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 CAPiTULO

Objetivos do Capitulo
Consulte a Reviséo dos Objetivos do Capitulo para ver as Questoes para Estudo relacionadas a estes objetivos.

ENTENDER FAZER LEMBRAR

O A natureza dos diversos tipos de 0 Identificar as forgas 0 As diversas forgas
forgas intermoleculares. intermoleculares entre moléculas intermoleculares e como elas
O A origem e a importéncia da simples. surgem.
Iigagéo de hidrogénio. O Calcuiar variagées de entalpia
as

O A relagéo entre as propriedades para 35 mudangas d5 estado.

dos ll'quidos e as forgas O Representar graficamente a
intermoleculares. relacéo entrea pressao de vapor

O A natureza da temperatura e da
e a temperatura.
presséo crlticas e dos fluidos 0 Utilizar a equagéo de Clausius-
supercrl’ticos. Clapeyron para relacionar a

pressao de vapor e a entalpia de

vaporizagao.

previa com base em medidas anteriores com animais em geral. Na verdade, a aderéncia
é tao forte que uma L'Jnica cerda é capaz de levantar o peso de uma formiga. Um milhao
de cerdas, que caberiam facilmente em uma das faces de uma moeda de dez centavos
de délar, poderiam levantar uma crianga de 22 kg. Nossa descoberta explica por que a

Iagartixa é capaz de suportar o peso de todo o seu corpo em apenas um dedo.”

"Quando a Iagartixa prendevse a uma superficie, ela desenrola seus dedos como

uma lingua de sogra usada em festas, que se desenrola quando assopramos dentro
deia”,diz Autumn. Mas, ele acrescenta,"conseguir ficar preso realmente nao é tao difl'cil.
Soltar-se da superficie é que é o maior problema. Quando uma Iagartixa corre, ela pre-
cisa prender e pés quinze vezes
soltar seus por segundo".
Mas o que é o“efeito
adesivo"que permite a uma Iagartixa subir uma parede? Trata-
-se de uma forga intermolecular, chamada forga de van der Waals. Em geral essa é uma
forga de baixa intensidade, que se torna preponderante somente a uma distancia muito
pequena. Entretanto, cada uma das milhées de espa’tulasem cada dedo experimenta
uma forga de adesao de van der Waals com a superficie da parede.
As forgas de van der Waals 550 um dos assuntos importantes deste capitulo. Ao
aprender sobre isso, pense nas possibilidades de utilizar a estrutura dos dedos das Ia-
gartixas para fazer adesivos ainda mais L’Iteis.

Refarlnclas:
1. httpM/kellarautumnxom
2. http://geckola b.|c|ark.edu/We|come.html
Questées para Estudo relacionadas a esta histéria 550: 11.1, 11.29 e 11.43.
497
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 Forgas intermoleculares e liquidos 499

ionicosdepende das forgas eletrostéticas de atragéo entre ions com cargas opostas.
Asforgas intermoleculares sao semelhantes as eletrostéticas.
Em conjunto, forgas intermoleculares séo chamadas de forgas de van der
Waals, e incluem as forgas de atraga'io e repulsfio entre

0 moléculas dipolos permanentes

com (forgas dipole—dipole,56950 11.3)
0 moléculas polares e apolares (forms dipole—dipole induzido, as vezes chamadas
de forgas de Debye, Segao 11.4)
0 moléculas apolares (forgas dipolo induzido—dipolo induzido, Segfio 11.4)
Nosso segundo tépico mais importante é a influéncia das forgas intermolecula-
res naspropriedades das substéncias. Mesmo que, em geral, essas forgas represen-
tem menos que 15% aproximadamente das energias de ligagao covalentes, as forgas
intermoleculares podem ter um grande efeito sobre as propriedades das moléculas.
Entre outras coisas, forgas intermoleculares
0 estio diretamente relacionadas ao ponto de fusao, ponto de ebuligao e a energia
necessaria para converter um sélido em um liquido ou um liquido em um vapor.
' sao importantes para determinar a solubilidade de gases, liquidos e sélidos em

varios solventes.
0 s50 cruciais para determinar as estruturas de moléculas biologicamente impor-
tantes, some 0 DNA e as proteinas.

[IE Interagoes Entre lons e Moléculas com

um Dipolo Permanente
Muitas moléculas sao polares como resultado da polaridade de suas ligagées indivi-
duais e de suas geometrias (veja Segio 8.7). Conceitualmente, podemos visualizar
a

moléculas polares com extremidades positivas e negativas. Quando uma molécula

polar, como a agua, encontra urn composto ionico, a extremidade negativa do di-
polo é atraida para o cation, e a extremidade positiva do dipolo é atraida para o

anion. As forgas de atragz'io entre um ion positivo on negative e moléculas polares

—

forgas ion—dipolo sao menos —

intensas que as relacionadas as atragoes ion—ion,

mas sao mais intensas que outros tipos de forges entre moléculas.

égua em torno de égua em torno de

um cation um anion

Podemos avaliar as atragées ion—dipolecom base na lei de Coulomb, a qual

Lei de Coulomb A force de
estabelece que a forga de atragao entre dois objetos carregados depende do produto
elas (veja a Segao 2.7). atragéo partlculas com
entre
de suas cargas dividido pelo quadrado da distancia entre
cargas opostas depende
Portanto, quando uma molécula polar encontra um ion, as forgas de atragao depen— dlretarnente do produto de suas

dem de trés fatores: cargas e, inversamente, do

quadrado da distincia (d) entre 05
0 A disténcia entre 0 ion e o dipolo. Quanto mais proximos eles estiverem, mais
ions (mil) (4Equagéo 2.3). A
forte sera a atragfio. energia da atragéo também é
A carga do ion. Quanto maior a carga do ion, mais forte seré a atragio. proporcional ao produto da carga,
mas é inversamente proporcional é
A magnitude do dipolo. Quanto maior a magnitude do dipolo, mais forte sera
distancia entre elas (1M).
a arragio.
A formagao de ions hidratados em solugoes aquosas é um dos exemplos mais

importantes da interagao entre urn ion (como Na+ ou Cl‘) e uma molécula polar
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 Forges intermoleculares e liquidos 501

Estratégia A energia associada as atragoes ion—dipoledepende diretamente da carga

do ion 2 da magnitude do dipolo e, inversamente, da disténcia entre eles. Aqul o dipole da
a’gua é um fator constante, portanto, a resposta depende apenas do tamanho e da carga do
Ion.

Solugio partir dos tamanhos

A dos I’ons,podemos prever que as distancias entre o centro

da carga pesitiva no [on e o dipelo da a’gua iréo variar na segulnte ordem: Mg2+ < Na+ < C:. A

energla de hldratagéo varia na ordem inversa (com energia

a de hidratagéo do M91+ sendo e

valor mais negative). Observe também que Mg2+tem uma carga 2+, enquanto os outros I’ons

ue tém apenas uma carga 1+. Como resuItado, a energia de

mm o mais negativa do que para os outres deis lens.

Pense bem antes de responder A diferenga de carga entre Mg2+e as outros Ions tem
um efeito muito maior do que a diferenga de tamanho.

Verifique seu entendimento

Qual dos dois tem a energia de hidratagéomais negativa, F‘ ou Cl‘? Explique sucintamente.

EXERCiCIO PARA A SE AO11.2

1. Qual dos dois tem a entalpia de hidratagéo mais negativa?
(a) Mng (b) AICI3

[IE] Interagées Entre Moléculas com um

Dipolo Permanente
Forgas Dipolo—Dipolo
Quando melécula polar encontra
uma outra molécula polar do mesmo ripe eu di-
ferente, extremidade
a positiva de uma molécula é atraida pela extremidade nega-
tiva da outra molécula polar. Isse é chamado de interagfiodipolo—dipelo.

5‘ 5+

5‘ 8+

meléculas
Para pelares, as atragées dipole—dipoleafetam, entre outras coisas, a
evaporagao de um liquido e a condensagfio de um vapor (Figura 11.2). Nos dois
processes ha uma mudanga de energia. A evaporagfio exige o acréscimo de energia,
especificamentea entalpia de vaporizagao (AvaPI-l") (veja as Segoes 5-3 e 11-6). 0
valor para a entalpia de vaporizagao tem um sinal positive, indicando que a evapo-
ragfio é um precesso endotérmico. A variagao de entalpia no processo de condensa-
gao —

o inverse da evaporagio
tem um valor negative. —

Quanto forgas de atragéo entre as moléculas de um liquido, maier

maiores as

sera a energia que deve ser fornecida para separé-las.Assim, esperamos que com-
postos pelares apresentem valores de entalpia de vaporizagie maiores que compos-
tes n50 pelares (ou apolares) com massas molares semelhantes. Por exemple,
observe na Tabela 11.2 que AvapH" para moléculas pelares é maier que para molé-
culas nae pelares com aproximadamente o mesmo tamanho e massa.

