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UNICAMP
Faculdade de Engenharia Mecânica
Departamento de Engenharia Térmica e de Fluidos
IM351-Tecnologia da Combustão
Conteúdo do 2° Capítulo
2 Combustíveis________________________________________________________________3
2.1 Combustíveis Líquidos ___________________________________________________________4
2.1.1 Propriedades de Combustíveis Líquidos __________________________________________________ 5
2.1.1.1 Derivados de Petróleo _____________________________________________________________ 5
2.1.1.2 Óleo Combustível _________________________________________________________________ 7
2.2 Combustíveis Gasosos ___________________________________________________________16
2.2.1 Propriedade de Combustíveis Gasosos:__________________________________________________ 17
2.2.1.1 Densidade Relativa: ______________________________________________________________ 17
2.2.1.2 Número de Wobbe:_______________________________________________________________ 17
2.2.1.3 Velocidade de Chama: ____________________________________________________________ 17
2.2.2 Gás Liquefeito de Petróleo ___________________________________________________________ 18
2.2.3 Gás Natural _______________________________________________________________________ 19
2.2.4 Gases Manufaturados _______________________________________________________________ 22
2.3 Combustíveis Sólidos ____________________________________________________________23
2.3.1 Propriedades dos Combustíveis Sólidos _________________________________________________ 23
2.3.1.1 Composição Elementar____________________________________________________________ 23
2.3.1.2 Composição Imediata: ____________________________________________________________ 24
2.3.1.3 Poder Calorífico _________________________________________________________________ 27
2.3.1.4 Características de Fusão das Cinzas. _________________________________________________ 29
2.3.2 Carvão Mineral ____________________________________________________________________ 30
2.3.3 Lenha____________________________________________________________________________ 31
2.3.4 Bagaço de Cana____________________________________________________________________ 31
2.4 Caracterização da Biomassa ______________________________________________________36
2.4.1 Introdução. _______________________________________________________________________ 36
2.4.2 Métodos__________________________________________________________________________ 36
2.4.2.1 Granulometria. __________________________________________________________________ 36
2.4.2.2 Análise Imediata _________________________________________________________________ 39
2.4.2.3 Análise Elementar________________________________________________________________ 40
2.4.2.4 Poder Calorífico _________________________________________________________________ 40
2.4.3 Resultados ________________________________________________________________________ 41
2.5 Procedimentos _________________________________________________________________45
2.6 Referências ____________________________________________________________________46
Apêndice A: Normas de Trabalho e Segurança em Laboratório __________________________52
Apêndice B: Medidas de Poder Calorífico de Combustível em Bomba Calorimétrica _________53
B1 Objetivo_______________________________________________________________________53
B2 Teoria ________________________________________________________________________53
B3 Equipamento___________________________________________________________________53
B4 Materiais ______________________________________________________________________54
B4.1 Solução Padrão de Alcali 0,0725 N. ____________________________________________________ 54
B4.2 Padrão de Ácido Benzóico ___________________________________________________________ 54
B4.3 Indicador Alaranjado ou Vermelho de Metila_____________________________________________ 54
B4.4 Oxigênio _________________________________________________________________________ 54
B5 Padronização __________________________________________________________________55
B6 Procedimento __________________________________________________________________55
B6.1 Pesagem da Amostra ________________________________________________________________ 55
B6.2 Adição de Água na Bomba ___________________________________________________________ 56
B6.3 Oxigênio _________________________________________________________________________ 56
B6.4 Equivalente em Água do Calorímetro ___________________________________________________ 56
B6.5 Método Isotérmico _________________________________________________________________ 57
B6.6 Analise o Conteúdo da Bomba ________________________________________________________ 57
B6.7 Procedimento Prático _______________________________________________________________ 58
B7 Cálculos _______________________________________________________________________59
B7.1 Elevação de Temperatura em Calorímetros Isotérmicos _____________________________________ 59
B7.2 Correção Termoquímica _____________________________________________________________ 59
B7.3 Poder Calorífico Superior ____________________________________________________________ 59
B8 Apresentação dos Resultados _____________________________________________________60
B9 Referências Bibliográficas________________________________________________________60
Apêndice C: Procedimentos _______________________________________________________63
C.1 Instalação _____________________________________________________________________63
C.2 Bomba de Oxigênio _____________________________________________________________63
C.3 Recipiente da Bomba ____________________________________________________________63
C.4 Banho Externo _________________________________________________________________63
C.5 Termômetros __________________________________________________________________64
C.6 Acessórios dos Termômetros______________________________________________________64
C.7 Controlador de Tempo __________________________________________________________64
C.8 Suporte das Amostras ___________________________________________________________64
C.9 Fio de Ignição __________________________________________________________________64
C.10 Circuito de Ignição ___________________________________________________________64
C.11 Dispositivo de Purificaçã do Oxigênio ____________________________________________65
Apêndice D: Correções___________________________________________________________66
D.1 Correções Termométricas ________________________________________________________66
D.2 Correções Termoquímicas _______________________________________________________66
D.2.1 Calor de Formação do Ácido Nítrico (e1) ________________________________________________ 66
D.2.2 Calor de Formação do Ácido Sulfúrico (e2) ______________________________________________ 66
D.2.3 Poder Calorífico do Fio de Ignição _____________________________________________________ 67
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
2 Combustíveis
Combustíveis para utilização em energia e aquecimento industrial apresentam
características importantes tais como baixo custo por conteúdo energético,
disponibilidade, facilidade de transporte e armazenamento, possibilidade de
utilização dentro de tecnologias disponíveis, baixo custo operacional e de
investimento etc.. Durante muitos anos, os derivados de petróleo preencheram
a maioria destas características e se tornaram o tipo mais utilizado de
combustível industrial. Nas décadas recentes, outros tipos de combustíveis tem
sido utilizados e pesquisados, principalmente aqueles que produzem menor
impacto ambiental que os combustíveis fósseis.
