Aula 2 - Opunitexpii - Destilacao

UNIVERSIDADE DE SO PAULO
Escola de Engenharia de Lorena EEL

OPERA
OPERA
ES UNIT
ES UNIT
RIAS EXPERIMENTAL II
Prof. Prof. MSc MSc. S . S rgio R. Montoro rgio R. Montoro
1 1 semestre de 2012 semestre de 2012
OPERA
OPERA
ES UNIT
ES UNIT
DESTILA
DESTILA
O
O
1 1 semestre de 2012 semestre de 2012
DESTILA DESTILA O O
Operao baseada na separao de misturas homogneas por
volatilizao parcial da mesma. A separao ocorre devido s diferenas
de volatilidade.
O vapor gerado, em equilbrio com o lquido, mais rico
(concentrado) no componente mais voltil em relao mistura inicial.
Principais Modalidades:
Destilao diferencial (batelada);
Destilao flash;
Destilao com retificao (Contnuo multiestgio).
Extrao por solvente.
Ex.: Destilao Flash.
Trocador de calor
... ... . . . .
P
2
Vapor
Lquido
P
1
, T
1
Bomba
P
2
<< P
1
Mistura
Trocador de calor
... ... . . . .
P
2
Vapor
Lquido
P
1
, T
1
Bomba
P
2
<< P
1
Mistura
Conceitos necessrios:
LEIS DAS PRESSES PARCIAIS DE DALTON LEIS DAS PRESSES PARCIAIS DE DALTON
P
t
...... Presso total
P
A
.....Presso parcial de A
P
B
......Presso Parcial de B
t A B
P P P = +
Lquido x
A
X
B
Vapor y
A
y
B
Lquido x
A
X
B
Vapor y
A
y
B
LEIS DAS PRESSES PARCIAIS DE DALTON LEIS DAS PRESSES PARCIAIS DE DALTON
Na interface (L + V), temos:
0 0
0 0
. . (Lei de Raul)
Sendo: e Presses de (A) e (B) Puros
e Fraes molares na fase lquida
e ?? Fraes molares de (A) e (B) na fase vapor

A A A B B B
A B
A B
A B
P P x P P x
P P
x x
y y
= =
0 0
. .
e mas: e
A B A A B B
A B A B
P P P x P x
y y y y
P P P P
= = = =
Lei de Raoult
VOLATILIDADE RELATIVA ( VOLATILIDADE RELATIVA ( ) )
a relao do mais voltil pelo menos voltil
0
,
0
A
A B
B
P
P
=
A = etanol (HC) e B = gua (H
2
O)
A = P
0
HC
= 0,2 atm ou 3,0 lbf/in
2
e
B = P
0
H2O
= 0,034 atm ou 0,5 lbf/in
2
.

A,B
= 6,0
VOLATILIDADE RELATIVA ( VOLATILIDADE RELATIVA ( ) )
Podemos calcular a volatilidade relativa utilizando as fraes
molares da fase vapor ou lquida.
,
1
.
1
1
.
1
a a
a a
a a b a a
a b
b a b a a
y x
y x
P y x y x
P x y x y
( (
=
( (

( ( (
= = =
( ( (

EQUA EQUA O DE ANTOINE O DE ANTOINE
Equao emprica que relaciona a presso de vapor de uma
substncia pura em funo da temperatura.
Sendo as constantes A, B e C valores tabelados: Ver apndice D2
e pg 646 do livro Princpios de Op. Unitrias Foust.
0
( )
( )
i
B
LogP mmHg A
C T C
=
+
OBSERVA OBSERVA ES ES
Destilao Flash ou diferencial no aplicada para baixas diferenas de
volatilidade. Neste caso, pode ser aplicada a retificao ou ainda extrao
por solvente.
Os mtodos de separao diferem um do outro pelo modo de conduzir a
operao e pelo tipo de equipamento utilizado, porm todos esto
baseados por um mesmo princpio: o vapor produzido por uma dada
mistura est geralmente mais concentrado do que o lquido.
DESTILA DESTILA O DIFERENCIAL O DIFERENCIAL
L
0
, L e x L
0
, L e x
L .... Nmero de moles da mistura no tempo t qualquer.
X......Frao molar do componente mais voltil no tempo t qualquer.
Balano de Massa no Processo
Entra - Sai = Acumula
0 - ydv = d(Lx)
Pelo balano de massa temos: dL = -dv
Para o mais voltil temos:
0
( )
Separando as variveis, temos:
equao de Rayleigh
( )
o
L x
L x
ydL Ldx xdL
y x dL Ldx
dL dx
L y x
= +
=
=

Como:
,
Relao de equilbrio em sistema binrios
Isolando o y, temos:

