxofre na amostra x peso da amostra em
gramas.
e3 = Correção para o poder calorífico do fio de ignição, em calorias = 2,7
x comprimento do fio de ferro consumido em cm ou 2,3 x
comprimento do fio de cromel consumido em cm.

B7.3 Poder Calorífico Superior

Determine o poder calorífico superior pela substituição na fórmula abaixo:

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

t × A - e1 - e 2 - e 3
Hs =
P

onde:
Hs = Poder calorífico superior, em calorias por grama.
t = Elevação de temperatura corrigida calculada conforme item 7.1
A = Equivalente em água do calorímetro em calorias por grau Celsius (do item 5.1).
e1, e2, e3 = Correção indicadas no item 7.2.
P = Pesos da amostra.

B8 Apresentação dos Resultados


Geralmente o poder calorífico superior Hs, deve ser registrado para óleos
combustíveis ao invés do poder calorífico inferior, devido à dificuldade de
determinar-se precisamente o conteúdo de hidrogênio das amostras.

Se a percentagem do hidrogênio H, de uma amostra é conhecida, o poder


calorífico inferior pode ser calculado como segue:

Hi = Hs - 50,68 x H

onde:
Hi = Calor de combustão inferior em calorias por grama.
Hs = Calor de combustão superior em calorias por grama.
H = Porcentegem de Hidrogênio na amostra.

Se a porcentagem de hidrogênio numa gasolina de aviação ou combustível


para turbina não for conhecida, o poder calorífico inferior pode ser calculado da
seguinte maneira.

Hi = 2394 + (0,7195) Hs

onde:
Hi = Poder Calorífico Inferior, em calorias por grama.
Hs = Poder Calorífico Superior, em calorias por grama.

B9 Referências Bibliográficas
Standard Method of Test for Heat of Combustion of Liquid Hidrocarbon Fuels
Bomb Calorimeter, ASTM D-240-64.

Messersmith et al. - “Mechanical Engineering Laboratory” John Wiley & Sons


Inc., N. York, 1958.

Holman, J.P. - “Experimental Method for Engineers”, Ed. McGraw-Hill, N. York,


1974.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Folha Nº
Laboratório de Determinação do Poder Data:
Combustão Calorífico

Combustível Massa
Tipo de Filamento
Comprimento do Filamento
Comprimento do Fio de Algodão
Massa do Fio de Algodão
Volume de Água no Corpo da Bomba ml
Volume de Água no Calorímetro ml
Ajuste do Agitador %
Temperatura Ambiente ºC
Pressão no Corpo da Bomba
Número Termômetro 1 Precisão
Número Termômetro 2 Precisão
Número Cronômetro Precisão
Volume de Alcali Padrão Titulado ml

Curva do Aumento de Temperatura

Tempo Temperatura Tempo Temperatura Tempo Temperatura


(s) (ºC) (s) (ºC) (s) (ºC)
1

10

11

12

13

14

15

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Tempo até 60% da temperatura final:

dT
Temperatura de início de = cte:
dt

Temperatura máxima:

dT dT
início: final:
dt dt

Correções

a) Termométricas:

b) Termoquímicas:

1 - Ácido Nítrico:

2 - Ácido Sulfúrico:

c) Fio de ignição

Poder Calorífico Superior

Hs =

Teor de hidrogênio na análise elementar da amostra:

Poder calorífico inferior

Hi =

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Apêndice C: Procedimentos
C.1 Instalação
O local onde se instala o calorímetro deve ser livre de correntes de ar e não
estar sujeito a variações repentinas de temperatura. Os raios diretos do sol não
devem incidir sobre o envoltório dos termômetros. Deve haver facilidade
adequada de luz, aquecimento e ventilação. São aconselháveis controle
termostático da temperatura da sala e controle da umidade relativa do
ambiente.

C.2 Bomba de Oxigênio

A bomba de oxigênio deve ter um volume interno de 350 ± 50 ml. Todas as


partes devem ser onstituídas de materiais que não sejam afetados pelo
processo ou produtos de combustão, a ponto de introduzir apreciáveis
quantidades de calor ou alterações nos produtos finais. A bomba deve ser
desenhada de modo que todod os produtos líquidos da combustão possam ser
completamente recuperados pela lavagem das superfícies internas. Não deve
haver vazamento de gás durante o ensaio. A bomba deve ser capaz de
2
suportar uma pressão hidrostática de prova de 211 kgf/cm à temperatura
ambiente sem deformação permanente em qualquer parte, além de seu limite
elástico.

C.3 Recipiente da Bomba


O recipiente da bomba deve ser feito de metal com revestimento resistente a
pressão com as superfícies externas altamente polidas. Seu tamanho deve ser
tal que a bomba de oxigênio fique completamente imersa na água, quando o
calorímetro estiver montado. Deve haver um dispositivo para a agitação da
água a uma velocidade uniforme, mas com o mínimo de introdução de energia.
A agitação contínua por 10 minutos não deve elevar a temperatura do
calorímetro de mais de 0,01ºC, partindo de iguais temperaturas do calorímetro
e do local de ensaio. A parte imersa do agitador deve ser acoplada com a
externa por meio de um material de baixa condutividade térmica.