Carbono C
Hidrogênio H
Oxigênio O
Enxôfre S
Nitrogênio N
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Água H2O
Cinzas (Z)
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Elemento % em massa
Carbono 83 a 87
Hidrogênio 11 a 14
Enxofre 0,05 a 8
Nitrogênio 0,1 a 1,7
Oxigênio ~0,5
Metais(Fe, Ni, V, etc.) ~0,3
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Antiga GN HN GP HP - - - - OC4
Atual 6A 6B 7A 7B 8A 8B 9A 9B C
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Tabela 2.1
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
o
Densidade 20/4 C - MB-104
Ponto de Fulgor (PM) D - 93 MB-48
Viscosidade Saybolt D - 88 MB-326
Poder Calorífico D - 240 MB-404
Enxofre D - 29 MB-106
Ponto de Fluidez D - 97 MB-820
Água por Destilação D - 95 MB-37
Nem sempre estão disponíveis dados sobre a análise elementar dos óleos
combustíveis, e nem mesmo sobre o poder calorífico. No caso em que não
existe uma análise laboratorial, os gráficos das figuras 2.4, 2.5 e 2.6 auxiliam
no estabelecimento da composição química elementar, fornecendo dados
estimativos a partir de propriedades facilmente mensuráveis, como a
densidade. O teor de enxofre, por ser de importância fundamental na
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Média Trimestral
RESOLUÇÃO
ENSAIOS 1º 2º 3º 4º OBS.
CNP
Água e sedimentos. % 2.0 (max) 0,10 0,10 0,10 0,10
peso
Água por destilação. % - 0,1 0,1 0,1 0,1
volume
Densidade relativa. 20/4 C - 0,956 0,9575 0,9600 0,9572
Enxofre. % peso 1.0 (max) 0,96 0,75 0,7 (max) 0,78
Ponto de fluidez superior. - 6 6 3 9
C
Ponto de fulgor. C 66 (min) 76 74 68 66
Viscosidade SSF a 50 C 600 (max) 600 600 600 600
cSt a 60 C 620 (max) - - - -
Poder calorífico inferior. - 9880 9880 9880 9880
kcal/kg
Poder calorífico superior. - 10470 10470 10470 10470
kcal/kg
* Dados obtidos por
extrap. Ensaio a 65 C
Figura 2.4 - Relação entre peso específico do óleo combustível e seu teor de hidrogênio.
Peso esp. = -0,0769.[H2%vol] + 1,8615
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VISCOSIDADE
Ponto de Teor de Água e Cinemática, cSt
TIPOS Ponto de Saybolt Furol
fluidez enxofre, % sedimento % Cinzas
Fulgor, oC a 50oC, s 37,8oC 60 oC
superior, oC peso volume (1)
Mínimo Máximo Máximo Máximo Máximo - Máximo Mínimo
1A 66 (2) 5,0 2,0 (600) - 620 -
1B 66 - 1,0 2,0 (600) - 620 -
2A 66 - 5,5 2,0 (900) - 960 -
2B 66 - 1,0 2,0 (900) - 2.300 -
3A 66 - 5,5 2,0 (2400) - 2.300 -
3B 66 - 1,0 2,0 (2400) - - -
4A 66 - 5,5 2,0 10.000 - - -
4B 66 - 1,0 2,0 10.000 - - -
5A 66 - 5,5 2,0 30.000 - - -
5B 66 - 1,0 2,0 30.000 - - -
6A 66 - 5,5 2,0 80.000 - - -
6B 66 - 1,0 2,0 80.000 - - -
7A 66 - 5,5 2,0 300.000 - - -
7B 66 - 1,0 2,0 300.000 - - -
8A 66 - 5,5 2,0 1.000.000 - - -
8B 66 - 1,0 2,0 1.000.000 - - -
9A 66 - 5,5 2,0 (sem limite) - - - -
9B 66 - 1,0 2,0 (sem limite) - - - -
C 66 (3) - 0,5 - 2,1, a 26,0 - 0,10
1) A quantidade de água por destilação, mais a do sedimento por extração, não deverá exceder 2,0% (percentagem em volume).
