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ISSN 2179-460X

Ci. e Nat., Santa Maria, v. 44, Ed. Esp. VI SSS, e5, 2022 • https://doi.org/10.5902/2179460X68813
Enviado: 12/08/2021 • Aprovado: 12/09/2021 • Publicado: 04/01/2022

Edição especial

Estudo preliminar sobre a caracterização dein natura


resíduo de malte de uma cervejaria para uso potencial como um
adsorvente na remoção do vermelho reativo 120 da água
solução

Estudo preliminar da caracterização do resíduo de maltein naturade uma


cervejaria para o uso potencial como adsorvente na remoção de
vermelho reativo 120 de solução aquosa

Bruna Farias de BortoliEU,Suyanne AL BachmannEU ,


Thiago Favarini BeltrameEU

EUInstituto Federal do Rio Grande do Sul, Feliz, RS, Brasil

ABSTRATO

O resíduo de malte é o principal subproduto do processo cervejeiro e representa cerca de 85% dos subprodutos
gerados neste segmento. Devido à sua abundância e considerando o alto desenvolvimento do mercado cervejeiro
nos últimos anos no Brasil e no mundo, há também grande preocupação com as questões ambientais até sua
disposição final, tornando-se necessário o desenvolvimento de alternativas que gerem produtos de maior valor
agregado e que possam reduzir os impactos ambientais. Diante da crescente demanda por adsorventes
alternativos, principalmente para resíduos agroindustriais, este trabalho teve como objetivo realizar uma
caracterização preliminar do resíduo de malte para avaliar seu potencial comoin naturaadsorvente, agregar valor
também ao resíduo e contribuir para a mitigação dos impactos ao meio ambiente. O resíduo de malte foi seco,
moído e classificado, e esse material recebeu o nome de resíduo fresco de malte (RMIN). Para a caracterização de
RMIN, análise de teste de estabilidade de pH, ponto de carga zero (pHPCZ), análise termogravimétrica (TGA),
espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), microscopia eletrônica de varredura (SEM).
Após a caracterização, foram realizados testes preliminares de adsorção para remoção de um corante têxtil, no
caso, Reactive red 120. Como resultado das análises de caracterização, o malte apresenta um pH relativamente
estável quando em suspensão aquosa e o valor pHPCZencontrado, foi próximo do neutro, demonstrando assim o
potencial de remoção de substâncias ácidas. O resultado da análise termogravimétrica mostra perdas de massa
em faixas de temperatura características da presença de compostos lignocelulósicos que compõem o malte, o que
é corroborado pelos resultados da análise FTIR, pois os espectros revelaram a presença de grupos funcionais,
como o grupo hidroxila , grupo carbonila, alcanos e alcenos, relacionados à presença de celulose, hemicelulose e
lignina. Esses grupos funcionais podem interagir com os grupos da molécula Reactive red dye 120, ajudando a
removê-los de uma solução aquosa. Através do SEM

Publicado pela Ciência e Natura sob licença CC BY-NC-SA 4.0.


2 | Estudo preliminar sobre a caracterização dein naturaresíduo de malte…

análise foi possível observar mudanças morfológicas ao comparar as partículas do adsorvente antes e depois do
processo de adsorção. O potencial comoin naturaO adsorvente foi avaliado através de testes preliminares de
adsorção, seguidos de filtração, cujo sistema apresentou 30% de remoção. No entanto, estudos para determinar
as condições ótimas de adsorção, estudos cinéticos e isotérmicos e estudos termodinâmicos ainda são
necessários para melhor entender o fenômeno. Estudos para determinar a vida útil do RMIN, bem como estudos
em unidades piloto ou sistemas contínuos, também ainda são necessários para possibilitar sua utilização em
maior escala.