O ponto de ebuligao de um liquido também depende das forgas de atragao inter-

moleculares. A medida que a temperatura de uma substancia aumenta, suas moléculas

N-
BIBLIOTECA
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 Forgas intermoleculares e Il'quidos 503 _

E
E
3
D

g
2
3

(a) 0 efilenoglicol(HOCHZCHZOH), um composto polar usado como

(b) Glee para motor n§o polar (urn hidrocarboneto) dissolve-5e em
antlcongelante em automéveis, dissolve-58 na égua. solventes néo polares, como gasoline on CCl,,.No entanto, ele nao
se dissolveré um solvente a égua. Tira-manchas
em
polar, como
comerciais usam solventes n50 polares para dissolver bleo e graxa
de tecidos.
FIGURA 11.3 ”Semelhante dissolve semelhante.”

Ligagéo de Hidrogénio
Fluoreto de hidrogénio,égua, aménia
muitos outros compostos com IigagéesF—H,e

0—H e N—H
propriedades excepcionais. Alguns exemplos notéveis $510 03
possuem
ponros de ebuligio dos compostos com hidrogéniodos elementos dos Grupos 4A até
7A (Figura 11.4). Em geral os pontos de ebuligio de relacionados aumen—
compostos
tam com a massa molar e observamos essa tendéncia nos pontos de ebuligfiodos
de elementos do Grupo 4A com
compostos hidrogénio. O mesmo efeito também é

Sais Hidratados: Um Resultado do

UM OLHAR MAIS ATENTO Ligagéas lon-Dlpolo
Sals solidos com éguas de hidratagéo séo os vazios em um reticulo cristalino,
espagos moléculas de égua estéo ligadas an ion
comunsl As formulas desses compostos séo mas frequentemente o cétion nesses sais Cr” por forgas de atragéo ion—dipole;as
obtidas quando 5e acrescenta nfimero esté diretamente
um
ligado As moléculas de duas outras moléculas de a’gua estéo no
especlfico de moléculas de égua ao final da égua. For example, a melhor maneira de reticulo. A tabela relaciona alguns exem-
formula, come no BaCl; 2 H20 As vezes, as -
descrever o composto 6 H20 é
CrCI3
-

plos comuns de sais hidratados.

moléculas de égua simplesmente ocupam
[Cr(H20)4CIZ]C|2 H20. Quatro das
-
seis

Composro NOME COMUM Usos

NaZC03 ‘
10 H20 Soda para lavagem Amaciante
Nazszog .
5 H20 Hipo Fotografia
MgSO‘ -
7 H20 Sal de Epsom Laxante, tingimento e curtimento
CaSO4 -
2 H20 Gipsita Gesso

CuSO4 '
5 H20 Vitn’olo azul Biocida

Clumo dl cob-Item)
hidratado, cm, 6 H10. No estado sélido, o composto
-
é mals bem E
descrlto E
pela formula
[Co(H20)4CI2] 2 H20 0 ion cobaltofll) é cercado por quatro moléculas de
~

E
égua e dois Ions cloreto em um arranjo octaédrico. Na égua, 0 Ion é completamente hldratado, u,

agora cercado por seis mcléculas de agua. Os r’ons cobaltoul) e as moléculas de E

égua interagem s
pelas forces de atracéo lcn-dlpolo. Este é um exemplo de um composto de coordenagéo, uma
u

o
classe de composros qua seré discutlda em deralhes no Capltulo 22,
 SSSQJQJU] o LU'BJEAOUSJ saJuaoaJ soopoaJ soqleqml 'samlnaalounam} seoyagasonala ‘LEQL ‘d '28
sagémamgseuad'e ap zaA ma ‘I‘epJEdawalmoo 025133;]a vyauguossax ap smmmusa 'llOZ "A ‘A’usmmn
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H—A H—X

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sodrufi sop somauxala ap smsodmoa sop
sepesad syew SBIHDQIOLU seu
opeAJasqo
 Forgas lntermoleculares e liquidos 505

por essa abordagem. Mais especificamente,um trabalho recente sugere que se veja
A Imponéncla da Densidade de
Carga do homo de H em Liglgées
uma ligagfio de hidrogénio usando duas estruturas de ressonfincia:
de Hidrogdnlo 0 étomo de H tern
X—H 2Y <——> X:' H—Y+ um raio extraordinariamente

pequeno. Isso significa que a carga

Se X 6 Y forem idénticos (como em HFf), entio as duas estruturas de ressonéncia parcial no étomo de H em uma

tém pesos iguais e a ordem de ligagio é 0,5. Se X e Y forem diferentes, entéo uma ligagao de hldrogénioesta
concentrada
forma de ressonéncia é mais importante que a outra. em um pequeno
volume; isto é, ele rem uma alta
A hidrogénio
ligagz'iode implicagéesimportantes para qualquer propriedade
rem
densidade de carga
(densidade de
de um composto que seja influenciada pelas forgas de atragio intermoleculares. Ela é carga = carga/volume). O resulrado
responsével pelas propriedades finicas da égua (descritas seguir)
a e tern um papal é que ele é altamente arrativo para
central na bioquimica (veja “Um Olhar mais Atento: Ligagéo de Hidrogénio na acarga negariva de alguma
molécula vlzinha.
Bioquimica”).

EXEMPLO 11.2

0 Efeito da Ligagéo de Hidrogénio

Problema O etanol, CH3CHIOH,
e o éter dimetllico, tém
CHBOCHa, a mesma formula
molecular, mas uma disposigao diferente dos atomos. Qual desses compostos tem o ponto
de ebuligao mais alto?

#
éter dimefillco,
etanol, CHacHon CH30CH3

O que vocé sabe? Vocé sabe que esses compostos tém a mesma massa molar e que,
ao comparar compostos com a mesma massa, o composto com as forgas intermoleculares
maiores teré o ponto de ebulicao mais alto.

Estratégia Anallse a estrutura de cada molécula para decidir se é polar e, em caso posi-
tive, se a ligagéode hidrogénio é possivel.

Solugio O etanol tem um grupo polar 0—H

pode partlclpar da llgagéo dee, portanto,
hidrogénio. 0 éter dimetllico polar é atomo de 0 tem
carga parcial negative. Con-
e o uma

tudo, nao ha nenhum étomo de H ligado ao atomo de 0. Assim, nao ha possibilidade para Vlfimars
n.
uma ligagao de hidrogénio no éter dimetllico. Podemos prever, portanto, que as forgas
' 3
‘ores no etanol do que no éter dimetllico. e que o 315
u'l sera
learning/Charl
‘

ligaqao polar 0-H

Carnage ®

CH3CHZ—'(|5:~-H~'[|5:
H cuzcna
ligacao de hidmgeulo no etanol. CHJCHZOH Ligagio de hldrogenlo no écldo
acéllco, CHSCOIH.Duas molécu-
las de écido acétlco podem intera-
Pense bem antes de responder o etanol entra em ebuligao a 78,3 “c, enquamo o
glr através de ligaqoes de
éter dimetllico tem um ponto de ebuligéo de —24,8 “C, mais de 100 °C de diferenqa. Sob hidrogénio. Esta foto mostra o
temperature ambiente e pressao de 1 atm, o éter dimetflico é um gés, ao passo que o etanol écido acético glacial parclalmente
é um llquido. solido. Observe que o solido é mais
denso que liquldo, uma proprie-
o

dade
Verifique seu entendimento companilhada a princlplc
por todas assubstancias, sendo a

égua uma excegao notavel.

