Metais pesados

na lavoura
cacaueira
José Antonio Menezes Filho
Coordenador do Laboratório de Toxicologia
Faculdade de Farmácia
Universidade Federal da Bahia -UFBA
antomen@ufba.br

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Contexto
 Laboratório de Análises Toxicológicas e Contaminantes de Alimentos.
 Serviços em análise de metais em alimentos (Lab. Bromatologia/UFBA).

 Orientador no Programa de Pós-Graduação em Ciência de Alimentos

(PGAli-UFBA).
 Disciplina: Tópicos em Contaminares de Alimentos.
 Orientações em andamento:
 Andressa Sampaio: Acrilamida em acarajés.
 Andréa Rocha: Aflatoxinas em cervejas
 Larissa Silva: Metais pesados na merenda escolar.

 Colaborações com outros pesquisadores da UFBA e alhures.

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Ocorrência de metais no cacau e seus

produtos
 Depende da origem geográfica do cacaueiro.
 Do ambiente em que são cultivados:
 uso de fertilizantes: fosfato.
 aplicação de agrotóxicos.
 metais que ocorrem naturalmente no solo e no ar.
 poluição local.
 uso de combustível aditivado com chumbo.
 condições de transporte e armazenamento dos grãos de cacau.

 Pode variar nos produtos do cacau:

 No processamento: fermentação, secagem e esmagamento.
 A fonte de contaminação pode ser também dosdispositivos de metal onde são
realizadas a moagem, mistura s e estocagem.

Ex. Níquel (elemento carcinogênico) pode aumentar no processo.

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Por que se preocupar com a ocorrência de tais

contaminantes?

 Pode alterar características sensoriais do chocolate:

 Sabor metálico: Cobre, ferro, manganês.
 Alterar textura?

 Risco a saúde humana (crianças).

 Toxicidade crônica.
 Anemia e hipertensão
 Danos neurológicos
 Lesão renal
 Câncer
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Toxicidade do Arsênico - As
 Ocorrência
 Presente na natureza em diversos meios (crosta terrestre, água e ar)
 De forma livre ou ligado a compostos de enxofre (As 2S3).
 Impureza de vários minérios: pirita (ferro), Zn, Cu e Pb.
 São inúmeros os derivados do arsênico:
 Os de número de oxidação 3+ é mais tóxico (Anidrido arsenioso As O ).
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 Doenças neurológicas: interrompe respiração neuronal

 É classificado como carcinógeno humano (grupo 1).

 Aumento do risco de câncer de pele (palmo-plantar)
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Chumbo - Pb

 Características  
 Ocorre naturalmente na crosta terrestre: 10-15 mg/Kg solo
 Minério mais comum é sulfeto de chumbo: galena
 É um metal cinza-azulado, Pb (plumbum).
 Baixo ponto de fusão 327 °C:
 É o mais maleável dos metais pesados.
 Pode ser cortado com uma faca e forma diversas ligas.
 É resistente à oxidação atmosférica: pigmento de tintas (Zarcão).
 Muitas aplicações:
 Baterias
 Indústria bélica: projétil
 Solda
 Chumbada na pesca.
 Proteção para radiação etc.
 Vitrificação de cerâmicas:
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Toxicidade do Pb
 A população geral absorve cerca de 28-38 g/dia.

 Alimentos contaminados: absorção de 20-30 g de Pb/dia,

 A ingestão de água contaminada com 1-2 g/dia.

 A inalação do ar atmosférico: 10 g (no meio urbano) e 0,4 g (no meio rural).

 Dentre os alimentos: os peixes, mariscos, vegetais e vísceras de animais. Va riação geográfica.

 A folha do tabaco possui teores relativamente altos de Pb: absorção 8-23 g de Pb/dia.