Palavras-chave:Resíduo de Malte; Adsorção;in naturaadsorvente

RESUMO

O resíduo de malte é o principal subproduto do processo cervejeiro, representando cerca de 85% dos
subprodutos gerados deste segmento. Devido a sua abundância e considerando o alto desenvolvimento do
mercado cervejeiro nos últimos anos no Brasil e no mundo, há também uma grande preocupação no que
tange às questões ambientais em relação a sua disposição final, tornando-se necessário o desenvolvimento
de alternativas que gerem produtos de maior valor agregado e que pode diminuir os impactos ambientais.
Tendo em vista o crescimento pela busca de adsorventes alternativos, em especial aos resíduos
agroindustriais, este estudo teve por objetivo realizar de forma preliminar a caracterização do resíduo de
malte a fim de avaliar seu potencial como adsorventein natura, de forma a agregar valor ao resíduo bem
como para contribuir para a mitigação dos impactos ao meio ambiente. O resíduo de malte foi seco, moído e
classificado e este material foi atribuído o nome de resíduo de malte in natura(RMIN). Para caracterização do
RMIN, análises de teste de estabilidade de pH, ponto de carga zero (pHPCZ), análise termogravimétrica (TGA),
espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), microscopia eletrônica de varredura
(MEV) foram realizadas. Após a caracterização, testes de adsorção preliminares foram realizados visando a
remoção de um corante têxtil, neste caso, o vermelho reativo 120. Como resultado das análises de
caracterização, tem-se que o malte possui pH relativamente estável quando em suspensão aquosa e o valor
de pHPCZencontrado, foi próximo da neutralidade, demonstrando assim potencial remoção para substâncias
ácidas. O resultado da análise termogravimétrica mostra perdas de massa em faixas de temperaturas
características da presença de compostos lignocelulósicos que compõe o malte, o que é corroborado pelos
resultados da análise de FTIR, uma vez que os espectros revelaram a presença de grupos funcionais, como:
grupo hidroxila, grupo carbonila, alcanos e alcenos, relacionados a presença de celulose, hemicelulose e
lignina. Esses grupos são capazes de interagir com os grupos da molécula do corante vermelho reativo 120,
auxiliando na sua remoção de solução aquosa. Por meio da análise de MEV foi possível constatar alterações
morfológicas ao comparar-se como partículas adsorventes antes e após o processo de adsorção. O potencial
como adsorvente foi avaliado por meio dos testes preliminares de adsorção, seguidos de filtração, cujo
sistema apresentou 30% de remoção. Entretanto, estudos para as condições ótimas de adsorção, estudos
cinéticos e de isotermas e estudos termodinâmicos ainda se fazem necessários para compreender melhor o
fenômeno. Estudos para origem da vida útil do RMIN, bem como estudos em unidades piloto ou sistemas
contínuos também ainda se necessários para viabilizar um uso em maior escala.

Palavras-chave:Resíduo do malte; Adsorção; Adsorventein natura

Ci. e Nat., Santa Maria, v. 44, Ed. Esp. VI SSS, e5, 2022
BORTOLI, BF; BACHMANN, SAL; BELTRAME, TF | 3

1. INTRODUÇÃO

A indústria cervejeira global apresentou crescimento exponencial nos últimos 10

anos, produzindo cerca de 191,10 milhões de quilolitros de cerveja em 2018 (KIRIN HOLDINGS,

2019). Com o aumento da produção de cerveja, proporcionalmente, há também um

aumento na produção de resíduos, entre os quais se destaca o malte, que

constitui 85% do total de subprodutos gerados no processo. Considerando que

O Brasil é o terceiro (3terceiro) maior produtor mundial, possui alta disponibilidade de malte

resíduo para exploração tecnológica.

O processo de produção da cerveja consiste nas etapas de moagem, mosturação,

fervura, resfriamento, fermentação, maturação e filtração. Após a etapa de filtração,

a cerveja é engarrafada e pasteurizada, pronta para consumo. O resíduo de malte

tem origem na etapa de filtração do mosto, na qual o mosto, a parte líquida, vai para

as etapas subseqüentes do processo, sendo a parte sólida (grãos de malte usados)

retida com auxílio de peneiras que utilizam as próprias cascas do malte presente

no mosto como elementos filtrantes (LOPESe outros., 2015; MELO; VERGÍLIO; MALI, 2013;

MILDEMBERG, 2019).