Uma dedução na quantidade deverá ser feita para toda a água e sedimento em excesso de 1,0%.
2) O ponto de fluidez superior deverá ser, no máximo, igual ao indicado na tabela anexa.
3) O ponto de fluidez superior deverá ser, no máximo, igual ao indicado na tabela anexa, diminuído de 6ºC.
Figura 2.5 - Relação entre Poder Calorífico, densidade relativa, teor de enxofre e
carbono/hidrogênio para óleos combustíveis.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
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É uma relação entre poder calorífico e densidade relativa dada pela equação:
PCi
W =
dr
Vgas
S=
VH 2
Uma mistura de gases tem seu índice de Weaver calculada da seguinte forma:
Gás F
H2 338
CO 61
CH4 148
C2H6 301
C3H8 398
C4H10 513
C2H4 454
C8H6 674
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Composição em Massa %
etano 1,0
propano 30,6
propeno 20,7
butano 32,9
buteno 14,7
3
PCS (kcal/Nm ) 22600
3
PCI (kcal/Nm ) 21050
3
Densidade (kg/Nm ) 2060
Massa molecular média 48,79
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Componentes % Volume
PCS
MJ/Nm Densida
Localidade Campo M E Pr B Pe Hx CO2 O2 N2 3
de
(seco)
Comodoro
Argentina 95,00 4,00 - - - - - - 1,00 38,50 0,576
Rivadávia
Canadá (Alberto) Turner Vallei 87,02 9,15 2,78 0,35 - - 0,24 - 0,45 41,89 0,635
Chile (Terra do
Charnascilla 90,03 5,00 2,13 1,05 0,48 0,31 - - - 45,05 0,647
Sol)
H2S
Arábia Saldita Air Dar 27,80 26,10 8,40 8,20 2,60 1,70 9,80 - 63,87 0,755
5,20
Rússia Suretou 93,20 0,70 0,60 0,60 0,50 - - - 4,40 39,62 0,605
Venezuela Santa Rosa 76,70 9,79 6,69 3,26 0,94 0,72 1,90 - - 48,62 0,768
Venezuela La Pica 90,20 6,40 - - - - 0,10 0,30 3,00 39,62 0,601
Observação: M = Metano
E = Etano
Pr = Propano
B = Butano
Pe = Pentano
Hx = Hexano
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Composição % Volume
CO 18
H2 15
CH4 1
H2O 12
CO2 10
N2 44
3
PCI (kcal/Nm ) ~1000
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Oxigênio (O)
Nitrogênio (N)
Umidade (W)
Cinzas (A)
Utiliza-se as normas ASTM D 3176 e ASTM E 777, E 775 e E 778 para esta
determinação.
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(1) Base de trabalho, ou seja, tal como se utiliza (com cinzas, úmido etc.):
t t t t t t t
C + H + O + N + S + A + W = 100%
t t t t
V + F + A + W = 100%
(2) Base analítica, ou seja, tal como o combustível é analisado, sem umidade
externa (Wext):
a a a a a a a
C + H + O + N + S + A + W = 100%
a a a a
V + F + A + W = 100%
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100 − W2t
100 − W1t
t t
e de A 1 para A 2
100 − A2t
100 − A1t
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A análise das tabelas 2.13, 2.14 e 2.15 permitem definir uma relação entre o
poder calorífico e a composição da amostra. Jenkins (1990) realizou uma
análise estatística com os dados obtidos e formulou algumas relações
empíricas que permitem estimar o poder calorífico a partir da composição da
amostra:
s s s
PCS = ƒ (C , A )
s s 2
PCS = 2,3381 + 0,351 C com um R = 0,805
s s 2
PCS = 20,180 - 0,203 A com um R = 0,498
Para converter o poder calorífico superior de base seca para base de trabalho:
t s t
PCS = PCS (100 - W )
PCI t
=
[ PCS t
( )] (
− λ . m + 0,09 H s . 100 − W t )
100
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Figura 2.8 - Relação entre a composição elementar e o poder calorífico superior, base
seca, para diferentes tipos de biomassa (Jenkins, 1990).