senp syzux 9p ogugSOJpgq9p 5011101? so was oyugSOprq 9p $99523“9p Jedpmed
mapod ogugfigxo9p sopelosy sand so ‘ossgp mew '591u932_[pe ens? ap selnoglouj sap
ogugflyxo9p sowong woo oyugfimpyq 3p sagéefig Jaaapqmsa 212d syaAguodsgp ops;
oyugfioxpgq9p somoay syop so 'sopelos; sand syop 9 SQJEIOdH—O 599528;]senp
ynssod 1;nt 9p lenpwpu] BIHDQIOLUawn 'oyugfimpm 9p $995231]041mb 9p Judy:
-pJed apod 211332 9p Blnoglow ape: anb 9p 012; op opallnsaj ogs 1%nt 9p selnagloul
se anus sapumfi azuamepzugpmenxe samlnaelowJamg ogéenv ap sefiJo; 5V
'oyugfimpgq9p ogéefln219dsumo B alusluzeual
Jpap'e 9p 01H
9p selnaglow sep apzpmqeq 2p epugnbasuoo ogs unfit; 12p s‘eoyup svopspan'emo sV
'aweqlamas mpuem 9p as-enodwoa epugzsqns enno eumquau amaweapmd ‘enfig g
ogéueae 21mm SOmQJSSJd ogu 9.10qu 'enfig ap sapeppuenb sapumfimemo: seqao: se
9
0105 o omsam a
0198ap sodumo SOJSBA ogs salelod 5991891S’e fsoueooo Jod sonsqoa
ogs oqolfiop souenb Sell 'EJJQl en 21181391:)sapeppuenb sspuexfi3p eéuasald e 9 12109
emeasgs ossou
op syewap so 9 'ezaue[d055011 0 anus sgaAgnou syaux sefiuanyp sup mun
se a ogugfimp!” ap ogiefin
enBy ep sumuoau| sapepaudmd
iogugfimpgqap 599526“salad sepuayz ogs lounew op seagsy sapepeudmd sgeno '(HQEHD)
1oue1alu ap sejnaalow anus ogugfimpgqap 0:35:25”2 eAansap 'sgemmnsa semuuo; opuesn

'eaueaefpe almalow
eum ap ,0 no ’omefieuonela slew omen: um Luca oluefimpgq c 126" apod emaagom eum Lua
N
H--N )elcd ogéefiu v ‘eugwu E a euguape e auua cluefimplq ap ogbefig]Ep 5995E131u152 wensnu
'selsuuap 59553 was sagéem
-Jo;u! slew EJEd [662Eulfied e efaA 'xx cm)
omenonaIa Iagausaod ap sapjpedns 1mm“ 3 nugu-pn anus qugfimpm up 09526” a yang“,
as op sued alum!) eu JElnDBIOLU egBopIq
ep Og5n|0AaJ e and muewepun; ossed
um go; VNQ op EJanJJSa 2p ogfieuguuaz
'3P V ‘056l 3P EPEEP EU s'-1!>IIU\I\aWWW 9

ugmumd punesou ap yeluaLuuadxa oq|eqen

ou aseq mo: )pu) spueH a uosleM saw

-er 10d EJ!3LU!Jdeled oppaquoan

zaA
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‘VNG op aaugq 2|dnp e Jeuuu; omoo Lueq
’VNG ou onysoymmbe ap segapea se munf
auLuJad ogugfimpgqap 539596" ap 591mm
saseq ap oluaweamd o anb ap 012; o
'seamaadsa
011nm sagseJazug 52559 2 LUEJEA3| saseq
sep emawoafi e a $9612: $9553 'sezuusod
sgemed 52619: Luezuos H~N sod
-n16 sop H ap sowing so anb a Sta/mes
-eu slepJed 52612: Lugzuoa eugum ep 0
‘omefimplq 9p 539526“53 535216 IaAJssod ; oluaweamd 3553 'eugsmp euguenfi a eulum um)
Luca
3p sowozg so a euguape ep N ap sowome
Bu|uepE ogs slensn salad 50 'VNQ ou saseq ouenb 59 mm; ‘VNO ou cluafimplq ap ogbefin v yum)”
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sogapow sass; 'eugwu a euguape anus ogu
-§601p!qap 09526“ e ensn” g emfiH v
'augsmp we) euguenfi
a mum; LUOD euguape 'saseq ap oxuauma;
-ed
0|ad sepgun oglse VNG ou segapea 5V '(v
emfiH) ozqsoymsnée ap segepe) e sepgun
oglsa (VNHou) spam no (VNG ou) euguma

euguenfi 'eugsou: ‘euluape seagugBJo seseq

se apuo 'VNH ou a VNG ou eIas azueuod
-LU! slew epuguoao e zeAlel 'soagwjnbogq
sewaasgs sou a ens; EU oguefimpgqap 5395
4:5” sep esne) Jod 9 anb o 9 'scwaaaquo:
e cum) 'eual eu 2pm 2 ant: Jazgp as—apod

omsuv SIVW UVH'IO Wfl

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seagmgnb 539523: a leaafi eagLugno 905

3L"
i
 Forgas intermoleculares e liquidos 507

H
o Ligacfiode
:/hidrogemo
o

(a) Superficies de potencial elerros— (b) O étomo de oxigénio de uma

(c) No gelo, a unidade estrutural ilustrada na parte (b)
moléculas molécula de égua une-se a duas outras
tatico para duas de égua. repete-se no reticulo cristalino. Essa estrutura gerada por
moléculas de égua por Iigagfies de hi-
computador mostra uma pequena parts do extenso reti-
drogénior Cada étomo de 0 tem duas culo. Observe as anéis
hexagonais com seis membros. Os
ligagoes covalentes com dois a’tomos de vértices de cada hexégonoséo étomos de 0 e cada lado
H e duas ligaqoes de hidrogéniocom
compoe-se de dois atomos de oxlgéniocom um étomo de
étomos de H de duas outras moléculas.
hidrogénioentre eles. Um dos étomos de oxigéniotern
As ligagées de hidrogénio séo mais lon- uma ligacéocovalente com o a’tomo de hidrogénio,e o
gas do que as ligacoes covalentes. outro é atral’do por ele por uma Iigagao de hidrogénio.

FIGURA 11.5 Ligagées de hidrogénio na égua e na estrutura do gelo.

moléculas de égua (Figura 11.5). 0 resultado, que podemos observar especialmente

no gelo, é uma disposigio tetraédrica para os atomos de hidrogénio em torno de
cada oxigénio, envolvendo dois atomos de hidrogénio com ligagao covalente e dois
étomos de hidrogéniocom ligacio de hidrogénio.
Como consequéncia do arranjo regular de moléculas de égua unidas por liga-
goes de hidrogénio,o gelo tem uma estrutura de gaiola com muitos espagos vazios
(veja Figura 11.5C).
a O resultado é que o gelo rem uma densidade cerca de 10%
menor que a da égua liquida, que explica por que
o o gelo flutua (por outro lado,
praticamente todos os outros sélidos afundam em sua fase liquida). Podemos obser-
var também nessa estrutura que os atomos de oxigénio estao arranjados nas extre-
midades dos anéis hexagonais pregados. Flocos de neve sempre tém uma estrutura
de seis lados (4 pagina 74), um reflexo dessa estrutura molecular interna.
Quando o gelo funds a 0 °C, a estrutura regular imposta no estado sélido pelas
ligacoes de hidrogéniorompe—se, e um aumento relativamente grande na densidade
ocorre (Figura 11.6). Outra coisa surpreendente acontece quando a temperamra da
agua liquida sobe de 0 °C para 4 “C: a densidade da égua aumenta. Em quase todas
as outras substancias que conhecemos, a densidade diminui a medida que a tempera-
tura aumenta. Mais uma vez, as ligagoes de hidrogénio550 a causa do comportamento
aparentemente estranho da agua. A uma temperatura ligeiramente acima do ponto de
fusao, parte das moléculas de agua continua agregando-se em arranjos semelhantes 30
do gelo, que exigem mais espago vazio. A medida que a temperatura aumenta de 0°
até 4 °C, 05 vestigios finais da estrumra do gelo desaparecem e 0 volume 56 contrai
ainda mais, levando ao aumento da densidade. A densidade da agua atinge seu ponto
maximo
aumento
a aproximadamente 4 °C. A partir desse ponto,

da temperatura, tal como se observa na maioria

a densidade

das substancias.
diminui corn 0
(g/mL)
Em virtude da maneira a densidade da agua varia quando a temperatura