A composição química do resíduo de malte pode variar dependendo da

tipo de cevada utilizada, condições de maltagem e maceração a que este resíduo é

submetidas no processo de fermentação, podendo também ser alteradas na época da colheita

(MELLO; VERGÍLIO; MALI, 2013). Esses resíduos geralmente não são reinseridos no processo,

tornando-se uma fonte potencialmente viável para a exploração de novos recursos, como

para a produção de ração animal, devido ao seu alto valor nutritivo e baixo

custo de aquisição, na produção de pães artesanais, entre outras destinações

(LOPESe outros., 2015). Além disso, vários estudos propuseram alternativas para

converter esse resíduo para agregar valor, como na produção de biogás (PANJIČKOe outros.,

2017), desintoxicação de resíduos líquidos (MAITIe outros., 2017), na obtenção de biocombustíveis em

biorrefinarias (OUTEIRIÑOe outros., 2019), em bandejas de espuma biodegradável (MELLO; MALI,

2014), bem como estudos envolvendo seu uso como adsorvente em corantes (FONTANA;

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CECHINEL, 2016; FRANCISCOe outros., 2018; MILDEMBERG, 2019; SAFÁRIK; HORSKA;

SAFARIKOVA, 2011).

A indústria, em geral, produz efluentes que retornam aos corpos hídricos, mas

eles ainda possuem contaminantes, que muitas vezes são encontrados em baixas concentrações, porém,

estes são capazes de causar danos ao meio ambiente, ecossistema, saúde e

qualidade de vida dos seres vivos. Diante desse problema, cria-se a necessidade de encontrar

alternativas para a remoção desses contaminantes, possibilitando a minimização de

os impactos (LIMAe outros., 2017; MILDEMBERG, 2019). Nesse sentido, a absorção

surge como uma alternativa interessante, por ser um tratamento de fácil operação

técnica, proporcionando, além de menor geração de resíduos, baixo custo para

implementação.

Assim, considerando que a adsorção consiste em uma técnica de separação que

permite a utilização de adsorventes de origem natural, provenientes da biomassa (biossorvente), do

abundância de resíduo de malte, que é biodegradável, resíduo renovável com baixo

custo de aquisição (MILDEMBERG, 2019; PIETROBELLI, 2007), torna-se um promissor

alternativa para remoção de corantes quanto ao custo/eficiência (DÁVILA, 2016;

MILDEMBERG, 2019). Com base no exposto, o presente estudo tem como objetivo apresentar

caracterização do resíduo de malte, bem como testes preliminares para avaliar sua

uso potencial como adsorvente na natureza para a remoção de um corante têxtil, Reativo

red 120 solução aquosa pela técnica de adsorção.

2 MATERIAL E MÉTODOS

A seguir estão os materiais e métodos usados para implementar este estudo.

2.1 Obtenção e preparação do adsorvente

O resíduo de malte foi fornecido pela Cervejaria Takaha Cervejas Especiais,

localizada na cidade de Feliz, estado do Rio Grande do Sul no Brasil. Logo após a coleta,

o resíduo foi seco em estufa a vácuo com circulação de nitrogênio (Marconi ma -030),

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a 105°C, por 48 horas. Após o processo de secagem, o resíduo de malte foi triturado em

um liquidificador doméstico modelo Walita HL 3253 com potência de 60 Hz. O granulométrico

padronização foi realizada com peneiras da série Tyler (TPL–Tudo para

Laboratórios). Partículas com dimensões na faixa de 150 µm a 600 µm

(equivalente a aberturas de malha de 20 e 100 malhas, respectivamente),

segundo o estudo de Mildemberg (2019). Este material recebeu o nome de

in naturaresíduo de malte, conhecido pela sigla RMIN (segundo

Idioma portugues).

2.2 Caracterização do resíduo de malte

O teste de estabilidade de pH consistiu em monitorar o pH do resíduo de malte em um

suspensão aquosa ao longo do tempo. Para isso, 5,00 g dein naturaresíduos de malte foram adicionados

para um béquer com 500 mL de água destilada sob agitação constante em

modelo 78HW-1agitador magnético, por 8 h e 30 min, interrompido quando o valor do pH

atingiu a estabilidade. O pH foi verificado no medidor de pH 210- Lab 1000 mPa em 30 min

intervalos.

Para determinar o ponto zero de carga (pHPCZ), pesou 0,10 g de RMIN e

em seguida, foi adicionado um peso de 100 ml de água destilada (H2O) pH ajustado corretamente.