1 1 1 ( 1)
A A
A B
B B
y x
y x
y x x
y
y x x
=
= =
+
x
y
V
y
L
L + V
x
y
V
y
L
L + V
Portanto, temos:
0
1
1

1 ( 1) 1 ( 1)
1
Para mistura binria com relao ao
1
mais voltil
o
L x
L x
o
o o
dL dx dL dx
L L
x x
x x
x x
x L x
L x x
= =
| | | |
( (

| |
( (
+ +

\ \
(
| |
=
(
|
\
(

Para mistura bin Para mistura bin ria com rela ria com rela o o
ao mais vol ao mais vol til til
Lo ..... Moles totais de lquido da carga inicial no instante to.
xo ..... Frao molar na fase lquida do componente mais voltil no instante to.
L .......Moles totais do lquido da carga em um instante t qualquer.
x .......Frao molar na fase lquida do componente mais voltil no instante t qualquer.
(Balano geral)
(Balano com relao ao mais voltil)
F D B
F D B
Fx Dx Bx
= +
= +
F = L ... Carga inicial
D ....Carga do Destilado
B .....Resduo do balo
y ..... Frao molar na fase gasosa do componente mais voltil no instante t qualquer.
D .......Moles de lquido do destilado coletado desde o instante inicial t
0
at t qualquer.
xD ..... Frao molar do componente mais voltil no destilado D final.
MISTURAS AZEOTR MISTURAS AZEOTR PICAS PICAS
A palavra azetropo, de origem grega, pode ser traduzida como
aquele que no sofre mudana ao ferver (Widagdo e Seader, 1996).
Em misturas binrias, que exibem comportamento azeotrpico,
existe um ponto em que a composio da fase lquida igual
composio da fase vapor, conforme pode ser visualizado na figura a
seguir. Assim, destilando-se uma mistura azeotrpica, impossvel obter
produtos com pureza acima da composio azeotrpica.
Diagrama X Diagrama X Y de uma mistura Y de uma mistura azeotr azeotr pica pica
O comportamento azeotrpico de uma mistura ocorre devido s
interaes no ideais, isto , desvios da Lei de Lei de Raoult Raoult, entre molculas de
duas ou mais espcies.
(a) (a) Sistema no Sistema no azeotr azeotr pico pico (Exemplo: Metanol (Exemplo: Metanol- - gua) gua)
(b) (b) Aze Aze tropo tropo de m de m nimo (Exemplo: Etanol nimo (Exemplo: Etanol- - gua) gua)
(c) (c) Aze Aze tropo tropo de m de m ximo (Exemplo: Acetona ximo (Exemplo: Acetona- - Clorof Clorof rmio) rmio)
Aze Aze tropo tropo de m de m nimo e nimo e Aze Aze tropo tropo de M de M ximo ximo
O diagrama 1 representa uma mistura ideal de A e B,
sem forma sem forma o de o de aze aze tropo tropo, com as linhas de lquido
e vapor saturados variando desde a temperatura de
ebulio de A, a mais baixa, at a de B, a mais alta.
Diagrama 1: Mistura ideal sem forma Diagrama 1: Mistura ideal sem forma o de o de aze aze tropo tropo. .
O diagrama 2 representa uma mistura binria de C e D
que forma um aze aze tropo tropo de m de m nimo nimo. Veja que a
temperatura no azetropo menor do que as
temperaturas de ebulio de C e de D quando puros.
Diagrama 2: Diagrama 2: Aze Aze tropo tropo de M de M NIMO. NIMO.
O diagrama 3 representa uma mistura binria E e F que
forma um aze aze tropo tropo de m de m ximo ximo. A temperatura no
azetropo maior do que as temperaturas de ebulio
de E e F quando puros.
Diagrama 3: Diagrama 3: Aze Aze tropo tropo de M de M XIMO. XIMO.
(d) (d) Aze Aze tropo tropo heterogneo (Exemplo: n heterogneo (Exemplo: n- -Butanol Butanol - - gua) gua)
(e) (e) Sistema Sistema no no- -azeotr azeotr pico pico heterogneo (Exemplo: heterogneo (Exemplo: xido de xido de Propileno Propileno - - gua) gua)
Aze Aze tropo tropo Homogneo e Homogneo e Aze Aze tropo tropo Heterogneo Heterogneo
Aze Aze tropo tropo Heterogneo: Heterogneo: as fases lquidas se separam quando
condensadas (so imiscveis numa faixa de composio). H o equilbrio
entre uma fase vapor e duas fases lquidas.
Aze Aze tropo tropo Homogneo: Homogneo: no h separao das fases lquidas, quando
este condensado. H completa miscibilidade, tornando a separao mais
difcil.
OBSERVA OBSERVA O O
A MAIOR PARTE DOS AZETROPOS SO AZETROPOS DE MNIMO,
FORMADO GERALMENTE POR SUBSTNCIAS IMISCVEIS.
EXERC EXERC CIO: CIO:
Uma mistura binria
contendo acetona-clorofrmio com
85% em mol de acetona foi destilada
pelo processo de destilao
diferencial. Foram destilados 200
mols da mistura com temperaturas
inicial e final de 58,5C e 63,5C,
respectivamente. Calcule a
composio e quantidade (em mols)
de cada componente no resduo e no
destilado. Calcule a volatilidade
mdia utilizando os pontos de
X = 0,8; 0,7; 0,6 e 0,5 constantes de
diferentes entre si.
FORMUL FORMUL RIO RIO
1
1
0
0
1
1
o
X L X
L X X
| |
=
(
|
\
(

