Jos Carlos Marconato, Sandra Mara M.

Franchetti e Roberto Jos Pedro

Neste experimento so utilizados vinagre branco e hidrxido de sdio comercial para preparar tampes com diferentes capacidades tamponantes. Extrato de repolho roxo (indicador cido-base) usado para a verificao das propriedades desses tampes. soluo tampo, capacidade tamponante, ensino alternativo
Recebido em 21/8/03, aceito em 23/8/04

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s solues tampes so solues que resistem a mudanas de pH quando a elas so adicionados cidos ou bases ou quando uma diluio ocorre. Essa resistncia resultado do equilbrio entre as espcies participantes do tampo. Um tampo constitudo de uma mistura de um cido fraco e sua base conjugada ou de uma base fraca e seu cido conjugado. cido actico + acetato de sdio cido brico + borato de sdio cido ctrico + citrato de sdio cido fosfrico + fosfato de sdio Amnia + cloreto de amnio

Como agem os tampes?

Os tampes tm a propriedade de resistir a mudanas no pH. Isto ocorre porque essas solues contm um componente cido e um bsico em sua constituio. Para que possamos entender o mecanismo de ao dessas solues, vamos considerar o sistema tampo cido actico e acetato de sdio. Desde que o sal (acetato de sdio) um eletrlito forte, em soluo aquosa estar completamente dissociado:

Exemplos de solues tampes

acetato, a base conjugada do cido actico, proveniente do sal. Portanto, a ionizao do cido actico negligencivel frente ao excesso de sal (efeito do on comum), assim como negligencivel a hidrlise do on acetato frente ao excesso de cido actico. Por isso, possvel reescrever a expresso da constante de equilbrio para o cido actico, substituindo-se o termo [CH3COO] (que representa a base conjugada do cido) por [Sal]:

Os tampes tm um papel importante em processos qumicos e bioqumicos, nos quais essencial a manuteno do pH. Assim, muitos processos industriais e fisiolgicos requerem um pH fixo para que determinada funo seja desempenhada. Por exemplo, o sistema tampo HCO3/H2CO3 importante fisiologicamente, uma vez que controla o transporte de CO2 no sangue e o pH do mesmo (Fiorucci et al., 2001).
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O cido actico estar em equilbrio com seus ons: CH3COOH(aq) CH3COO(aq) + H+(aq) A constante de ionizao para o cido actico dada por:

Assim, possvel verificar o que acontece com uma soluo tampo, composta por cido actico e acetato de sdio, quando a ela for adicionado um cido ou uma base fortes.

Adio de cido
Se um cido for adicionado a um tampo, ocorrer uma elevao da concentrao dos ons H+ no meio (uma perturbao ao equilbrio); de acordo com o princpio de Le Chatelier, essa perturbao ser neutralizada pela base conjugada do tampo, restabelecendo o estado de
N 20, NOVEMBRO 2004

importante ressaltar que, na soluo tampo, a principal contribuio para a concentrao de ons
Uma proposta experimental para solues tamponantes

equilbrio, e o pH da soluo ir variar pouco, conforme a reao abaixo:

gada do cido actico. Para a reao de dissociao do cido actico em meio aquoso descrita anteriormente, pode-se escrever a seguinte constante de equilbrio:

Materiais e mtodos
Vinagre branco Hidrxido de sdio comercial Extrato de repolho roxo 1 copo plstico ou equivalente de 50 mL 3 copos plsticos ou equivalentes de 500 mL Seringas de 5 e 10 mL Soluo de HCl 0,1 mol L-1 Soluo de NaOH 0,1 mol L-1 Conta-gotas Balana tcnica

Adio de base
Se uma base for adicionada a um tampo, ocorrer uma elevao da concentrao dos ons OH no meio (uma perturbao ao equilbrio); de acordo com o princpio de Le Chatelier, essa perturbao ser neutralizada pelo cido actico do tampo, restabelecendo o estado de equilbrio, e o pH da soluo ir variar pouco, conforme a reao abaixo: Rearranjando essa expresso, tem-se:

Aplicando-se -log10 em ambos os lados da expresso acima e como por definio pKa = -log10 Ka e pH = - log10 [H+ ], tem-se:

Preparao das solues com diferentes capacidades tamponantes

No Quadro 1, ilustra-se o procedimento experimental para a preparao das solues tampes de diferentes concentraes. Quando se adiciona hidrxido de sdio soluo de cido actico (vinagre), ocorre a neutralizao do cido, conforme reao abaixo: CH3COOH(aq) + NaOH(aq) CH3COONa(aq) + H2O(l) Neste experimento, prope-se que as variaes do pH das solues tampes com diferentes capacidades tamponantes sejam acompanhadas atravs da utilizao de indicadores cido-base (Lima et al., 1995; Terci e Rossi, 2002; Dias et al., 2003).