As equações de Jenkins (1991) são muito úteis quando não se pode obter a
análise elementar da amostra, como requer a equação de Mendeliev, embora
esta apresente um erro menor, sendo baseada na composição química da
amostra e não em uma relação estatística.
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Figura 2.9 - Relação entre a composição imediata e o poder calorífico superior, base
seca, para diferentes tipos de biomassa (Jenkins, 1990).
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2.3.3 Lenha
% água 50 35 10
PCI (kcal/kg) 1990 2770 4070
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Nos últimos anos o corte mecanizado da cana tem ganho cada vez mais
espaço, incrementando-se o conteúdo de cinzas no bagaço de cana devido a
uma maior quantidade de material estranho (terra e outros) levado com a cana
até a usina. Nestes casos recomenda-se calcular o poder calorífico pela
seguinte expressão (Meade-Chen, 1977)
t t t t
PCI = 18303 - 31,15 Ac - 207,3 W - 196,1 A
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Na tabela 2.18 são mostrados resultados de uma pesquisa realizada por Oliva
(1980) para determinar a influência da forma de corte da cana no poder
calorífico do bagaço.
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Exemplo de Cálculo
Solução:
Para converter da base seca para a base de trabalho é necessário multiplicar o
teor de cada elemento pela expressão:
t
[(100-W )/100)] = [(100-30)/100] = 0,7
t
C = 49,00 . 0,7 = 34,30%
t
H = 5,87 . 0,7 = 4,11%
t
O = 43,97 . 0,7 = 30,78%
t
N = 0,3 . 0,7 = 0,21%
t
S = 0,72 . 0,7 = 0,007%
t
A = 0,72 . 0,7 = 0,504%
t
W = 30%
Total = 99,91%
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s
PCS = 19,42 MJ/kg
s s s s
Utilizando as relações PCS = ƒ (C ) e PCS = ƒ (A ), tem-se:
s s
PCS = 2,3381 + 0,351 C
s
PCS = 2,3381 + 0,351 . 49 = 19,54 MJ/kg
onde
t t
m = W /(100-W ) = 30/(100-30) = 0,42
t
PCI = [19,42-2,31(0,42+0,09.5,87)]9100-30)/100
t
PCI = 12,07 MJ/kg
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2.4.1 Introdução.
2.4.2 Métodos
2.4.2.1 Granulometria.
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c(t)
X (D St ) =
c(0)
onde
1\2
18µ v t
D St =
g(ρ s − ρ
1\ 2
D St φ
= 0,843 log10
Dp 0,0065
(3)
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MATERIAL K
Areia rolada 0,97 ± 0,07
Carvão (Leão) 0,97 ± 0,03
Itabirito 0,90 ± 0,07
X = [1+erf(Z)]\2
Z = ln (D##\D##50)\ 2ln σ )
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Além destas quatro classes de propriedades, outras análises podem ser feitas,
caso haja carência de alguma informação (densidade, porosidade, temperatura
de fusão das cinzas etc.).
2.4.3 Resultados
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C H O N S Cl
Casca de arroz (Jenkins,1990) 41,0 4,3 35,9 0,5 18,3
Borra de café (Silva et al,1990) 57,9 7,1 29,9 2,4 2,7
Bagaço de cana (Jenkins,1990) 44,8 5,4 39,5 0,4 0,1 9,8
Serragem (Jenkins,1990) 48,9 5,8 43,3 0,3 0,1 1,6
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Bagaço
Granulometria da biomassa
Casca
Borra
Serragem
100
90
Partículas com diâmetro maior que dp (% massa)
80
70
60
50
40
30
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
dp (mm)
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2.5 Procedimentos
12 Pesar. Anotar em 4.
13 Guardar no dessecador.
16 Pesar. Anotar em 5.
17 Fazer os cálculos.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
2.6 Referências
Ackerman, F., Almeida, P. E. F., “Iron and charcoal: the industrial fuelwood crisis in
Minas Gerais”, Energy Policy, Vol. 21, pp. 661-668, 1990.
ASTM, “Annual book of ASTM standards”, American Society for Testing and
Materials, Philadelphia, PA 19103, USA, 1983.
Ministério das Minas e Energia, “Boletim do Balanço Energético Nacional 1993, Ano
Base 1992 (Dados Preliminares)”, Secretaria de Energia. República Federativa do
Brasil, Abril, 1993.