Para soluções de ajuste de pH de 0,1 mol L-1HCl ou NaOH foram usados para que o

seguintes valores de pH foram obtidos: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 e 12. Em seguida, o

as amostras permaneceram por 24 h em incubadora Shaker modelo LUCA-222, a 100 rpm

agitação, em temperatura ambiente de aproximadamente 27 ºC (ROBLES E REGALBUTO,

2004). Ao final do experimento, o pH de cada amostra foi medido novamente,

e o ponto de carga zero (pHPCZ) foi obtido pela média dos valores do

ponto de inflexão da curva obtida plotando o pH inicial até o final (ROBLES

E REGALBUTO, 2004).

Para a análise termogravimétrica (TGA) dein naturaresíduo de malte, TGA Q500

equipamento - foram utilizados instrumentos TA, com análise realizada sob um

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atmosfera de nitrogênio (N2) e uma rampa de aquecimento de 10 °C min-1a 800 °C de acordo com

a uma metodologia adaptada de Bachmanne outros. (2020).

Os grupos funcionais orgânicos presentes noin naturaresíduo e após o

teste de adsorção foram identificados através de espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier

(FTIR). Para tanto, a análise FTIR foi realizada em um Nicolet 360 Avatar -

Equipamento Thermo Fisher Scientific, conduzido em modo de transmissão, entre

400 e 4000 cm-1.

Finalmente, Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) foi usada para determinar a

estrutura morfológica do resíduo de malte antes e depois da adsorção

processo. A análise foi realizada em um equipamento TM3030Plus - Hitachi, com

detector de elétrons secundário, acelerando a tensão a 15 kV, com uma ampliação de

800 e 2000 vezes.

2.3 Teste de adsorção

Os testes de adsorção foram realizados com o corante têxtil Reactive red 120

(Sigma-Aldrich) como adsorvato, e as soluções de adsorvato foram preparadas a partir de um

solução estoque com uma concentração de 1000 mg L-1. Para a leitura das amostras,

foi utilizado um espectrofotômetro ultravioleta-visível (UV-Vis) - série CRG-Hitachi, em

qual, primeiro, o comprimento de onda (intervalo de 400 a 900 nm) em que o corante absorveu o

maior quantidade de luz na presença de solução na concentração de 20 mg L-1.

Para a curva de calibração foram preparadas soluções de corantes com concentrações de 12,5;

25; 50; 75; 100 mg L-1.

Os testes de adsorção foram realizados com solução de adsorvato a 20 mg L-1,

uma dosagem de 1,00 g de RMIN conforme estudos promovidos por Portinho (2016) , e

nomeado após o teste de adsorção como RMAD. As amostras foram submetidas a

agitação mecânica em agitador de bancada Ethik Technology, a 100 rpm, com

tempo de 1 (uma) hora. Em seguida, foi realizada filtração simples, com auxílio de

papel de filtro quantitativo - CAT nº 99-291-125, de composição lignocelulósica, para

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leia a alíquota em UV-Vis, com comprimento de onda máximo de 535 nm como anteriormente

executado pela varredura. Assim, o sistema de adsorção consistia na

teste seguido de filtração.

Além disso, vale ressaltar que o pH da solução e sua

a condutividade elétrica correspondente foi verificada em um dispositivo DM 31-Digimed

antes e depois da absorção.

A determinação da eficiência de remoção foi realizada usando a equação (1):

 −   ) ∗ 100
,%=( (1)
  

Onde: R é a porcentagem de remoção, Ci e Cf são as concentrações inicial e final da solução aquosa de


Vermelho Reativo 120, em mg L-1.

3 RESULTADOS E DISCUSSÃO

Através da Figura 1 é possível mostrar que o resíduo de malte antes da secagem

apresenta aspecto pastoso (Figura 1A), enquanto que após ser submetido à secagem conforme mostrado

na Figura 1B, suas partículas ficaram mais soltas entre si, causando uma mudança de tamanho

e forma de seu grão. Essa mudança é atribuída à redução da umidade

conteúdo no interior do grão, que quando apresentado na forma pastosa possui alto teor de umidade

teor, que varia de 77-81%, devido à etapa de processamento que lhe dá origem

(MUSSATTO, DRAGONE E ROBERTO; 2006).