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importante lembrar que existe um limite para as quantidades de cido ou de base adicionadas a uma soluo tampo antes que um dos componentes seja totalmente consumido. Esse limite conhecido como a capacidade tamponante de uma soluo tampo e definido como a quantidade de matria de um cido ou base fortes necessria para que 1 litro da soluo tampo sofra uma variao de uma unidade no pH (Skoog et al., 2001; Lima et al., 1995).

ou

ou, ainda,

pH dos tampes: equao de Henderson-Hasselbalch

Os sistemas tampes so escolhidos de acordo com a faixa de pH que se deseja tamponar, utilizandose a equao de Henderson-Hasselbalch. Com o propsito da derivao dessa equao, algumas consideraes sero feitas a seguir. De acordo com a teoria de cidos e bases de Brnsted-Lowry, um cido (HA) uma espcie qumica doadora de prtons (H+) e uma base (B) uma espcie qumica aceptora de prtons. Aps o cido (HA) perder seu prton, diz-se existir como base conjugada (A). Da mesma maneira, uma base protonada dita existir como cido conjugado (BH+). Segundo a teoria de pares conjugados cido-base de BrnstedLowry, o on acetato a base conjuQUMICA NOVA NA ESCOLA

Esta a equao de HendersonHasselbalch, apenas uma forma rearranjada da expresso da constante de equilbrio Ka, porm extremamente til no preparo de tampes, pois alm de permitir encontrar a proporo exata dos constituintes para a obteno do pH desejado, possibilita estimar variaes no pH dos tampes, quando da adio de H+ ou de OH. Tambm permite o clculo rpido do pH do tampo, quando a proporo dos componentes conhecida.

Resultados

Proposta A
Aps a preparao dos tampes, prope-se que a abordagem do tema tenha incio demonstrando-se o que

Objetivos
Permitir ao professor uma abordagem prtica do tema solues tampes, atravs de uma proposta experimental simples, passvel de ser realizada em qualquer escola pblica do Ensino Mdio, utilizando materiais de baixo custo e facilmente encontrados no mercado. Alm do assunto solues tampes, este experimento permite ao professor uma abordagem ampla de assuntos relacionados, conforme o quadro acima.
Uma proposta experimental para solues tamponantes

Quadro 1: Esquema do procedimento experimental para a preparao das solues tampes.

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ocorre com o pH da gua (uso de indicadores cido-base, extrato de repolho roxo) quando se adiciona a ela um cido ou uma base fortes, Figura 1. Na seqncia, repete-se o mesmo procedimento anterior, agora substituindo a gua pela soluo tampo, e observando que ocorre uma resistncia mudana de cor da soluo, porque existe um efeito tamponante, Figura 2. Utilizando-se uma soluo tampo de concentrao menor, Figura 3, pode-se ainda verificar a existncia do efeito tamponante, porm em propores muito menores, devido baixa concentrao do tampo

Proposta B
Outro procedimento alternativo e interessante para ilustrar a importante propriedade dos tampes consiste na utilizao de um volume fixo dos tampes de diferentes concentraes, anotando-se o nmero de gotas de cido ou de base necessrios para que ocorra a mudana da cor inicial da soluo. O resultado desse procedimento est apresentado na Tabela 1, na qual possvel verificar que quanto maior a concentrao do tampo utilizado, maior o nmero de gotas de cido necessrias para mudar a cor inicial, ou seja, para alterar o pH inicial da soluo. Esse procedimento pode ser repetido, adicionando-se agora uma soluo de base para demonstrar que os tampes resistem a mudanas no pH, seja pela adio de um cido ou de uma base.

Figura 1. Efeito da adio de cido e base gua + extrato de repolho roxo. (A) Adio de 5 gotas de HCl 0,1 mol L-1. (B) Controle. (C) Adio de 5 gotas de NaOH 0,1 mol L-1.

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Figura 2. Efeito da adio de cido e base ao tampo (CH3COOH + CH3COONa) 0,67 mol L-1 + extrato de repolho roxo. (A) Adio de 50 gotas de HCl 0,1 mol L-1. (B) Controle. (C) Adio de 50 gotas de NaOH ) 0,1 mol L-1.

Concluses
A realizao deste experimento permite ao aluno, alm do preparo e da verificao das propriedades das solues tampes, uma abordagem sobre as diferentes formas de expressar a concentrao das solues, diluies, conceitos de cidos e bases, reaes qumicas, estequiometria, equilbrio qumico, pH e indicadores cido-base.

