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PL de IQF | Ano letivo 2022 / 2023

Relatório

Data da Realização do Trabalho: 30 / 03 / 2023


Nome: Inês Filipa Almeida Vieira No: 79871
Nome: Nicole Andreina Guerra Berimbau No: 80004
Curso: Mestrado Integrado em Ciências Farmacêuticas Disciplina: IQF Turma: PL1

Trabalho nº 3: Determinação da entalpia de vaporização da água

A. Objetivo

Este trabalho tem como objetivo o cálculo da entalpia de vaporização da água, Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 , a partir
1
do declive da reta do gráfico de ln (𝑃𝑣𝑎𝑝 ) vs. .
𝑇

B. Explicação do diagrama de fases

O diagrama de fases de uma substância é um “mapa” que mostra as condições de


temperatura e pressão nas quais suas várias fases são termodinamicamente mais estáveis.
Cada linha representa valores simultâneos de pressão e temperatura em que as duas fases
podem estar presentes em equilíbrio e, portanto, cada linha é designada como “limites de
fase”.

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Neste caso, o diagrama de fases refere-se à água e é possível observar diversas cores. Cada
cor corresponde a diferentes formas físicas da água:
 Área rosa – É a região de valores de P-T em que a água é vapor.
 Área amarela – É a região de valores de P-T em que a água é sólida.
 Área azul – É a região de valores de P-T em que a água é líquida.
Além disso, neste diagrama estão identificados 3 números, em que:
 O número 1 refere-se à linha dos valores de P-T em que a água é sólida e/ou líquida.
 O número 2 é a linha dos valores P-T em que a água é sólida e/ou vapor.
 O número 3 é a linha de valores P-T em que a água é líquida e/ou vapor.

Em outras palavras, o diagrama de fases revela que a pressão de vapor aumenta com a
temperatura porque, à medida que a temperatura aumenta, mais moléculas têm energia
suficiente para deixar as suas moléculas vizinhas no líquido. E, como foi referido
anteriormente, exibe a forma como as substâncias alteram o seu estado físico de acordo com
a pressão e temperatura exercidas.
Se for considerado o aquecimento de um líquido em um recipiente aberto, por exemplo a água,
a uma certa temperatura a pressão do vapor torna-se igual à pressão externa. Essa
temperatura é chamada de temperatura de ebulição. Quando a pressão externa é de 1 bar,
a temperatura de ebulição é chamada de ponto de ebulição padrão, sendo que a
temperatura da água é a 100 ºC – ponto C.
Por outro lado, se for considerado o aquecimento de água em um recipiente fechado, como o
vapor não pode escapar, sua densidade aumenta à medida que a pressão do vapor aumenta
e, no devido tempo, a densidade do vapor torna-se igual à do líquido restante. Nesse estágio,
não há distinção entre o estado líquido e gasoso da água, conforme ilustrado no ponto D, que
também pode ser designado como ponto crítico. Nesse ponto, a fronteira líquido-vapor
termina (a 374 ºC e 221 bar) porque um líquido não pode ser produzido pela aplicação de
pressão a uma substância se ela estiver em sua temperatura crítica ou acima dela.
Caso a água congele, a energia das moléculas no líquido é tão baixa que elas não conseguem
escapar das forças atrativas de suas vizinhas e perdem sua mobilidade. Isso ocorre no ponto
A, no qual a temperatura das fases líquida e sólida da água coexistem em equilíbrio a uma
pressão especificada é chamada de temperatura de fusão. A temperatura de fusão quando
a pressão é de 1 bar é chamada de ponto de fusão normal, sendo neste caso, uma
temperatura de 0 ºC na água.
Existe um conjunto de condições sob as quais três fases diferentes (sólido, líquido e gasoso)
coexistem simultaneamente em equilíbrio. É representado pelo ponto B, designado como
ponto triplo, onde os 3 limites se intersetam. Para a água, o ponto triplo está em 0,1 ºC e

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0,0061 bar. Este ponto também indica a temperatura mais baixa na qual o líquido pode existir.

C. Registos Experimentais

Volume do
Pontos Temperatura Temperatura do ar Volume do ar
vapor de água + ar
(K) (K) (mL)
(mL)

1 348,15 10 278,15 4,8


2 346,15 9,4
3 344,15 8,8
4 342,15 8,4
5 340,15 8,0
6 338,15 7,6
7 336,15 7,4
8 334,15 7,2
9 332,15 6,8
10 330,15 6,6

Figura n.º 1 – Tabela com o registo de dados experimentais para o 𝐻2 𝑂

D. Cálculos

D.1. Para cada temperatura calcular:

a) N.º de moles da mistura de vapor de água + ar na proveta

𝑃×𝑉
𝑛= , em que o 𝑅 = 8,20578 × 10−2 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾−1 𝑚𝑜𝑙−1 e o 𝑃 = 1,00 𝑎𝑡𝑚
𝑅×𝑇