Após a secagem, foi realizado o teste de estabilidade do pH para verificar se o malte

resíduo causaria qualquer alteração no pH da água conforme mostrado na Figura 2A, enquanto

o potencial do resíduo de malte para o processo de adsorção em catiônicos e aniônicos

espécies, foi determinado através do seu pHPCZe calculado pela flexão

pontos da curva, que foi obtido a partir dos valores de pH inicial e final da

solução, gerando o pH inicialcontragráfico de pH final como mostrado na Figura 2B.

A partir do teste de estabilidade (Figura 2), foi possível constatar que o pH não

não apresentar uma flutuação acentuada durante o período de análise. Considerando que o aquoso

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solução em contato com oin naturaresíduo de malte permaneceu estável e pH próximo

neutralidade, com média de 6,41 ± 0,10.

Figura 1 – Mostra resíduo de malte antes e depois da secagem

Fonte: Autores, 2021 See More

Em relação ao pHPZC, observando o comportamento do pH final em função da

pH inicial da fase aquosa, entre os valores de pH 5,00 a 10,00 (Figura 2B),

a carga superficial líquida está próxima da neutralidade, sendo o pHPZCo valor médio obtido

para o resíduo de malte foi de 6,00 quando considerado o pH inicial e final. este valor

está de acordo com o encontrado por Mazettoe outros(2017), que foi obtido no

valor do resultado de 6,65. A pequena diferença entre o resultado obtido

experimentalmente e o valor encontrado na literatura pode estar relacionado com a

equipamentos utilizados para a medição e também às características do malte

resíduo, que pode variar de acordo com o tipo de malte, lote da época da colheita e

condições de maltagem (MUSSATTO; DRAGONE; ROBERTO, 2006). É importante

destacam que em valores abaixo do pHPCZobtido, a superfície do adsorvente é

carregado positivamente, proporcionando uma tendência para maior adsorção de ânions, para

equilibrar as cargas positivas. Assim, é mais fácil adsorver espécies aniônicas, como

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Vermelho reativo 120. Portanto, quando o pH da solução estiver acima do pHPZCvalor,

a tendência será que os cátions sejam mais facilmente adsorvidos, facilitando a remoção

de espécies catiônicas (DEOLINe outros., 2013; MAZETTOe outros., 2017; OLIVEIRA, 2016).

Figura 2 – A) Gráfico das medições de pH ao longo das 8 (oito) horas. B) Gráfico do

comportamento do pH final em função do pH inicial da fase aquosa em pHPCZ

análise

Fonte: Autores, 2021 See More

Na Figura 3, o Termograma do RMIN (Figura 3A) e o espectro FTIR

do RMIN e RMAD (Figura 3B) são mostrados.

Como pode ser visto na Figura 3A, o resíduo de malte apresentou três regiões de massa

perdas, que estão relacionadas com as substâncias que constituem o resíduo de malte. O primeiro

região está relacionada com a remoção da umidade fixa presente na amostra,

representada em até aproximadamente 200 °C, com uma perda de massa de aproximadamente 15%.

Da temperatura de aquecimento de 220 °C a 400 °C, apresenta-se a segunda região,

demonstrando a degradação de celulose e hemicelulose, com picos em

275,6 °C e 317,19 °C, representados por uma perda de massa de 43,19%, onde o semelhante

resultado foi encontrado por Mildemberg, (2019), tendo em seu estudo 55% de perda para o malte

resíduo. Finalmente, a terceira região compreende temperaturas de 400 °C a 650 °C,

em que ocorre a degradação da lignina, com perda de peso de 28,83%. Subseqüentemente,

com o aumento adicional da temperatura para 800 °C, parece que a perda de peso é

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estabilizado, fazendo com que a volatilização completa do material lignocelulósico presente no

o resíduo de malte, proporcionando assim um teor de cinza residual de 3,526%.

Figura 3 – A) Termograma RMIN. B)in naturaespectro de resíduo de malte (RMIN) e depois

Adsorção (RMAD)

Fonte: Autores, 2021 See More

Para identificar os grupos funcionais na superfície do resíduo de malte, o FTIR

análise foi realizada como mostra a Figura 3B, e é possível observar a

principais sítios ativos presentes no adsorvente, nos quais são responsáveis pela

carga superficial devido à sua dissociação, além de ser responsável pela

captura de espécies encontradas em meio aquoso para serem adsorvidas (OLIVEIRA, 2016).