Densidade
como

aproxima-se do ponto de congelamento, os lagos n50 congelam do fundo para a su-

perficie. Quando a agua do lago esfria com o inicio do inverno, sua densidade au-
menta, a agua mais fria descc para o fundo e a agua mais quente sobe. Esse processo
de “rotatividade” continua até que a temperatura de toda a égua atinj a 4 °C, a densi- -8-6-4-Z 0 2 4 6 8 10
dade méxima. Esse processo leva a égua rica em oxigénio ao fundo do lago, recupe- Temperatura (“C)
rando o oxigénio consumido durante o verio, e traz nutrientes as camadas superiores FIGURA 11.6 A dependéncia
do lago. A medida que a temperatura diminui ainda mais, a égua fria permanece no da densidade do gelo e da
topo do lago, porque agua mais fria que 4 °C é menos densa que égua a 4 °C. Com a égua com a temperatura.
perda de calor, o gelo comega a se formar na superficie, flutuando e protegendo égua a

mais abaixo e a Vida aquética contra uma perda de calor ainda maior.
 02159 213u912/1 9p 5u011919 so 1211]:011 ‘11.]no 91.1 011103 ‘10u9u1 01111111
21113910111
110
0111012 11m 9p 2 9nb 0p 9111911111321 512111 52p2z11210d195 1119p0d5u9111111 52559
‘21011 ‘521d1112
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59p11218523111911919511911011 11103 521113910111110 5001012 1113
'21n39101u 2p no 0111012 0p 9p2p111q2z11-210d 2p 9p119d9p010d1p 11m 11mp111 212d
2p1310151p 195 9p0d 21n3910u1 211m 9p 110 0u1012 11111 9p 231119119191119An11 2 9nb 11103
025u91x9 2 9
‘0252211'210d 0p21111110u9p 9 010d1pum 9p 0231113111 9p 055930111 0
'op1znpu1 o1od1p—o1od1p 59952191111 1
9p 59952191111 52559
u121112113503111111111
50 '20 011 0p1znp111 0101111) 0 9
211822p 91119u
-211119d 01od1po 911u9 0252112
9p 25101211111 211 9nb10d 211822u 95-19A10551p9p0d
o1u981x0 0 '91119u123211 s2119d2 210111119‘211n0 219d 211111 52p12112 21082 025 to 9
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805
 Forges Intermoleculares e liquidos 509

A Solubilidade de Entalpias de Vaporizagéo e

Alguns Pomos de Ebuligéo de Algumas
.

Gases em Agua*
Substéndas N50 Polares
MASSA MOLAR (g/ SOLUBILIDADEA 20 °C
PE Do ELEMENTO/
mol) (9 GAS/100 g MUAH‘
Composro

“Dados obtldos de DEAN, J. Lange’sHandbook of Chemistry. 14. ed. CH4 (metano) 82

Nova York: McGrawHill, 1992. p. 5.3-5.8.
29 96
+Medido sob condigoes nas quais a pressao do 935 + presséo
de vapor de égua = 760 mm Hg.
CGHG(benzene)

préximos ao nficleo e 550 atraidos por ele mais fortemente. Aqui vocé pode ver

que o etanol polar (CZHSOH)pode interagir com I2, e que o iodo dissolve-5e facil-
mente no etanol.

Wlnters
n

O eranol (C2H50H)polar induz

um dipole no I2 n50 polar.
ng/Chades
Learn
Cengaue
©

Fntns:
Emgeral, para uma série de substancias anélogas,por example, as halogéniosou
alcanos (Como CH4, C ZH6,C3H8 6 assim por diante), quanta maior a massa molar,
maior a polarizabilidade da molécula. De fato, as solubilidades dos gases comuns em

agua ilustram o efeito das interagées entre um dipolo e um dipolo induzido. A medida
que a massa molar do gas aumenta, aumenta também a polarizabilidade da nuvem
eletronica, a forga da interagio dipole—dipole induzido e a solubilidade em um sol-
vente polar (Tabela 11.3).

Forgas de Disperséo de London: Forgas Dipolo Induzido—

Dipolo Induzido
Compostos n50 polares podem sélidos se as forgas intermoleculares
ser liquidos ou

forem suficientemente para moléculas.

intensas Por essa razéo, o iodo, 12,é
unir as

um sélido, e n50 um gas a temperatura ambiente e presséo normal.

A entalpia de vaporizagio de uma substancia em seu ponto de ebuligfioé um

bom indicador da magnitude das forqas intermoleculares. Os dados na Tabela 11.4

sugerem que as forgas entre moléculas n50 polares podem variar desde muito fracas
(N2, 02 e CH4, com baixas entalpias de vaporizagfio e pontos de ebuligio muito
baixos) até moderadas (I; e benzene).
Para entender moléculas n50 polares podem atrair-se
como duas mutuameme,
lembre-se de que eletrénica em torno
a nuvem dos étomos ou moléculas pode ser
distorcida. Assim, quando dois atomos ou moléculas n50 polares se aproximam, as
atragées ou repulséesentre sens elétrons e micleos podem levar a distorgfiesem suas
nuvens eletrénicas (Figura 11.7). Isto é, dipolos podem ser induzidos momentanea-

meme em étomos ou moléculas adjacentes, e esses dipolos induzidos levam a

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0 l5
 Forgas lntermoleculares e liquidos 511 _

EXEMPLO 11.3

Forgas lntermoleculares
Problema Suponha que vocé tenha uma mistura de iodo sélido, Iz,e 05 Ilquidos, égua

WMMN
e tetracloreto de carbono Que forgas lntermoleculares
(CCIA). existem entre cada par pos—
slvel de compostos?
O que vocé sabe? O iodo, lz,é molécula
polar composta de atomos grandes.
uma néo
Ele tem uma nuvem eletronicapolarizével.O CCL,é uma molécula tetraédrica
extensa e é

mum“
simétrica e nao polar (4 Figura 8.12). A molécula de H20 polar pode estar envolvida na liga-

géo de hidrogénio com outras moléculas de égua ou outras moléculas com grupos alta-
mente polares.
a
M
Estratégia Vocé sabe se cada substancia é polar ou néo polar, de modo que so precisa
definir os tipos de forqas intermoleculares que podem existir entre os diferentes pares.

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Wm;
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I2 n50 polar
H20polar
H20polar

Agite o tubo
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CClA n50 polar

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Wlmers

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D

[Image
©Charles
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responder As o resultado da mlstura
desses trés compostos. Uma pequena
quantidade de iodo dissolve-5e em agua para formar
uma soluqao marrom. Quando se acrescenta essa solugao marrom a um tubo de ensaio

m contendo CCIA, as camadas

nao se dissolve em CCIA

de llquido nao
nao polar). Observe
mL] esta abaixo da camada de agua, menos
néo polar é extraldo néo
pelo CCI4 polar,
se misturam,
que a camada
ou seja, séo imiscr’veis
mais densa de CCI4
(a

densa. Quando agitamos 0 tube de ensaio, o I;

conforme
agua polar
[d 1,58 9/

indlca o desaparecimento da cor de |2na

=

camada de Agua (no topo) e o aparecimento da cor roxa do |2 na camada de CCI4 (fundo).

«MW
Verifique seu entendimento
Misture égua, CCI4e hexano Que tipo
(CH3CH2CH2CH2CH2CH3). de forgas intermoleculares
pode existir entre cada par desses compostos?

EXERClCIOS PARA A SE A0 11.4

1. Em quais dos seguintes sélidos as partlculas dos componentes sac atrar’das entre si

apenas por forgas dipolo induzido-dipole induzido (disperséo)?

(a) gelo (c) NaCI

(b) NHgsélida a baixa temperatura (d) I;

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 Forces Intermoleculares e llquidos 513

(b) Tanto a égua quanto o metanol sac polares e ambos tém uma ligaqao 0—H. Portanto,
elas interagem por meio de um tipo de forga dipolo—dipolochamada [W
especial

e forgas de dispersao. (lsso é semelhante a interacao

na pégina 509.)
|
Z—etanol
Pense bem antes de responder 0 fate de CH 4 ser um liquido somente a temperatu-
ras muito baixas sugere que ele possui forcas de atragéo fracas. Podemos esperar que forcas
de atracéo significativassejam aquelas que envolvem ligagéo de hidrogénio e per isso ob-
servamos que a égua é facilmente solL‘Ivel no metanol. Finalmente, o bromo é muito pouco
Ligagio de hldrogénio envol-

solIZIvel em égua, de modo que as forgas intermoleculares séo relativamente fracas.

vendo metanol (CH30H)e égua.

Verifique seu entendimento

Decida qual tipo de forca intermolecular esté envolvida em (a) 02 liquido; (b) CH30H
liquido (c) N1 dissolvido em H20.
e

EXERClCIOS PARA A SE A0 11.5

1. Quais tipos de forcas intermoleculares séo provavelmente as mals importantes entre

moléculas de CHSCHZOHC04? e

(3) apenasdisperséo (c) dipole—dipole

(b) ligagéo de hidrogénio (d) dipolo—dipoloinduzido

III! Propriedades dos Liquidos

Dos trés estados
da matéria, o liquido é o mais dificil de ser descrito corn precisio.
As moléculas de um gés, sob condigoes normals, encontrarn—se muito distantes entre
si e 130de ser consideradas mais ou menos independentes umas das outras. Pode-
mos descrever prontamente as estruturas dos sélidos porque, em geral, as particulas
que compéem os sélidos estio dispostas de maneira ordenada. As particulas de um
liquido interagem com seus vizinhos, some as particulas em um sélido mas, ao con-
trério dos sélidos, sua disposigéo nio é muito organizada.
Embora os liquidos r150 tenham uma estrutura simples on regular, ainda podemos
explicar muitas de suas propriedades qualitativamente, examjnando-os particu- no nfvel
lado. Aqui queremos examinar melhor o processo vaporizagfio, pressio de vapor
de a

dos liquidos, seus pontos de ebuligio e was propriedades criticas, aIém da tenséo super-
ficial,agéo capilar e viscosidade.