 Temperatura no ponto 1 = 348,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(10,0×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 3,50 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 348,15 𝐾

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 Temperatura no ponto 2 = 346,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(9,40×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 3,31 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 346,15 𝐾

 Temperatura no ponto 3 = 344,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(8,80×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 3,12 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 344,15 𝐾

 Temperatura no ponto 4 = 342,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(8,40×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 2,99 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 342,15 𝐾

 Temperatura no ponto 5 = 340,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(8,00×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 2,87 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 340,15 𝐾

 Temperatura no ponto 6 = 338,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(7,60×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 2,74 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 338,15 𝐾

 Temperatura no ponto 7 = 336,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(7,40×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 2,68 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 336,15 𝐾

 Temperatura no ponto 8 = 334,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(7,20×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 2,63 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 334,15 𝐾

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 Temperatura no ponto 9 = 332,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(6,80×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 2,49 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 332,15 𝐾

 Temperatura no ponto 10 = 330,15 K

1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(6,60×10−3 ) 𝐿


𝑛= = 2,44 × 10−4 mol
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 × 330,15 𝐾

b) N.º de moles de vapor de água, considerando que a cerca de 278,15 K o gás


só contém ar

 N.º de moles que só contém ar (T = 278,15 K e 𝑽𝒐𝒃𝒕𝒊𝒅𝒐 𝒆𝒙𝒑. = 4,80× 𝟏𝟎−𝟑 𝑳)

𝑃×𝑉
𝑛= , em que o 𝑅 = 8,20578 × 10−2 e o 𝑃 = 1,00 𝑎𝑡𝑚
𝑅×𝑇
1,00 𝑎𝑡𝑚 ×(4,80×10−3 ) 𝐿
⇔ 𝑛=
(8,20578×10−2 ) 𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙−1 × 278,15 𝐾
= 2,10 × 10−4 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟏 = 348,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎+𝑎𝑟 = 𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 + 𝑛𝑎𝑟

⇒ 𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 + 𝑎𝑟 − 𝑛𝑎𝑟

⇔ 𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 3,50 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 1,40 × 10−4 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟐 = 346,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 3,31 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 1,21 × 10−4 mol

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 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟑 = 344,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 3,12 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 1,02 × 10−4 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟒 = 342,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 2,99 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 8,90 × 10−5 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟓 = 340,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 2,87 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 7,70 × 10−5 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟔 = 338,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 2,74 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 6,40 × 10−5 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟕 = 336,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 2,68 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 5,80 × 10−5 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟖 = 334,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 2,63 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 5,30 × 10−5 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟗 = 332,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 2,49 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 3,90 × 10−5 mol

 N.º de moles de vapor de água a 𝑻𝟏𝟎 = 330,15 K

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 2,44 × 10−4 mol − 2,10 × 10−4 mol = 3,40 × 10−5 mol

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c) A pressão parcial do vapor de água

𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 × 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 𝑥𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 × 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎+𝑎𝑟

𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 𝑛×𝑅×𝑇


⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 =
𝑛𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎+𝑎𝑟
×
𝑉

 Temperatura no ponto 1 = 348,15 K

1,40 ×10−4 3,50 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 348,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
3,50 ×10−4 10,0 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,400 × 0,999 = 0,399 atm

 Temperatura no ponto 2 = 346,15 K

1,21 ×10−4 3,31 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 346,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
3,31 ×10−4 9,40 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,366 × 1,00 = 0,366 atm

 Temperatura no ponto 3 = 344,15 K

1,02 ×10−4 3,12 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 344,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
3,12 ×10−4 8,80 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,327 × 1,00 = 0,327 atm

 Temperatura no ponto 4 = 342,15 K

8,90 ×10−5 2,99 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 342,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
2,99 ×10−4 8,40 ×10−3

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⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,298 × 0,999 = 0,298 atm

 Temperatura no ponto 5 = 340,15 K

7,70 ×10−5 2,87 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 340,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
2,87 ×10−4 8,00 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,268 × 1,00 = 0,268 atm

 Temperatura no ponto 6 = 338,15 K

6,40 ×10−5 2,74 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 338,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
2,74 ×10−4 7,60 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,234 × 1,00 = 0,234 atm

 Temperatura no ponto 7 = 336,15 K

5,80 ×10−5 2,68 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 336,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
2,68 ×10−4 7,40 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,216 × 0,999 = 0,216 atm

 Temperatura no ponto 8 = 334,15 K

5,30 ×10−5 2,63 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 334,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
2,63 ×10−4 7,20 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,202 × 1,00 = 0,202 atm

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 Temperatura no ponto 9 = 332,15 K

3,90 ×10−5 2,49 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 332,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
2,49 ×10−4 6,80 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,157 × 0,998 = 0,157 atm

 Temperatura no ponto 10 = 330,15 K

3,40 ×10−5 2,44 ×10−4 × 8,20578 ×10−2 × 330,15


𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = ×
2,44 ×10−4 6,60 ×10−3

⇔ 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 á𝑔𝑢𝑎 = 0,139 × 1,00 = 0,139 atm

𝟏
D.2. Elaborar um gráfico ln (𝑷𝒗𝒂𝒑 ) vs.
𝑻

NOTA: O valor da pressão parcial do vapor de água das respetivas temperaturas foi
convertida em Pascal (Unidade S.I.)!