ASTM, “Standard test for the fusibility of coal and coke ash”, Annual Book of ASTM
Standards, Americam Society dor Testing and Materials, Section D, pp. 1857-1868,
Philadelphia, PA 19103, USA, 1974.
Diaz, L., Goluene, G. “Rejeitos e resíduos. A biomassa como fonte de energia”, Ed.
Mir, Moscou, 1985, p.8-24, (em russo).
Diaz, L.F., Savage, G., “Metal market potential of materials and energy recovery from
bay area solid wastes”, College of Engineering, University of California, Solid Waste
Management Board, March, 1976, p.352.
FAO, “Production Yearbook, 1984”, V: 38, Roma: Food and Agricultural Organization
of the United Nations, 1985 Citado em Streher A.; Stützle W. Biomass Residues in
BIOMASS Regenerable Energy, Ed. Hall D. O.; Overend R. P. Wiley-Interscience
Publication, John Wiley & Sons Ltd, Chichester, UK, 1987.
FIBGE, “Anuário Estatístico do Brasil-1992”, Fundação Instituto Brasileira de
Geografia e Estatística, Rio de Janeiro, Vol. 52, 1992.
Hall, D. O., “Biomass energy”, Energy Policy, pp. 711-737. October 1991.
Henry, J., “Empresas Florestais energéticas. A biomassa como fonte de energia”, Ed.
Mir. Moscou, 1985, p. 73-93 (em russo).
Horst, B., “Bagasse steam generators. Experiences and trends” Mitteilungen aus dem
Kraftwerkanlagenbau der DDR, Vol. 23, no 1, pp. 30-33, 1983.
Hugot, E., “Handbook of cane sugar engineering”, New York: Elsevier Publishing Co,
1972, 350 p.
Meade-Chen, “Cane sugar handbook”, New York: John Wiley & Sons, 1977.
Página 2.46
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Oliva, L., “Influencia de la forma de corte de la cana sobre el valor calórico del bagazo”,
Informe técnico, ISPJAM-Instituto Superior Politécnico Julio Antonio Mella, Santiago
de Cuba, Cuba, 1980.
Riccer, P., “Resíduos agrícolas e florestais. A biomassa como fonte de energia”, Ed.
Mir, Moscou, p. 25-45 (em russo), 1985.
Soler, P. B., Lora, E. S., “Pruebas de balance térmico en calderas para bagazo”,
Departamento de Termoenergética - Faculdad de Ingenieria Mecânica - ISPJAM -
Instituto Superior Politécnico Julio Antonio Mella Santiago de Cuba, Cuba, 1991.
Streher, A. and Stützle, W., “Biomass Residues in Biomass Regenerable Energy”, ed.
Hall D. O.; Overend R. P. Willey-Interscience Publication, John Willey & Sons Ltd,
Chichester, UK, 1987.
Allen, T., “Particle Size measurement”, Chapman and Hall, Londres, 3ª Edição, 1981.
Adanez, J., de Diego, L.F., Gayan, P., Armesto, L., Cabanillas, A., “A model for
prediction of carbon combustion efficiency in circulating fluidized bed combustors”,
Fuel, Vol. 74, No. 7, p. 1049-1056, 1995.
Afonso, R., “Measurements of NOx emissions from coal boilers”, Combustion Science
and Technology, Vol. 93, p. 41-51, 1993.
Armand, L.E., Leckner, B., “Influence on fuel on the emission of nitrogen oxides (NO
and N2O) from a 8 Mw fluidized bed boiler”, Combustion and Flame, Vol. 84, p. 181-
196, 1991.
Página 2.47
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Baosheng, J., Xinkuan, F., Jixiang, L., Mingyao, Z., “The experimental investigation of
coal combustion characteristics in FBC with fly ash recycle”, Proceedings of the First
Asian- Pacific International Symposium on Combustion and Energy Utilization, Beijing,
October 15-18, 1990, International Academic Publishers, p. 299-303, 1990.
Belin, F., Flynn, T.J., “Circulating fluidized bed boiler solid systems with in furnace
particle separator”, Proceedings of the 11th International Conference on Fluidized Bed
Combustion- Clean Energy for World, ASME, p. 287-294, 1991.
Berruti, F., Kalogerakis, N., “Modelling internal flow structure of circulating fluidized
beds”, The Canadian Journal of Chemical Engineering, Vol. 67, December, p. 1010-
1014, 1989.
Bidini, G., Grimaldi, C.N., Manfrida, G., “Second law analysis of fluidized bed steam
generation” (Preprint), presented at the Gas Turbine and Aeroengine Congress and
Exposition, June 11-14, Bruselas, Belgica, 1990.