Vaporizagéo e Condensagéo
Vaporizagéo ou evaporagio é o processo no qual uma substincia no estado liquido
transforma-se em um gés. Nesse processo, moléculas escapam da superficie do If-
quido e entram no estado gasoso.
compreender a evaporagéo, temos de observar as energias moleculares. As
Para
moléculas em um liquido contém uma variedade de energias (Figura 11.9) que lembra
a distribuigio de energias nas moléculas de um gés (4 Figura 10.14). Assim como nos

gases, a energia média para as moléculas de um liquido depends somente da tempera-

tura: quanto mais alta a temperatura, maior a energia média e maior o nfimero relativo
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OSVD 30 oamsa
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seaguunb 539523: e [2136 23";an

 Forgas intermoleculares e liquidos 515

de moléculas com alta energia cinética. Em uma amostra de liquido, ao memos algumas
moléculas possuem energia cinética mais elevada do que a energia potencial oriunda das
forgas de atragéo intermoleculares que mantém unidas as moléculas do liquido. Se essas
moléculas com energia elevada estiverem na superficie do quuido e se moverem na di-
regio certa, elas poderao separar-se das suas vizinhas e passar para a fase de vapor.

Vapor

Liquido

A vaporizagio é um processo endotérmico, porque ha necessidade de energia

para romper as forgas de atragao intermoleculares que mantém unidas as moléculas.
A energia necessaria para vaporizar uma amostra em geral é indicada como a ental-

pia molar de vaporizagiio, AmH" (em unidades de quilojoules per mol; veja as Ta-
belas 11.4 e 11.6).

, , vaporizacio . . -

l1qurdo_—)
energia am 'da
vapo r
AvapH“ =
entalpra molar de vaponzacao

pelo liquido

Uma molécula na fase de vapor pode transferir parte de sua energia cinética ao
colidir com moléculas gasosas mais lentas e objetos sélidos. Se essa molécula perder
suficiente energia e entrar em contato com a superficie do liquido, ela pode voltar

para a fase liquida em um processo chamado condensagfio.

condensagio
vapor liquido —AvapH°entalpia
=
molar de condensagéo
energia liberada
pelo vapor

A condensagao é o inverso da vaporizagao e, portanto, é um processo exotérmico.

A energia é transferida para a vizinhanga. uariagfio entalpia
A do na condensagfioé
igual dquela no vaporizagdo, porém, com sinal aposto.
Conforme ilustrarn os dados na Tabela 11.6, ha uma relagao entre os valores de
AWH" para diversas substancias e as temperaturas sob as quais elas entram em

ebuligao. Ambas as propriedades refletem as forgas atrativas entre as particulas no

liquido. Os pontos de ebulioio dos liquidos n50 polares (Como hidrocarbonetos,
gases atmosféricos e halogénios) elevam-se com o aumento da massa atémica on
molecular, um reflexo do aumento das forgas intermoleculares de dispersao. Os al—
canos relacionados na Tabela 11.6 (metano, etano, propano e butano) mostram
claramente essa tendéncia. De modo semelhante, os pontos de ebuligio e as ental—
pias de vaporizagao dos haletos de hidrogéniomais pesados (HCI, HBr, HI) aurnen-
tam a medida que a massa molecular aumenta. No caso dessas moléculas,as forgas
de dispersao e as forgas dipolo—dipolo comuns sao responsaveis por suas atragées
intermoleculares (veja a Figura 11.8). Como as forgas de dispersao tornam-se cada
vez mais importantes com o aumento da massa, as entalpias de vaporizagao e 05
pontos de ebuligao seguem a ordem HCl < HBr < HI. Entre os haletos de hidrogénio,
HF é a excegio; a emalpia de vaporizagao e o ponto de ebuligao elevados 550 um
resultado direto da extensio das ligagées de hidrogénio.
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(3.) ovhnnaa aa omod .Hd"v snow vssvw

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ap sowod a ogSezyodeA ap saxeiow segdlewa

seaguunb 599529: a |2136 eagmgno 9L5

 Forgas intermolecuIares e liquidos 517

Estraté II A,ap H° tem as unidades quilojoules P or mol, de

de modo q ue P rimeiro vocé Mapa Estratégico 11.5
nous”
precisa encontrar égua a massa de e depois a quantidade em mols de agua. Finalmente, use

a entalpia de vaporizagao (em kJ/mol) para calcular a energia necesséria na forma de calor.

Soluglo Se usarmos a densidade da égua a essa temperature, verificaremos que 925 mL de

égua sao equivalentes a 886 g e que essa massa, por sua vez, equivale a 49,2 mols de égua.

”58 1 ”ml
925
mL[ 9) 1 mL 18,02 9
=
49,2 mol H20

Portanto, a quantidade de energia necesséria é:

EH” 1. Use a densidade e a

40,7 massa molar para converter

49,2 moL
H20(kl] mol
volume de égua em quanti-
dade dc matéria (mol).

Ponse bem antes de responder o resultado de 2000 kJ é equivalente a energia

obtida ao queimar cerca de 60 9 de carbono.

EH”
Verifique seu entendimento 2. Multiplique a

quanfidade da amostra pela

A entalpia molar de vaporizagéo do metanol, CH30H,é 35,2 kJ/mol a 64,6 ”C. Qual é a energia entalpia molar.
necesséria para evaporar 1,00 kg de metanol a 64,6 “C?

A agua liquida é uma substancia excepcional. Entre suas propriedades finicas esta
o fato de que é preciso uma enorme quantidade de energia para converter agua liquida
em vapor de égua, que
o é importante para o seu préprio bem-estar fisico. Quando
vocé se exercita vigorosamente, seu corpo responde suando. A energia do seu corpo é
transferida para o suor no processo de evaporagao, que resfria o seu corpo.
As entalpias de vaporizagio e de condensagao da agua também desempenham
um papel importante no clima (Figura 11.10). For exemplo, se houver condensagao
da égua do ar suficiente para cobrir uma area do urn acre de solo com uma polegada
de chuva, a energia liberada seré superior a 2,0 X 108 k]! Isso equivale a energia
liberada por uma pequena bomba.

Presséo de Vapor
Se vocé colocar um pouco de agua em um béquer aberto, ela ira evaporar-se com-

pletamente. O movimento do ar e a difusio gasosa retiram o vapor de égua das

adjacéncias da superficie liquida, de modo que muitas moléculas de agua r150 sao
capazes de retomar ao liquido.
Porém, se vocé colocar égua em um frasco e depois selé—lo (Figura 11.11), 0 vapor
da égua n50 podera escapar, e parte desse vapor ira condensar—se novamente para
formar égua liquida. Na verdade, as massas do liquido e do vapor no frasco perma-
necerio constantes, outro exemplo de um equilibrio dinamico (4 pagina 126).
liquido + energia :2 vapor
Oawfin
No moléculas continuarao passando da fase liquida a fase de
James
equilibrio, as para
vapor e vice-versa (pagina 515). E importante observar que a velocidade com que FIGURA 11.10 Tempestades
da fase liquida para a de vapor é a mesma liberam
as moléculas passam com que elas passam uma enorme

quanlldade de energia.
da fase de vapor para a liquida, portanto, nao ha nenhuma variagao liquida das
Quando o vapor de égua
massas nas duas fases.
condensa-se, energia é transferida
Quando se estabelece um equilibrio liquido—vaporé possivel medir a pressao de para a vizinhanga. A entalpia de
vapor no equilibrio (muitas vezes chamada apenas de pressao de vapor). A pressao condensagao égua é grande,
da
de vapor no equilibrio de uma substancia é a pressao exercida pelo vapor em equi- de modo quegrandeuma

librio com a fase liquida. O conceito é que a pressio de vapor de um liquido é uma
quantidade de energia é liberada
medida da tendéncia de suas moléculas para escapar da fase liquida e passar para a em uma tempestade.
fase de vapor a uma determinada temperatura. Qualitativamente, chamamos essa
 (3.) Emmadwal
uOZI cool e o8 .09 e0? .03 :0 902-

002
(‘sopmbu sougn
212d JOdEA apsagssam se eagpu!
9 aagpugdv O) 12an up euaup
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Bleq anb opuodns) SH urul 6171 9p 1495JodeA 013d
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sub 912 Jemdma
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09592411319 smma svp 031401 on sowed so
sopol '(u‘n emBH) sagéeuuqmysauna:
13391110} sou mapod emwndum 2p 01551111; we JOdBA 3p ogssazd 2p soagng
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 Forgas intermoleculares e liquidos 519

Mapa Estratégico 11.6

EXEMPLO 11.6

Usando a Presséo de Vapor

Problema Coloque 2,00 L de agua em um recipiente aberto em seu dormitério; o

quarto tem um volume de 4,25 X 104 L. Feche todo o quarto e espere égua evaporar.
a

Toda a a'gua evaporaré a 25 °C? Embora néo seja uma cena realista, para simplificar,su-
ponha que no inlcio a umidade seja zero. (A 25 °C a densidade da agua e de 0,997 g/mL e
sua presséo de vapor é de 23,8 mm Hg.)

