Quociente da reação

Quociente da reação

Para qualquer instante do progresso de uma reação química pode

determinar- se um quociente semelhante à constante de equilíbrio.

Chama-se quociente da reação, Qc, para uma reação genérica:

c d
|C| ×|D|❑
aA+bB⇌cC+dD 𝑄c= a b
| A| ×|B|❑

Para cada temperatura, a comparação do Qc com a constante de equilíbrio

Kc permite concluir se, num dado instante, um sistema reacional se
encontra num estado de equilíbrio ou não.
A produção de H2 de elevada pureza é um bom
exemplo de aplicação do quociente de uma
reação.
A reação entre o monóxido de carbono e a água
tende a evoluir para um estado de equilíbrio
caracterizado pela constante de equilíbrio Kc:

CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)

|CO2|e ×|H 2|e

𝐾 c=
|CO|e ×| H 2 O|e
1 Armazenamento de H2.
 2 A remoção de produtos do interior do
reator, ou a entrada de reagentes, gera
situações de não equilíbrio, Qc < Kc.

As alterações desse estado geram situações de não equilíbrio em que Qc Kc e

as velocidades da reação direta, vd, e da reação inversa, vi, deixam de ser
iguais, vd vi.
Removendo CO2 ou H2 do sistema em equilíbrio,

|CO 2|×| H 2|<|CO 2|e ×|H 2|e

― é menor do que Kc, Qc < Kc.

― O sistema não está em equilíbrio – Qc vai

aumentar até igualar Kc, pois o sistema
tende para um novo estado de equilíbrio à
mesma temperatura.
3 Efeito da remoção de CO2 em t1:
Qc < Kc. É favorecida a formação
de CO2 e H2 até t2. De t1 a t2, Qc
aumenta.
Removendo CO2 ou H2 do sistema em equilíbrio,

|CO 2|×| H 2|<|CO 2|e ×|H 2|e

― As concentrações de CO2 e H2 aumentam,
ao mesmo tempo que as de CO e H2O
diminuem. Deste modo, o numerador do Qc
aumenta e o denominador diminui, até que
Qc = Kc, pois o sistema tende para um novo
estado de equilíbrio à mesma temperatura. 3 Efeito da remoção de CO2 em t1:
Qc < Kc. É favorecida a formação
de CO2 e H2 até t2. De t1 a t2, Qc
aumenta.
Removendo CO2 ou H2 do sistema em equilíbrio,

|CO 2|×| H 2|<|CO 2|e ×|H 2|e

― É favorecida a reação direta, vd > vi, ou seja,

a formação de produtos CO2 e H2, e a taxa
de conversão dos reagentes CO e H2O
aumenta.
3 Efeito da remoção de CO2 em t1:
Qc < Kc. É favorecida a formação
de CO2 e H2 até t2. De t1 a t2, Qc
aumenta.
A adição de um produto da reação a um sistema químico em equilíbrio tem um
efeito diferente, como, por exemplo, para o sistema correspondente à
decomposição do pentacloreto de fósforo, PCℓ5.

Esta decomposição ocorre de acordo com a equação

PCℓ5 (g) ⇌ Cℓ2 (g) + PCℓ3 (g)

|C ℓ 2|e ×|PC ℓ3|e

sendo 𝐾 c=
|PC ℓ5|e
 Adicionando Cℓ2 de modo a duplicar a sua concentração temos, imediatamente
após a adição, no instante t1, [Cℓ2] = 2 × [Cℓ2]Eq.1 .

Então, o quociente da reação é:

|C ℓ2|×|P C ℓ 3| 2×|C ℓ 2|Eq .1 ×|P C ℓ 3|Eq .1
𝑄c= ⇒ 𝑄c=
|P C ℓ 5| |P C ℓ 5|Eq .1

⟺ 𝑄 c =2 𝐾 c ⇒ 𝑄c > 𝐾 c
4 Efeito da adição de Cℓ2 (em t1) a um
sistema em equilíbrio químico. Em
t2 atinge-se um novo estado de
equilíbrio. De t1 a t2, Qc diminui.
― O sistema não está em equilíbrio – Qc vai diminuir
até igualar Kc, pois o sistema tende para um novo
estado de equilíbrio à mesma temperatura.

― As concentrações de PCℓ3 e Cℓ2 diminuem e a

concentração de PCℓ5 aumenta. O numerador do
Qc diminui e o denominador aumenta, até que, a
partir de t2, Qc = Kc.
4 Efeito da adição de Cℓ2 (em t1) a um
sistema em equilíbrio químico. Em
t2 atinge-se um novo estado de
equilíbrio. De t1 a t2, Qc diminui.
― [PCℓ5]Eq.2 > [PCℓ5]Eq.1 ; [PCℓ3]Eq.2 < [PCℓ3]Eq.1 ; [Cℓ2]Eq.2 >
[Cℓ2]Eq.1

― Na evolução de t1 a t2, Δ[PCℓ3] = Δ[Cℓ2] = −Δ[PCℓ5]

e Qc diminui.

4 Efeito da adição de Cℓ2 (em t1) a um

― De t1 a t2 é favorecida a reação inversa, vi > vd, ou sistema em equilíbrio químico. Em
t2 atinge-se um novo estado de
seja, predomina a formação de reagentes, PCℓ5.
equilíbrio. De t1 a t2, Qc diminui.
Para Qc aumentar tem de predominar a reação direta:

𝑄c=
|C| Aumenta o numerador e
A+B⇌C | A|×|B| diminui o denominador

Para Qc diminuir tem de predominar a reação inversa:

|C| Diminui o numerador e

A+B⇌C 𝑄c=
| A|×|B| aumenta o denominador
 Qc diminui até É favorecida a
Qc > Kc vi > vd
igualar Kc formação de reagentes

5 Relação entre Qc e Kc e evolução

Qc = Kc Há equilíbrio químico vi = vd
de um sistema químico.
Qc aumenta É favorecida a
Qc < Kc vi < vd
até igualar Kc formação de produtos
Fatores que alteram o equilíbrio químico

Um equilíbrio químico pode ser perturbado não só por alterações de

concentração dos componentes do sistema reacional mas também de pressão
(em sistemas gasosos) e de temperatura.

Alteração Efeito sobre Kc

Aumento ou diminuição da concentração de
reagentes ou de produtos da reação
Aumento ou diminuição da pressão de um
sistema
Aumento da temperatura
Não altera Kc.
Não altera Kc.
Reação exotérmica: diminui Kc.
Reação endotérmica: aumenta Kc.

Reação exotérmica: aumenta Kc.

Diminuição da temperatura Reação endotérmica: diminui Kc.