Bonn, B., Pelz, G., Baumann, H., “Formation and decomposition of N2O in fluidized
bed boilers”, Fuel, Vol. 74, No. 2, p. 165-171, 1995.
Cicero, D.C., Dennis, R.A., Geiling, D.W., Schmidt, D.K., “Hot gas cleanup for coal-
based gas turbine”, Mechanical Engineering, september, p. 70-75, 1994.
Collings, M.E., Mann, M.D., Young, B.C., “Effect of coal rank and circulatingg
fluidized bed operating parameters on nitrous oxide emissions”, Energy and Fuels, Vol.
7, p. 554-558, 1993.
Fee, D.C., Wilson, W.I., Myles, K.M., Johnson, Y., “Fluidized bed coal combustion: In
bed sorbent sulfation model”, Chemical Engineering Science, vol. 38, No. 11, p. 1917-
, 1983.
Haider, M., Werner, A., Praxmarer, M., Linzer, W., “Modelling of desulfurization
behaviour in circulating fluidized bed (CFB)”, 3rd International Conference on
Combustion Technologies for a Clean Environment, 3-6 july 1995, Lisboa, 1995.
Herb, B., Dou, S., Tuzla, K., Clean, J.C., “Solid mass fluxes in circulating fluidized
beds”, Powder Technology, Vol. 70. p. 197-205, 1992.
Página 2.48
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Joule II, Joule II- Programme Clean Coal Technology R&D, European Comission,
Directorate General for Science, Research and Development, 1994.
Kumar, S.P., Bhuston, D.A., Shankar, N.S., Bhaduri, D., “Prediction of burning rate of
coal in fluidized bed combustion”, Fuel, Vol. 59, July, p. 527-531, 1989.
Leckner, B., Amand, L.E., “Emissions from a circulating and a stacionary fluidized bed
boilers: a comparison”, Proceedings of the ASME International Conference on
Fluidized Bed Combustion, 1987.
Lofe, J.J., Almhem, P., “Environmentally sound, high-efficiency PFBC plants rated 750
MW”, ABB Review, No. 4, p. 33-41, 1994.
Lufei, J., Becker, H.A., Code, R.K., “Devolatilization of coal particles in a fluidized bed
combustor”, The Canadian Journal of Chemical Engineering, vol. 71, february, p. 10-19,
1993.
Makansi, J., “Fluidized-bed technology expands options for solid-fuel firing”, Special
Report, Power, June, p. 25-36, 1990.
Mazurkiewicz, A., Zyla, J., Burek, K., “Pierwszy polski kociol z cirkulacyjnym
paleniskiem fluidalnym dla zakladow energetycznych w lublinie OPF-230 RAFAKO-
EVT, systemy AHLSTROMA”, RAFAKO, 1991.
Página 2.49
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Schemenau, W., van den Berg, C., “Pressurized fluidized bed combustion- advanced,
field-proven clean coal technology”, Energy for the 21st Century: Conversion,
Utilization and Environment Quality, Proceedings of the Florence World Energy
Research Symposium, Florence, Italy, 6-8 july 1992, SG Editoriali, Padua, p. , 1994.
Stanton, J.E., “Sulphur retention in fluidized bed combustion”, In: Howard, J.R.,
Fluidized Bed Combustion and Applications, Applied Science Pub., Cap. %, p.199-225,
1983.
Stubington, J.F., Sumaryono, “Release of volatiles from large coal particles in a hot
fluidized bed”, Fuel, Vol. 63, p. 1013-1019, 1984.
Topper, J.M., Cross, P.J.I., Goldthorpe, S.H., “Clean coal technology for power and
cogeneration”, Fuel, Vol. 73, No. 7, p. 1056-1063.
Wang, X.S., Gibbs, B.M., Rhodes, M.J., “Impact of air staging on the fate of NO and
N2O in a circulating fluidized bed combustor “, Combustion and Flame, Vol. 99,
pp.508-515, 1994.
ASTM., “1983 Annual Book of ASTM Standards”, D-3172, vol. 05.05, p.386-394,
Philadelphia: American Society for Testing Materials, 1983.
ASTM., “1983 Annual Book of ASTM Standards”, D-3173, vol. 05.05, p.395-397,
Philadelphia: American Society for Testing Materials, 1983.
ASTM., “1983 Annual Book of ASTM Standards”, D-3174, vol. 05.05, p.398-400,
Philadelphia: American Society for Testing Materials, 1983.
ASTM., “1983 Annual Book of ASTM Standards”, D-3175, vol. 05.05, p.401-405,
Philadelphia: American Society for Materials, 1983.