C.4 Banho Externo


A bomba de oxigênio deve estar completamente envolvida por um banho de
água provido de agitação. Um banho externo de paredes duplas pode ser
usado com o calorímetro sendo operado em um local de temperatura
constante (± 1ºC).

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

C.5 Termômetros
As temperaturas do recipiente da bomba e no banho externo devem ser
tomados com os seguintes termômetros:

 Termômetros ASTM 56C. Ensaiados quanto a precisão em intervalos não


maiores do que 2,0ºC em toda a faixa graduada da escala. Correções
devem ser registradas a 0,05ºC para cada ponto ensaiado.

C.6 Acessórios dos Termômetros


É necessária uma lente de aumento para leitura em termômetro de vidro de
mercúrio até 1/10 da menor divisão da escala. Deve ser uma lente com suporte
desenhado de modo a não introduzir erros significativos devido à paralaxe.

C.7 Controlador de Tempo


Um cronômetro com precisão de 1 segundo é necessário.

C.8 Suporte das Amostras


Amostras não voláteis devem ser queimados em cadinhos abertos de quartzo.

Amostras voláteis devem ser acondicionados em bulbo selados de vidro de


paredes finas ou em casulos de gelatina, seguindo-se as recomendações
básicas necessárias para o manuseio de tais líquidos.

C.9 Fio de Ignição


Use um fio de ferro ou Choronel C de 10 cm de comprimento, 34B & S, em
todos os experimentos incluindo a padronização.

C.10 Circuito de Ignição


Para a ignição é necessária uma corrente alternada ou contínua de 6 a 16A
com um amperímetro ou lâmpada piloto no circuito para indicar quando a
corrente estiver fluindo.

Cuidado: o interruptor deve ser do tipo de contato momentâneo normalmente


aberto.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

C.11 Dispositivo de Purificaçã do Oxigênio


Oxigênio comercial pode ser geralmente usado com purificação.

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

Apêndice D: Correções

D.1 Correções Termométricas


A correção diferencial da haste emergente para termômetros calorímetros 56C
pode ser computada pela fórmula:

Correção diferencial da haste = K(tc-ta) (tc+ta-L-T)

onde:
K = Coeficiente de expansão diferencial do mercúrio no vidro = 0,00016 termômetros
em graus Celsius.
L = Leitura da escala até onde o termômetro foi imerso.
T = Temperatura média da haste emergente.
ta = Leitura inicial de temperatura.
tc = Leitura final de temperatura.

D.2 Correções Termoquímicas

D.2.1 Calor de Formação do Ácido Nítrico (e1)

É aplicada correção de 1caloria para cada mililitro de alcali padrão usado na


titulação do ácido. Isto se baseia na suposição de que todo ácido titulado é
nítrico ou que o calor de formação do ácido nítrico 0,1N sob as condições da
bomba é de 13,8 kcal por mol. Quando também existe o ácido sulfúrico, parte
da correção para o mesmo está contida na correção e1 (item 7.2) e o restante
na correção e2 (item 7.2).

D.2.2 Calor de Formação do Ácido Sulfúrico (e2)

É aplicada a correção de 1,4 kcal para cada grama de enxofre na amostra. isto
se baseia no calor de formaçào do ácido sulfúrico 0,16N que é de -72 kcal por
mol. Uma correção igual a 2x13,8 kcal por mol de enxofre entretanto foi
aplicada para o ácido sulfúrico na correção e1, (item 7.2). Assim a correção
adicional necessária é 72-(2x13.8) = 44,4 kcal por mol ou 1,4 kcal por grama
de enxofre.

O valor 1.4 kcal por grama de enxofre baseia-se em óleo combustível contendo
uma quantidade grande de enxofre, uma vez que, quando a porcentagem do
enxofre diminui, a correção decresce econsequentemente um erro maior pode
ser tolerado. Para esse cálculo foi tomada como composição empírica do
combustível 0,8% de enxofre e 99,2% CH2. Se uma amostra de 0,5 gramas de
tal óleo for queimada em uma bomba contendo 1 ml de água, o ácido sulfúrico

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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis

formado terá concentração de 0,17 N. O calor da reação SO2(g) + 1/2 O2(g)+


651 H2O (1) = H2SO4 + 650 H2O (1) a volume constante a 30 atm é -72 kcal por
mol.

D.2.3 Poder Calorífico do Fio de Ignição

Os seguintes dados podem ser aceitos:

 Fios de ferro Nº 34B & S = 2,7 cal por cm


 Fios Chromel C Nº 34B & S = 2,3 cal por cm

OBS.: Texto extraído e corrigido na Norma P-MB-454-IBP-ABNT de 1968.

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