,
1
.
1
1
.
1
a a
a a
a a b a a
a b
b a b a a
y x
y x
P y x y x
P x y x y
( (
=
( (

( ( (
= = =
( ( (

0
,
0
A
A B
B
P
P
=
B D F + =
B D F
Bx Dx Fx + =
EXERC EXERC CIO EXTRA 1 CIO EXTRA 1
Uma mistura contendo 40 % molar de metanol e 60 % de gua
ser submetida a destilao diferencial a 1 atm. Partindo de 150 mols
de soluo e dado o diagrama temperatura e composio, determine a
quantidade e composio no destilado (% molar) e no resduo,
considerando que a composio da gua no resduo no dever
ultrapassar 90 % molar. Considere que a volatilidade no seja
constante e utilize um passo de 0,1 no valor da frao molar do metanol
na fase lquida para a integrao necessria.
Cem moles de uma mistura a 50 % de etanol e 50 % de gua, em
base molar, so destilados por um sistema de destilao diferencial e
presso atmosfera normal. A destilao efetuada at que o resduo
atinja a composio de 0,1 em frao molar do etanol. Qual a
quantidade e composio mdia no destilado? Dado o diagrama X Y
de uma mistura azeotrpica e utilize passo de 0,1 para a integrao dos
dados.
Cem moles de uma mistura 20 % de etanol e 80 % gua, em base
molar foram destilados por destilao diferencial a presso atmosfera
normal. A destilao foi efetuada at que o resduo atinja a composio
0,05 em frao molar do etanol. Qual a quantidade e a composio
mdia do destilado?
Uma mistura benzeno tolueno com 40 % em moles de benzeno
submetida uma destilao diferencial at que 65 % dos moles iniciais
sejam destilados. Pede-se: Dados
B,T
= 2,4.
a) A concentrao do benzeno no balo
b) A concentrao do benzeno no destilado.
EXPERIMENTO DE DESTILA EXPERIMENTO DE DESTILA O DIFERENCIAL O DIFERENCIAL
1) Familiaridade com o sistema de destilao diferencial; etapas de operao;
instrues gerais;
2) Utilizando um densmetro, determinar:
a) O teor de lcool em GL na gua da torneira. Resposta =
b) O teor de lcool em GL no lcool comercial (92,4 INPM). Resposta =
c) O teor de lcool na mistura a ser destilada em GL (C
0
) e calcule a frao molar
(x
0
), sabendo que a concentrao em GL corresponde a % v/v. Resposta =
3) Coloque a mistura no balo de vidro do destilador, ligue o reostato no nvel 8 e
mea a temperatura ambiente (T
amb
= ________C) e a temperatura na qual cai
a primeira frao de lquido destilado (T
0
= ________C).
4) Aps ser obtido um volume V
D1
= 250 mL no destilado, retire todo o lquido do
destilado e mea: a temperatura T
1
= __________C, o teor de lcool
C
D1
= __________GL e calcule a frao molar x
D1
= __________ dessa
primeira frao do destilado. Reserve a primeira frao de destilado em outro
frasco.
5) Repetir o passo (4) e mea: volume V
D2
= 250 mL de destilado; a temperatura
T
2
= __________C, o teor de lcool C
D2
= __________GL e calcule a frao
molar de etanol x
D2
= __________ no destilado.
6) Misture as fraes de destilado dos itens (4) e (5) e mea o teor de etanol da
destilao: C
Dt
= __________GL e calcule a frao molar x
Dt
= ________ de
todo o destilado.
7) Calcule a frao molar no resduo x
t
= __________.
8) Faa os balanos de massa global e para o etanol e calcule: a carga (L
1
), a
frao molar em L
1
(x
1
) e a concentrao em GL (C
1
) na primeira retirada de
destilado (item 4) e a carga L
2
= L
t
.
9) Considerando a mesma frao molar da mistura inicial (x
0
) e a mesma carga
inicial L
0
e final L
t
, calcule a frao molar final que seria obtida em condies de
destilao diferencial. Justifique as diferenas entre o resultado obtido
experimentalmente e aquele utilizando o equacionamento da destilao
diferencial.

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