ASTM., “1983 Anual Book of ASTM Standards”, D-3176, vol. 05.05, p.406-409,
Philadelphia: American Society for Testing Materials, 1983.
ASTM., “1983 Annual Book of ASTM Standards”, D-2015, vol. 05.05, p.317-325,
Philadelfhia: American Society for Testing Materials, 1983.
Página 2.50
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Silva, M.A., Nebra, S. A. and Sánchez, C.G., Phisical and Chemical Properties of the
Soluble Cofee Industry”, proceedings of First Asian-Pacific International Symposium
on Combustion and Energy Utilization, p. 125-129, China, October 1990.
Salour D., Jenkins, B. M., Vafaei, M. and Kayhanian, M., “Combustion of Rice Straw
ans Straw Wood fuel Blends in a Fluidized Bed Reactor”, American Society of
Agricultural Engineers, Paper nº 89-6574, 1989.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Página 2.52
Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
B1 Objetivo
Determinação do poder calorífico de combustíveis líquidos de baixa volatilidade
pelo método da bomba calorimétrica.
B2 Teoria
A bomba calorífica é um equipamento frequentemente utilizado para a
determinação do poder calorífico de combustíveis sólidos e líquidos. em
contraste com o calorímetro a gás, nas bomba calorimétrica as medidas são
feitas a volume constante e não existe escoamento de combustível. Uma
determinada quantidade do combustível é fechada dentro de um recipiente de
metal com atmosfera de oxigênio sob alta pressão. A bomba é então
mergulhada em um recipiente com parede dupla contendo água em seu
interior e na camisa e a ignição do combustível é feita através de conexão
elétrica externa. A temperatura da água é medida como uma função do tempo
antes e depois do processo de ignição e conhecendo-se a massa de água do
sistema, massa e calor específico do recipiente e as curvas de aquecimento e
resfriamento da água, a energia liberada durante o processo de combustão
pode ser determinada. Um agitador asseguraa uniformidade da temperatura da
água ao redor da bomba. Em algumas circunstâncias calor externo dve ser
adicionado à camisa de água para manter a uniformidade de temperatura,
enquanto em outras circunstâncias a camisa é deixada vazia visando manter
uma condição aproximadamente adiab’;atica no recipiente de água interno.
Uma compensação devida ao calor perdido ao ambiente pode ser feita através
da análise das curvas de aquecimento e resfriamento.
B3 Equipamento
Bomba calorimétrica, recipiente da bomba, banho externo, termômetros,
acessórios e instalações como descrito no Apêndice C e desenho esquemático
mostrado na figura 2.1.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
B4 Materiais
B4.4 Oxigênio
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B5 Padronização
Determine o equivalente em água do calorímetro como sendo a média de pelo
menos seis determinações usando ácido benzóico padrão como amostra no
calorímetro. Esses ensaios podem ser espaçados num período nunca superior
a 3 (três) dias. Nunca use menos de 0,9g nem mais de 1,1g de ácido benzóico
padrão.
H . p + e1 + e 3
A=
t
onde:
A = Equivalente em água do calorímetro em calorias por graus Celsius.
H = Poder calorífico do ácido benzóico padrão, 6318 cal/g.
p = Peso da amostra de ácido benzóico padrão, em gramas.
t = Elevaçào de temperatura corrigida conforme itens 7.1 e 7.2.
e1 = Correção para o calor de formação de ácido nítrico, em calorias.
e3 = Correção para o poder calorífico do fio de ignição, em calorias.
B6 Procedimento
6318
P=
h1
onde:
P = Peso da amostra, em gramas.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
B6.3 Oxigênio
Nota 3: Pressões iniciais de oxigênio mais altas ou mais baixas podem ser
usadas dentro da faixa de 25 a 35 atm, desde que a mesma pressão seja
usada todos os ensaios, incluindo a padronização.
Método isotérmico:
Banho externo (item 6.5) ... 1,5 a 2,0ºC abaixo da temperatura da camisa
de água (Nota 4)
Use a mesma quantidade (± 0,5g) de água destilada ou deinoizada no
calorímetro para cada ensaio.
A quantidade de água (2700,0g) é suficiente) pode ser determinada
volumetricamente se o for sempre à mesma temperatura.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
Nota 5: Use uma lente de aumento e estime todas as leituras (exceto aquelas
durante o rápido período de elevação) com aproximação de 0,05ºC. Mantenha
o vibrador do termômetro ligado para evitar erros de leitura que podem ser
causados pela aderência do mercúrio às paredes do capilar.