O que vocé sabe? Vocé conhece 0 volume e a densidade da égua, 0 volume do

quarto e a pressao de vapor da a’gua a 25 “C. ETAPA 1. Use a lei do 955
ideal para calcular a

Estratégia Um modo de resolver esse problema é usar a lei do gas ideal para cal- quantidade de vapar de agua
cular quantidade de égua liquida que precisa evaporar necessén‘a para ter uma
a para que o vapor produzido
exerga uma pressao de 23,8 mm Hg em um volume de 4,25 X 10" L a 25 “C. Em se- pressao P igual a pressio de
vapor em um determinada
guida, determine 0 volume de a'gua llquida a partir dessa quantidade e compare a
volume.
resposta com 05 2,00 L de égua disponiveis.

Solugéo
1 atm
=
23,8 mm
Hg[ 1 760 mm Hg
=
0,0313 atm

mu 2. Converta a quanh-
= fl =
(0,0313 atm)(4,25 x104 L) =
544 ml
dade de
igua em volume de

RT L ' égua liquida usandn massa

0.082057
K -

m]
mol
(298 K) molar e densidade.

18,02 9
54,4 mo 1H02
(lmolHZO
—

] =
980,9 H20

1 mL
980, g HO
2

[0,997
—

]= 9 H20
983 mL mm 3. Compare 0 volume

agua evaporada com a volume

de

disponfvel antes da evaporapfio.

'
, , ,,
para que se atinja uma

pressao de vapor de agua de 23,8 mm Hg a 25 “C.

Pense bem de
responder Outra abordagem desse problema é calcular
antes a

pressao égua tivesse evaporado. A resposta seria 48,4 mm Hg. Isso

exercida se toda é

aproximadamente o dobro da pressao de vapor no equilibrio a 25 °C, de modo que apenas

cerca da metade da agua precisa evaporar, conforme vocé constatou anteriormente.

Verifique seu entendimento

Examine a curva de presséo de vapor do etanol na Figura 11.12.

(a) Qual é a pressao de vapor aproximada do etanol a 40 ”C?

(b) Quando a temperatura é de 60 °C e a presséo é de 600 mm Hg, 0 liquido e o vapor

estao em equilibrio? Em caso negative, 0 llquido evapora para formar mais vapor ou

o vapor condensa-se para formar mais liquido?

r

mm. Presséo de Vapor, Entalpia de Vaporizagéo e a Equagio de

..

Clausius-Clapeyron
.mm Como Figura 11.12, a construgio de um gréficoda pressio do vapor de um li-
mostra a

quido fungfioda temperatura resulta em uma curva. Entretanto, vemos uma relagio
come

linear se fizermos um gréficodz reciproca da temperatura em Kelvin (1/T) em fungio do

logaritmo da pressfio vapor
de (In P) (Figura 11.13), cuja equagio para a reta:

“1 P =
_(AvaPH°/RT)
+ C
(11.1)
 1112111
op 1aA1u 09 51101 2A0 N 111a anb
ope11nsaJ owsaw 0
191110and
A113a>11r111125u1a oduxa1 ap 5112111oanod um Jod 213111103 '0g511nqawe enua opgnb“
2
1211111203ospaJd a ‘omeuod '3, 56 a1ua1nepeu11x01deap og51111qa ap enumadum o opuenb '0p1nb110p OdJOJ
mafiawoa
gum 2
apuodsa11033H mm 099 ap ogssaJd Bum anb 231pu1 z1‘11 Bmfim 121.1 2111113 V ou 1911110;as 2 JOdEA
2 ‘31.]111111 0 59
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Jana; 1211121181; ap ewyxgxd a 23111 ap seq|oq '23119150u112ogssaJd
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 Forgas intermoleculares e Hquidos 521

Temperatura e Presséo Criticas

A primeira vista pode parecer que as curvas de pressio de vapor-temperatura (como
aquelas ilustradas na Figura 11.12) deveriam continuar subindo indefinidamente,
mas nao é exatamente
isso que ocorre. Em
disso, quando se atingem temperatu—
vez

ras e pressées suficientemente altas,entre a interface

o liquido e o vapor desaparece
no ponto critico. A temperatura na ocorre é a temperatura
qual isso critica, Tc, e a
pressao correspondente é a presséo critica, 1’c(Figura 11.15 ). A substéncia que
existe nessas condigées é chamada de fluido supercritico (FSC). E como um gas sob
pressao tao alta que sua densidade parece a de um liquido, ao passo que sua visco-
sidade (resisténcia ao escoamento) permanece préxima a de um gas.
Sob essas condigées, consideraremos com o que a substincia se parece no nivel
molecular. As moléculas foram forgadas a se aproximar o méximo possivel como se

estivessem em seu estado liquido, mas diferentemente desse estado, cada molécula
no fluido supercritico tem energia cinética suficiente para veneer as forgas que as
mantém juntas.
Na maioria das substéncias, o ponto critico ocorre em temperaruras e pressfies

muito altas (Tabela 11.7). A égua, por exemplo, tem uma temperatura critica de 374 °C
6 pressao critica de 217,7 atm.
Os fluidos supercriticos podem ter vérios usos, como a habilidade de extrair
cafeina de gréos de café. Como descreve a segao “Um Olhar Mais Atento: CO2
Supercritico e a Quimica Verde”, essa propriedade também pode ser fitil em
nosso movimento rumo é “quimica verde”.

Assim que Te P criticas sic

atingidas, néo é mais possivel
Através da A medida que a amostra é aquecida distinguir as fases liquida 5 d5
janela de um recipiente
é
sob alta pressio, vemos as fases e a pressio aumenta, o menisco VEDOY-
chamada
homogfianefla
555;fasesupercnhco
separadas de C02. torna-se menus nitido. C02 -

Temperatures e

Pressées Criticas
para Compostos
g Comuns*

§
ge
ES Composro
2.;
eé
§=
CH.(metano)

€sz (etano)

CaHa (propano) 96,7 41,9

C.Hw (butane)

—> CC12F1(CFC-12)

Presséo
——>
Temperatura
*Dados obtldos de lee, D. R.
FIGURA 11.15 Temperatura e pressio criticas para a
C02. A curva de presséo em fungéo da
Basic Laboratory and Industrial
temperatura que representa condiqées de equilibrio para diéxido de carbono Ifquido e gasoso
Chemicals Boca Raton, FL, CRC
termina no ponto crftico; acima dessa temperatura e presséo, 0 C02 torna-se um fluido
Press, 1993‘
supercrltico.
 59111959111 5911
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‘59191113910111191111 595101 59p 5913119nb95u03 5911110 095 911191111391 um 1119
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 Forgas intermoleculares e liquldos 523

mm

Gollculas esférlcas de égua. forges As

(D
que agem sobre as moléculas superficie
na

de um liquido séo diferentes daquelas que

agem sabre uma molécula no interior de um

liquido. Isso fiz corn que as gotl'culasde

tensio superficial. égua sejam esferas e néo pequenos cubes.
FIGURA 11.16 Forgas Intermoleculares em urn liquido e

Na Figura 11.17 (51direita) observamos os diferentes comportamentos da agua e

do mercfirio em tubos moléculas
de vidro.
As polares da égua sao atraidas pelas liga-
gées Si—OH na superficie do vidro por for-gasde adeséo. Essas forgas sz'io suficiente-
mente fortes para competir com as forgas de coesao sum: as préprias moléculas de
agua. Assim, algumas moléculas de agua podem aderir—se as paredes, enquanto outras
s50 atraidas para 0 interior por forgas de coesao formando uma “pome” entre as
parades do tubo. As forgas de adesio entre a agua e o Vidro sao suficientemente gran-
des para que o nivel da agua suba pelas bordas. Esse aumento continuara até que as

forgas de adesao entre a égua e o vidro e de coesfio entre as moléculas de agua

—
—

sejam equilibradas pela forga da gravidade que as atrai para baixo na diregéo da co-
luna de égua. $50 essas forqas que levam a formagao do menisco céncavo ou curvado
para baixo, que vemos na égua contida em um tubo de vidro (Figura 11.17).
Em alguns liquidos, as forgas de coesio sao maiores que as forgas dc adesio a0
vidro. O mercfirio é um exemplo. Ele n50 sobe pelas paredes de um tubo capilar. Na
verdade, quando esta em um tubo de vidro, o mercfirio forma um menisco convexo,
ou curvado para cima (Figura 11.17).