Nota
Sobre os resduos gerados nas atividades prticas: Cada vez mais torna-se necessrio o planejamento dos experimentos pensando nos resduos
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Figura 3. Efeito da adio de cido e base ao tampo (CH3COOH + CH3COONa) 0,00067 mol L-1 + extrato de repolho roxo. (A) Adio de 2 gotas de HCl 0,1 mol L-1. (B) Controle. (C) Adio de 2 gotas de NaOH ) 0,1 mol L-1.
Uma proposta experimental para solues tamponantes N 20, NOVEMBRO 2004

Tabela 1: Capacidade tamponante das diferentes solues, frente adio da soluo de HCl 0,1 mol L-1. 50 mL do tampo (CH3COOH + CH3COONa) + extrato de repolho roxo 0,67 mol L-1 0,067 mol L-1 0,0067 mol L-1 0,00067 mol L-1 N de gotas de HCl 0,1 mol L-1 necessrias para observar alterao da cor inicial 1026 107 12 2

Referncias
DIAS, M.V.; GUIMARES, P .I.C. e MERON, F. Corantes naturais: Extrao e emprego como indicadores de pH. Qumica Nova na Escola, n. 17, p. 27-31, 2003. FIORUCCI, A.R.; SOARES, M.H.F.B. e CAVALHEIRO, E.T.G. O conceito de soluo tampo. Qumica Nova na Escola, n. 13, p. 18-21, 2001. LIMA, V.A.; BATTAGIA, M.; GUARACHO, A. e INFANTE, A. Demonstrao do efeito tampo de comprimidos efervescentes com extrato de repolho roxo. Qumica Nova na Escola, n. 1, p. 3334, 1995. SKOOG, D.A.; WEST, D.M. e HOLLER, F.J. Fundamentals of analytical chemistry. 7a ed. Nova Iorque: Saunders College, 2001. p. 205-209. TERCI, D.B.L. e ROSSI, D.V. Indicadores naturais de pH: Usar papel ou soluo? Qumica Nova, v. 25, p. 684688, 2002.

gerados nessas atividades. Assim, a mudana de rotinas necessria para a preservao do meio ambiente. Nesta atividade prtica, as solues tampes preparadas possuem um pH aproximado de 4,7. Portanto, ao final do experimento, antes de descart-las na pia, necessrio neutraliz-las (adicionando hidrxido de sdio diludo) at o ponto em que todo o cido actico do vinagre seja transformado em acetato de sdio. Isto ocorre quando o pH atinge um valor entre 8,0 e 9,0. 62

Mostre que a ao dos tampes uma aplicao direta do princpio de Le Chatelier. Um tampo mantm constante o pH de um meio indefinidamente? Considerando que a acidez mdia do vinagre de 4,0% m/v, faa os clculos para demonstrar que essa percentagem corresponde a 0,67 mol/L.

Agradecimentos
Fapesp, processo n 00/12415-0.
Jos Carlos Marconato (marconat@rc.unesp.br), bacharel em Qumica e doutor em Cincias (FsicoQumica) pela UFSCar, docente do Departamento de Bioqumica e Microbiologia do Instituto de Biocincias da Universidade Estadula Paulista (DQMIB-Unesp), em Rio Claro - SP . Sandra Mara M. Franchetti (samaramf@rc.unesp.br), licenciada e bacharel em Qumica pelo Instituto de Qumica da Unesp, em Araraquara - SP , doutora em Cincias (FsicoQumica) pela Unicamp, docente do DQM-IBUnesp. Roberto Jos Pedro, licenciado em Cincias Biolgicas pela Universidade Metodista, tcnico do DQM-IB-Unesp.

Para saber mais

BEYNON, R.J. e EASTERBY, J.S. Buffer solution: The basics. Oxford: Bios Scientific Publishers, 1996. DAVENPORT, H.W. ABC da qumica cido-bsica do sangue. 5a ed. Trad. J.R. Magalhes. So Paulo: Atheneu Editora, 1973. HARRIS, D.C. Anlise qumica quantitativa. 5a ed. Trad. C.A.S. Riehl e A.W.S. Guarino. Rio de Janeiro: LTC Editora, 2001.

Questes para discusso

Como a concentrao de um tampo afeta a sua capacidade tamponante? Escreva as equaes para mostrar como um tampo constitudo por NH3 + NH4Cl resiste a mudanas no pH quando da adio de um cido e de uma base.

Abstract: Buffer Solution: An Experimental Proposal Using Low-Cost Materials - In this experiment white vinegar and commercial sodium hydroxide are used to prepare buffer solutions of different
buffering capacities. An extract of red cabbage (acid-base indicator) is used to verify the properties of these solutions.

Keywords: buffer solution, buffering capacity, alternative teaching

Nota

Vdeos de Qumica Nova na Escola

Foram lanados os quatro primeiros nmeros da coleo de vdeos de Qumica Nova na Escola, durante o XII Encontro Nacional de Ensino de Qumica, realizado em Goinia em Julho p.p. Os temas dos vdeos so inspirados em artigos dos Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola: Volume 1: As guas do Planeta Terra; Volume 2: A Qumica dos Remdios, dos Frmacos e dos Medicamentos; Volume 3: Polmeros Sintticos; Volume 4: A Qumica da Atmosfera. Outros 8 nmeros dos cadernos esto em fase final de produo e mais 4 vdeos completaro a primeira srie dessa linha de produtos audiovisuais de Qumica Nova na Escola.
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