X Y
𝟏
em 𝑲−𝟏 ln (𝑷𝒗𝒂𝒑 ) em Pa
𝑻
0,0028723 10,607
0,0028889 10,521
0,0029057 10,408
0,0029227 10,315
0,0029399 10,209
0,0029573 10,074
0,0029749 9,9936
0,0029927 9,9266
0,0030107 9,6746
0,0030289 9,5528

1
Figura n.º 2 – Tabela com o registo dos valores do eixo x = (das várias temperaturas)
𝑇
e do eixo y = ln (𝑃𝑣𝑎𝑝 ) (dos vários 𝑃𝑣𝑎𝑝 ) do 𝐻2 𝑂

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Entalpia de Vaporização
10.8

10.6
y = -6600,1x + 29,594
10.4
ln (Pvap)

10.2

10.0

9.8

9.6

9.4
0.00286 0.00288 0.00290 0.00292 0.00294 0.00296 0.00298 0.00300 0.00302 0.00304
1/T

1
Figura n.º 3 – Gráfico do ln (𝑃𝑣𝑎𝑝 ) em função ao do 𝐻2 𝑂
𝑇

D.3. A partir do declive da reta obtida, calcular a entalpia de vaporização, Δ𝑯𝒗𝒂𝒑

A grandeza Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 pode ser determinada experimentalmente utilizando a equação de

Clausius-Clapeyron, que relaciona a pressão de vapor de um líquido (𝑃𝑣𝑎𝑝 ) com a temperatura


(T):
Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 1
ln(𝑃𝑣𝑎𝑝 ) = (− ) ×( ) + c
𝑅 𝑇

Esta equação tem a forma da equação linear: 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

Considerando:

𝑦 = ln(𝑃𝑣𝑎𝑝 )

Δ𝐻𝑣𝑎𝑝
𝑚= −( )
𝑅

1
𝑥=
𝑇
𝑏=𝑐

Sendo assim, a entalpia de vaporização, Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 , é igual ao declive da reta obtida.

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Δ𝐻𝑣𝑎𝑝
𝑚 = −( ) ⇔ Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = − (𝑚 × 𝑅) = − ( − 6600,1 × 8,314 𝐽 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙−1 )
𝑅

⇔ Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = 5,487 × 104 𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 = 54,87 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙−1

E. Conclusão

Através da realização da experiência foi obtido o valor da variação da entalpia de


vaporização da água, Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑑𝑜 = 54,87 KJ/mol, através do declive da reta do
1
gráfico ln(𝑃𝑣𝑎𝑝 ) versus .
𝑇

Pode-se concluir ao comparar com o valor tabelado de entalpia de vaporização da

água, Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑡𝑎𝑏𝑒𝑙𝑎𝑑𝑜 = 40,7 KJ/mol, que estes dois valores apresentam uma

diferença significativa. Para explicar esta diferença podem ter ocorrido erros durante
o decorrer da experiência tais como: erros de medição e de paralaxe,
nomeadamente na leitura do volume na proveta e da temperatura do termómetro,
ou erros na construção do sistema, sendo que o sistema preparado foi um sistema
aberto e a sua fronteira foi diatérmica, isto é, permitiu a passagem de energia sob
forma de calor entre o sistema e a vizinhança.

Por apresentar uma margem de erro significativa, é possível calculá-la como é


verificado na seguinte expressão:

𝑣𝑜𝑏𝑡𝑖𝑑𝑜 − 𝑣𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
│%E│ =│ │ × 100
𝑣𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
−40,7 −(−54,87)
⇔ │%E│ =│ │ × 100
−54,87

⇔ │%E│ = │0,258│ × 100 = 25,8% = 26%

F. Referências

 Recurso à Sebenta prática da disciplina de IQF.

 Recurso ao PowerPoint da tutoria: “Aula T3”; “Aula T14”.

 Recurso ao livro: “P.W. Atkins, The Elements of Physical Chemistry, 6𝑡ℎ ed., Oxford,

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2013” – à procura de informação sobre o diagrama de fases.

 Recurso ao livro: “B. Mahan e R.J. Meyers, Química, um curso universitário, 4ª ed.,
Edgard Blucher L.da,1995.” – à procura de informação sobre o diagrama de fases.

 TABELAS-Atkins-cap1-5.pdf (bizuando.com) – Informação respetiva ao valor tabelado da


entalpia de vaporização da água

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