aqio capilar (: esquerda) formagio de

FIGURA11.17 Forgas intermoleculares: e a um

menisco (a direita).
 21191159 011nm 2un1o9 211m 106 2p2552d 9 (21132 9
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9
1011219u1 9p 2111151u1 211111 011109) 1210:! 19119u1 952; 2112uo192159 9521 2am
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211111
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19119111952; 2 011121 ‘02511121‘1
9p 29218012111019
2p2u1 (528 um no op111b1111m12198 m9) 19110111 9521 211111 95-2511
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9p ummo9
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'952} -1109 11m 212d 091191193 ou1191 11m 9 29213012111013
2559 11109 512111111932191u19nb so an!) op 219
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0pu2sn 95u91
9nb 5911191101111103
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 Forgas intermoleculares e liquidos 525

contendo uma fase estacionéria r150 polar. Uma fase

estacionéria comum é o octadecano n50 polar (C1sHas)-
A cadeia linear de 18 carbonos (chamada C18) em ge-
ral esté ligada a um suporte sélido, como pequenas
particulas de silica, para imobilizé—la dentro da coluna.
A medida que a mistura passa pela coluna de C18, 05
componentes movimentam-se constantemente entre as

duas fases liquidas, sendo componentes

que os
memos

polares passam mais tempo na fase n50 polar do que

os componentes mais polares. Em uma separagio
ideal, as componentes que emergem da coluna (isto é,
os eluentes) estio totalmente separados.

QUESTOES:
1. Suponha que uma mlstura das trés moléculas abaixo seja
separada em uma coluna de C13 usando uma mistura de
metanol e égua como fase mével.
a. Qual das trés moléculas seré mais atralda para a fase Kilcoin
mével? Quais sac forgas que atraem molécula
as a para a
Caitlin
fase égua/metanol? Um forense cromatbgrafo liquido do alto duom-
qulmleo us: um
b. Qual molécula é mais atral’da para a fase estacionaria? Performance
penho (ngh Liquid Chromatograph-HPLC) PII'I
Quais 5230 as forgas que atraem a molécula para a fase um Inillse.

nao polar? Na fase mével é

2. cromatografia gasosa, a gas inerte, um

c. Em que ordem as trés moléculas sairao (ou eluirao) da como N2 ou He. Os componentes da mlstura
precisam ser
coluna? voléteis para que possam ser transportados pela fase
movel. Assim ccmo na cromatografia Ilqulda, a separagao

CH, CH2 0H CH2 0 CH3 basela-se nas forgas de atraqao dos varios componentes
H5c/ \CH2/ \CH2/ HSC/ \crlg/ \cng/ da amostra com as fases mével e estacionaria; forgas de
l-pentanol éter etilpropflico atragao maiores entre um composto e a coluna resultarao
em um tempo de eluigao mais longo. Suponha que vocé
queira separar urn grupo de hidrocarbonetos, como pen-
HO CH2 CH2 \ OH

\CH2/ \CH2/ CH9/

tano (CSHu),hexano (CGHWheptano (C7H‘6) e octano

usando
(CEHm) uma coluna com uma fase estacionaria nao
pentano—l,5—diol polar. Preveja a ordem de eluigao desses componentes da
coluna e explique sua resposta.

REVISAO DOS OBJETIVOS DO CAPITULO

Agora que vocé jé estudou este capltulo, deve perguntar a 5i mesmo se atingiu os

objetivos propostos. Especificamente,vocé devera ser capaz de:

ENTENDER

o A natureza dos diversos tipos de forgas intermoleculares.

a. Descrever as diferentes forgas intermoleculares em liquidos e sélidos (Segées
11.3 e 11.4). Questées para Estudo: 1—10,29—32, 43.
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 Forgas intermoleculares e h’quidos 527

Equagéo 11.2 Uma modificagaoda equagéo de Clausius—Clapeyronpermite que

vocé calcule
AVEPH°se conhecer as pressoes de vapor em duas temperaturas
diferentes.

QUESTéES PARA ESTUDO

© Piceda LlC/Atamy

A denota questées desafiadoras. Considerando substéncia

as
forgas intermoleculares na

Questfies numeradas em verde tém respostas no ApéndieeN. pura, quais dessas substancias existem como gas a 25 °C
e 1 arm?

(a) CH3CH;CH2CH3 (butane)

Praticando Habilidades (b) CH30H (metanol) .

(c) Ar
Forqas lntermoleculares 7. Em quais dos seguintes compostos pode haver formagao
(Veja as Segées 11.1—11.5 e as Exemplos 11.1—11.4.) de ligagoes de hjdrogéniointermoleculares no esrado
liquido?
1. Qual(is) forga(s) intermolecular(es) deve(m) ser
superada(s) para: (a) CH3OCH3 (éter dimetflico)
(1?) CH4
(a) Fundir gelo
(c) HF
(b) Sublimar 12sélido
(d) CH3C02H (écido acético)
(c) Convener NH3 liquida em NH3 na forma de vapor

2. Forgas intermoleculares: quais tipos de forgas precisam

ser superadas entre moléculas de 12 quando Iz sélido dis-
(u)
solve-5e em metanol, CH30H? Quais tipos de forgets pre- ch—C—OH
cisam vencidas entre
ser moléculas dc CHgOH para écido acético
dissolver 1;? Quais tipos de forgas existern entre molécu— (e) B12
[as de 12 e CH30H em solugio? (f) CH3OH (metanol)
3. Quais tipos de forgas intermoleculares precisam ser supera- . Em quais dos seguintes compostos pode haver formagao
dasao converter cada um dos liquidos seguintes em gas? de ligaeées de hidrogénio intermoleculares no estado

(a) O; liquido (c) CH31<iodeto de metila) liquido?

(b) Merefirio (d) CH3CHZOH (etanol) (a) HZSe
(b) HCOgH (acido formico)
4. Quais tipos de forgas intermoleculares precisam ser supera-
das ao converter cada um dos liquidos seguintes em gas?
(a) co2 (c) (:Hc13
H—C—OH
(u)
(b) NHs (d) col4
écido formico
5. Considerando as forgas intermoleculares ua substancia
(c) HI
pura, quais dessas substéncias existem como gas a 25 °C
(d) acetona, (CH3);CO
e 1 £1th

(a) Ne (c) CO
(b) CH4 (d) CC14 ‘1?
HSC—C—CH3
acetona
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 Forgas lntermoleculares e llquldos 529

D. Aqui estfio os dados para pressio de vapor do octane, 30. Quais tipos de forgas intermoleculares sio importantes
CEHIB- nafase liquida de (a) Csz e (b) (CH3)2CHOH?

Temperature (“C) Pressio de Vapor (mm Hg) 31. Qual dos seguintes sais, LiZSO4ou CsZSO”term a ental-

1 3,5
pia de hidratagio mais exotérmica?
25

50, 45.3 32. Selecione a substincia com o maior ponto de ebuligao

75 1 27.2 em eada um dos pares seguintes:
1 00, 31 0,8 (a) Br; ou ICl
(b) neénio
ou cripténio
Use equagiio de
a Clausius—Clapeyron para calcular a (c) CH3CHZOH(etanol) ou C2H4O (éxido de etileno,
entalpia molar de vaporizaqio do octano e seu ponto de estrutura abaixo)
ebuligio normal.
H 2 C —CH 2
23. O monéxido de carbono (Tc =
132,9 K; Pc =
34,5 atrn) \ /
O
pode ser liquefeito a temperatura ambiente ou acima
dessa temperatura? éxido de etileno
Explique sucintamente.
24. O memo (CH4) n50 pode ser liquefeito a temperatura Use as curvas de pressio de vapor ilustradas aqui para
ambiente, importa o quanta a pressio seja aumentada.
n50 responder as perguntas seguintes.
O propane (CgHg), outro hidrocarboneto simples, rem uma 900
pressio critica de 42 am e temperatura critica de 96,7 °C. A
en 800
Esse composto pode ser liquefeito a temperatura ambiente?