 Tem ação em todos os sistemas:

 Inibe a síntese de hemoglobina: anemia
 Neurotóxico: TDAH e efeito no QI de criançase neuropatia periférica em adutos
 Aumento da pressão arterial e infertilidade no adulto.
 Lesão renal.
 Possível carcinógeno humano (grupo 2B IARC): associado ao câncer de cérebro, pulmão e
estômago .
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Cádmio - Cd

Características e ocorrência
 Cd é um metal de transição de peso atômico 112,4.
 Elemento metálico tenro, branco azulado e maleável.
 Descoberto em 1817 como uma impureza do minério de Zinco.
 Obtido comercialmente como subproduto da fundição de Zn e Pb.
 Maior parte do Cd produzido é empregado em baterias (Ni-Cd).
 Tem propriedades anticorrosivas, empregado em ligas e
galvanização.
 Em pigmento de tintas e plásticos, em soldas.
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Toxicidade do Cádmio
 É principalmente tóxico para os rins (insuficiência renal crônica).
 Desmineralização óssea: osteoporose (Doença de Itai itai no
Japão)
 É classificado como carcinógeno humano (grupo 1).
 Aumento do risco de câncer: como no pulmão, endométrio,
bexiga e mama (Fumaça do cigarro).

Relatório de EFSA (2012) apontou altos níveis de Cd em produtos de

chocolate.
Categoria de alimentos que mais contribuíram para a exposição através da
dieta a este metal em todas as faixas etárias.
Em 2014, publica norma restringindo os Limites Máximos em produtos do
cacau.
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Limites Máximos de contaminantes Inorgânicos em Alimentos

Elemento Produto LM (mg/Kg)

Arsênico Pasta de cacau 0,50
Chocolates e produtos do cacau <40% 0,20
Chocolates e produtos do cacau >40% 0,40
Cádmio Pasta de cacau 0,30
Chocolates e produtos do cacau <40% 0,20
Chocolates e produtos do cacau >40% 0,30
Chumbo Pasta de cacau 0,50
Chocolates e produtos do cacau <40% 0,20
Chocolates e produtos do cacau >40% 0,40

Mercúrio Só regulamenta para pescado -

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Níveis máximos permitidos de cádmio

Importadores no cacau
europeus e produtos
na prática derivadosa(EFSC
consideram No 488/2014)
concentração
aceitável de Cd na amêndoa do cacau de <0,5 mg/Kg.
Produtos específicos de cacau e chocolate, conforme Níveis máximos
listado abaixo permitidos de Cd
(mg/Kg) a partir de
01/01/2019
Chocolate ao leite com <30% de sólidos secos totais de cacau 0,10

Chocolate com < 50% de sólidos secos totais de cacau; 0,30

chocolate ao leite com ≥ 30% de sólidos secos totais de cacau

Chocolate com > 50% de sólidos secos totais de cacau. 0,80

Cacau em pó vendido ao consumidor final ou como 0,60

ingrediente em cacau em pó adoçado vendido para o
consumidor final. de Assuntos Internacionais
Fonte: CBI Ministério
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Estudos com teores de metais na amêndoa de cacau

 Loureiro, Guilherme H.A. QUALIDADE DE SOLO E QUALIDADE DE

CACAU. Dissertação de Mestrado. UESC. Ilhéus, Bahia, Brasil, 2014.
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Análise de metais pesados em nibs de cacau

de dois produtores Ilhéus (2019)
 Duas amostras de nibs de 50g embaladas á vácuo de diferentes
produtores.

 Processadas em triplicata após quarteamento.

 Material de referência certificado: Folha de maçã (NIST-1515).

 Brancos de reagentes em cada bateria.

 Analisadas por EAA-FG: As, Cd, Cu e Pb.

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Preparação das amostras

Sistema de
purificação água

Forno digestor
micro-ondas

+
HNO3 H2O2 Absorção Atômica com Forno de
Grafite e Chama
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Garantia da Qualidade
 Uso de Materiais de Referência Certificados.
 Participação em Programas de Proficiência
Interlaboratorial.
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Teores de metais pesados em nibis de cacau

Pb 2x mais baixo do esperado
0.25 produtos >40% (0,40 mg/Kg)
0.22

0.2 0.19
mg/Kg

0.15

Cd 10x mais baixo do Prod. 1

esperado para amêndoa Prod.2
0.1 (0,50 mg/Kg)
0.07
0.06
Cu 1,5 mg/Kg
0.05
(Tabela TACO)
0.02
0.01
<0,01 <0,01

0
As Cd Cu Pb
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Agradecimentos
 À Profa. Eliete Bispo e comissão organizadora pelo convite!
 À equipe do LabTox pelo processamento das amostras.

 Nathália Ribeiro – Supervisora

 Larissa Silva - Mestranda

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Obrigado!
Salvemos as Universidades Públicas!

Muito Obrigado!