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a) Padronização
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
b) Tratamento da Amostra
B7 Cálculos
(Utilize a folha de anotações, fornecidas mais adiante).
t = tc - ta - r1 (b-a)-r2(c-b)
onde:
t = Elevação de temperatura corrigida.
a = Tempo de ignição (instante em que se dá a ignição).
b = Tempo em que a elevação de temperatura alcança 60% do total com aproximação
de 0,1 minuto.
c = Tempo no início do período no qual a variação de temperatura com o tempo torna-
se constante.
ta = Temperatura no momento de ignição (no instante a).
tc = Temperatura no tempo c.
r1 = Razão (unidade de temperatura por minuto) na qual a temperatura se elevou
durante o período de 5 minutos antes da ignição.
r2 = Razão na qual a temperatura se elevou durante o período de 5 minutos após o
tempo c. Se a temperatura está caindo, r2 é negativo e a quantidade -r2(c-b) é
positiva.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
t × A - e1 - e 2 - e 3
Hs =
P
onde:
Hs = Poder calorífico superior, em calorias por grama.
t = Elevação de temperatura corrigida calculada conforme item 7.1
A = Equivalente em água do calorímetro em calorias por grau Celsius (do item 5.1).
e1, e2, e3 = Correção indicadas no item 7.2.
P = Pesos da amostra.
Hi = Hs - 50,68 x H
onde:
Hi = Calor de combustão inferior em calorias por grama.
Hs = Calor de combustão superior em calorias por grama.
H = Porcentegem de Hidrogênio na amostra.
Hi = 2394 + (0,7195) Hs
onde:
Hi = Poder Calorífico Inferior, em calorias por grama.
Hs = Poder Calorífico Superior, em calorias por grama.
B9 Referências Bibliográficas
Standard Method of Test for Heat of Combustion of Liquid Hidrocarbon Fuels
Bomb Calorimeter, ASTM D-240-64.
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Folha Nº
Laboratório de Determinação do Poder Data:
Combustão Calorífico
Combustível Massa
Tipo de Filamento
Comprimento do Filamento
Comprimento do Fio de Algodão
Massa do Fio de Algodão
Volume de Água no Corpo da Bomba ml
Volume de Água no Calorímetro ml
Ajuste do Agitador %
Temperatura Ambiente ºC
Pressão no Corpo da Bomba
Número Termômetro 1 Precisão
Número Termômetro 2 Precisão
Número Cronômetro Precisão
Volume de Alcali Padrão Titulado ml
10
11
12
13
14
15
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dT
Temperatura de início de = cte:
dt
Temperatura máxima:
dT dT
início: final:
dt dt
Correções
a) Termométricas:
b) Termoquímicas:
1 - Ácido Nítrico:
2 - Ácido Sulfúrico:
c) Fio de ignição
Hs =
Hi =
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Apêndice C: Procedimentos
C.1 Instalação
O local onde se instala o calorímetro deve ser livre de correntes de ar e não
estar sujeito a variações repentinas de temperatura. Os raios diretos do sol não
devem incidir sobre o envoltório dos termômetros. Deve haver facilidade
adequada de luz, aquecimento e ventilação. São aconselháveis controle
termostático da temperatura da sala e controle da umidade relativa do
ambiente.
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
C.5 Termômetros
As temperaturas do recipiente da bomba e no banho externo devem ser
tomados com os seguintes termômetros:
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Tecnologia da Combustão Cap. 2 - Combustíveis
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Apêndice D: Correções
onde:
K = Coeficiente de expansão diferencial do mercúrio no vidro = 0,00016 termômetros
em graus Celsius.
L = Leitura da escala até onde o termômetro foi imerso.
T = Temperatura média da haste emergente.
ta = Leitura inicial de temperatura.
tc = Leitura final de temperatura.
É aplicada a correção de 1,4 kcal para cada grama de enxofre na amostra. isto
se baseia no calor de formaçào do ácido sulfúrico 0,16N que é de -72 kcal por
mol. Uma correção igual a 2x13,8 kcal por mol de enxofre entretanto foi
aplicada para o ácido sulfúrico na correção e1, (item 7.2). Assim a correção
adicional necessária é 72-(2x13.8) = 44,4 kcal por mol ou 1,4 kcal por grama
de enxofre.
O valor 1.4 kcal por grama de enxofre baseia-se em óleo combustível contendo
uma quantidade grande de enxofre, uma vez que, quando a porcentagem do
enxofre diminui, a correção decresce econsequentemente um erro maior pode
ser tolerado. Para esse cálculo foi tomada como composição empírica do
combustível 0,8% de enxofre e 99,2% CH2. Se uma amostra de 0,5 gramas de
tal óleo for queimada em uma bomba contendo 1 ml de água, o ácido sulfúrico
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