25. O que é tensio superficial? DE urn exemplo ilustrando o mmH

way
000
coo
(

fenémeno da tensio superficial. Explique por que a

tensao superficial é consequéncia das forgas vapor
intermoleculares. de

26. Quais fatores aferam a viscosidade de uma substancia?

Qual das seguintes substancias, agua (H20), etanol Presséo
(CH3CHZOH), etilenoglicol (HOCHZCHZOH) e glicerol
(HOCH2CH(OH)CH20H), tem a maior viscosidade? A 10 20 30 40 50 so 70 so 90 100 110
viscosidade de uma substancia é afetada pela tempera-
Temperatura (°C)
tura? Explique suas respostas.
(a) Qual é a pressio de vapor do etanol, CZHSOH,a
17. Se suspenderrnos pedago de papel de filtro (um papel
um
60 “C?
absorvente usado em laboratérios) acima de um béquer
(b) Considerando apenas o dissulfeto de carbono (C52)e
corn égua e ele tocar a superficie, a égua subira’.lenta- o etanol, qual tem as maiores forgas intermoleculares
meme pelo papel. Qual é o nome dado a esse fenfimeno e estado
se explica esse
no liquido?
como comportamento? (c) A qual temperatura o heptano
(C7H16)tem uma
28. Quando colocamos égua em
bureta, ela forma urn
uma pressio de vapor de 500 mm Hg?
menisco concave na outro lado, o mer-
superficie. Por (d) Quais 550 OS pontos dc ebuligio normais aproxjma-
curic (em um manémetro, por exemplo) forma um dos de cada uma das trés substancias?
menisco convexo (Figura 11.17). Explique por que esse (e) Sob pressfio de 400 mm Hg e temperatura de 70 °C,
fenémeno ocorre e porque os dois liquidos produzem cada Luna dessas substancias é um liquido, urn gas on
resultados diferentes. Qual seré a forma do menisco se uma mistura de liquido e gas?
encherrnos a bureta com etilenoglicol (HOCHZCHZOH)?
34. Qual dos seguintes compostos ionicos teré a entalpia de
hidratagao mais negativa?
Questées Gerais
(a) F6(N03)2 (C) NaCl
Bias pergmttas min zstfio definidasquanta do tipo on a Iocalizagfio (b) CoCl; (d) Al(N03)3
no capimlo. Elas podem combinar diuersos conceitos.
Classifique os compostos seguintes pot ordem crescente
29. Quais tipos' de forgas intermoleculares sfio importantes de entalpia molar de vaporizagio: CHSOH,Csz, HCl.
fase
liquida de (a) CCh, (b) CH3Cl e (c) CH3COZH
seguintes moléculas
na
36. Classifique as por ordem crescente
(acido acético)? de ponto de ebuligio: CH3CHZCH2CH2CH3, CH3E
CH3Cl.
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Hac—C—OH
écldo acético
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 Forgas intermolecu|ares e Ilquidos 531

Resume e Questées Conceituais

camundongos caiu de 120 para 10 respiragéespot minuto,
As seguintes questfies podem usar as conceitos desze capitulo 2 e sua temperatura, para apenas 2 “C acima da temperatura
dos capitulos anteriores. ambiente. Seis horas majs tarde os camundongos foram
reanirnados e aparentemente n50 soirerarn efeitos negativos.
B. A acetona, CH3COCH3, é um solvenve comum em labo—
ratério. Entretanto, em geral, ela esta contaminada com
(a) O sulfeto de hidrogénioé um gas a temperatura
ambiente e pressao atmosférica normal, sendo que a
igua. Por que a acerona absorve agua tao facilmente?
Desenhe estruturas moleculares mostrando Como a agua e a égua é um liquido com baixa pressio de vapor nas

aoetona pudem interagir. Qual(is) for§a(s)intermolecular(es)

mesmas condieées. Explique essa observaeao.
arable) envolvida(s) nessa imeraqio? (b) 0 gas H25 fornecido aos camundongos tinha uma
concentragfio de 80 ppm. Uma concentragao de
molécula
‘u’
1 ppm significa 1 parte por milhio, ou uma
a cada 1 milhao de moléculas. Se vocé aplicar 1,0 L
ch —c— CH, de gas (uma mistura de 02, N; e H18) a uma pressao
total de 725 mm Hg a 22 °C, qual sera a presséo
" 41. O éleo de cozinha flurua por cima da agua. A partir dessa
‘

observagao, que conclusao vocé pode tirar em relagao a parcial do gas H25?
polaridade on capacidade de formar ligagoes de (c) O sulfeto dc hidrogéniopode ser convertido em
acido sulfurico. Se permitirrnos que 5,2 L de gas H25
hidrogéruodas moléculas encontradas no éleo de cozinha?
a uma pressio de 130 mm Hg e a 25 °C reaiam com
0 etilenoglicol liquido, HOCHZCHZOH, é um dos princi- 551502, quantos litros de gas 02, também a uma
pals ingredientes dos anticongelantes comerciais. Sua vis- pressao de 130 mm Hg 6 a 25 °C, 550 necessarios
oosidade é maior ou menor que a do etanol, CH3CHZOH?
para que a magic seja completa? Suponha que
‘

“. Colocamos metanol liquido, CH30H, em um tubo de ocorra a seguinte reagio.

vidro. 0 menisco do \iqu‘xdosera concave o“ convexo?

“25%) + 7- ozlgl —> “250$“
Explique suc'mtamente.
53. Um fluorocarbono, CF4, tern uma temperatura critica de
47. Esclareea estes fates:
—45,7°C e pressao critica de 37 atm. Existe alguma
(a) Embora o etanol
(CZHSOH)(PE 80 °C) renha uma =

condigao na qual esse composto possa ser liquido a tem- ?

massamolar major que a da agua (PE 100 °C), 0 =

ambiente? sucintamente.
peratura Explique
515001 possui urn ponto de ebuligao mais baixo.
(b) Ao mismrar 50 mL de etanol com 50 m1. de agua, 54. A figura abaixo é um gréfico da pressao de vapor em
A
teremos uma solugao com urn volume ligeiramente fungao da temperatura para o diclorodifluorometano,
menor que 100 mL. CClez. A entalpia de vaporizagao do liquido é de 165
kJ/g, e a capacidade calorifica especificado liquido é de
43. Discorra observagz'iode que 1-propanol, CHJCHZ
sobre a
aproximadamente 1,0 J/g K.
-

CHZOH, ponto de ebuligao de 97,2 °C, sendo

tern um

que um composto com a mesma formula molecular, etil-

metil-éter (CHSCHIOCHS),ferve a 7,4 °C.

49. Cite duas evidéncias que sustentem a afirmagéo de que

moléculas de égua no estado liquido exereem uma forgo

de atraeio consideravel entre si.
(atm)
50. Durante tempestades no Meio-Oeste americano, as
as

vezes, caem pedras de granizo muito grandes (algumas vapor ax

do tamanho de uma bola de golfe!). Para preservar de
algumas dessas pedras, 1165 as colocamos no freezer de
uma

de
geladeira frostvfree. Nosso amigo, que é estudante
Quimica, recomenda que usemos um modelo mais
Presséo
antigo que n50 seja frost-free. Por que?
5‘I. Consulte a Figura 11.8 para responder as seguintes
perguntas: —40 —30 —20 —10 0 10 20 30
(a) Dos trés haletos de hidrogénio (HX), qual deles tern
Temperature (°C)
a maior forga intermolecular total?
HI
(b) For que as forgas de dispersao sio maiores para 0
(a) Qual é o ponto de ebuligao normal aproximado do
do que para o HCl?
CCIZFZ?
(c) For forgas dipolo-dipolo sio maiores o
que as para (b) Um cilindro de ago contendo 25 kg de CCle2 em

HCl do que para o H]? forma dc liquido e vapor é colocado ao ar livre em

(d) Das sete moléculas mostradas na Figura 11.8, qual dia quente (25 °Cl. Qual é
um a pressao aproximada
delas envolve as maiores forgas de dispersao? Expli- do gas no cilindro?
que por que isso é razoével. (c) Ao abrir a vélvula do cilindro, de CCle2 o vapor
rapidarnente. Entretanto, fluxo torna- logo 0
52. No Centro de Pesquisas de cancer Fred Hutchinson ern escapa
-se bem menor e o lado externo do cilindro fica
Seattle, descobriu-se que é possivelcolocar camundongos coberto de gelo. Ao fechar a valvula e pesar o cilin-
em estado de animaqao suspensa aplicando uma dose baixa
dro novamente, constata-se que ainda ha 20 kg de
de sulfeto de hidrogéruo, H23. A taxa de respiragao dos
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