Assim, de acordo com os espectros, há uma pequena interferência com o

banda de absorção na região entre 3000 e 3500 cm-1, com um pico em 3246,44

cm-1para RMIN e 3247,69 cm-1para o resíduo de malte adsorvido (RMAD). Esse

comprimento de onda representa as vibrações do alongamento da ligação -OH, hidroxila

grupo e pode ser atribuído a grupos de celulose, lignina ou hemicelulose presentes em

o resíduo de malte (PAVIA; LAMPMAN; KRIZ, 2009; FERRAZe outros., 2015; FONTANAet

tudo., 2016). De acordo com estudos de Stjepanoviće outros. (2019), esses picos podem ser

atribuído a vibrações de alongamento -OH devido à inter e intramolecular

ligação de hidrogênio de fibras poliméricas, como celulose e lignina. A hidroxila

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grupo pode ser responsável pelas interações entre a molécula constituinte

do adsorvato, através da formação de pontes de hidrogênio (SOTELOe outros., 2012).

As bandas entre 2750 e 3000 cm-1pico presente na amostra RMIN

2925,59 cm-1e 2854,95 cm-1para RMAD. Esta região corresponde aos alcanos,

vibrações de estiramento de cadeias alifáticas CH (PAVIA; LAMPMAN; KRIZ, 2009).

Segundo os estudos de Ferraze outros. (2015), Fontenae outros. (2016) e Stjepanović

e outros., (2019), picos entre 2960 cm-1e 2850 centímetros-1demonstrar a presença de

(CH2e CH3), carbono primário e carbono secundário, picos que podem pertencer a

celulose, lignina ou hemicelulose.

Também foi possível observar três picos com grupo funcional semelhante,

C=O, entre 1500 e 2000 cm-1bandas. O pico em 1739,33 cm-1para RMIN

e 1739,56 cm-1para a região característica RMAD de um aldeído, identifica o

vibração de estiramento do grupo carbonila, cujo pico é identificado entre 1740 e

1720 cm-1(PAVIA; LAMPMAN; KRIZ, 2009). Santose outros. (2015) identificou um

pico e atribuiu-o aos grupos acetil e éster urônico (açúcar-ácido produzido

durante o processo de fermentação), como pertencentes à hemicelulose ou à ligação éster de

o grupo carboxílico presente na lignina e/ou na hemicelulose.

O pico de 1621,02 cm-1para RMIN e 1627,63 cm-1para RMAD refere-se a alceno

C=C, identificado entre as bandas de 1600 a 1680 cm-1(PAVIA; LAMPMAN; KRIZ,

2009), pico semelhante ao encontrado no estudo de Stjepanoviće outros., (2019), que

aborda que essas bandas estão associadas a grupos aromáticos cíclicos. a banda

de 1537 cm-1para RMIN e 1539,02 cm-1pois RMAD é característico de um alceno

identificados como aromáticos entre 1475 cm-1e 1600cm-1(PAVIA; LAMPMAN; KRIZ,

2009), atribuído a anéis aromáticos encontrados na lignina (FERRAZe outros., 2015; FONTANAet

tudo., 2016).

Os picos observados em 1150,61 cm-1para RMIN e 1166,01 cm-1RMAD pode ser

atribuído ao alongamento da ligação C-O de carboxílico, álcool, éter, éster e

grupos anidros (PAVIA; LAMPMAN; KRIZ, 2009). Fontanae outros. (2016) encontrado

picos semelhantes em seu estudo, referindo-se a esta banda como pertencente ao grupo carboxílico,

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éter alifático, ou grupos alcoólicos terciários, que se evidenciam entre os

regiões de 1070 cm-1e 1150 cm-1.

Assim, com a análise FTIR, identificamos os principais grupos funcionais

presentes na superfície doin naturaadsorvente, que estão principalmente relacionados com o

presença de celulose, hemicelulose e lignina, como visto nos trabalhos de Ferraze outros.

(2015) e Fontanae outros. (2016). Nota-se que as bandas de RMAD, possuem maior

intensidade de pico em relação ao RMIN, que pode estar relacionado com a quantidade de material

usado para análise. As mudanças destacadas quando comparadas às bandas e RMIN

Os picos de RMAD podem estar associados a um provável processo de ligação do adsorvato com o

superfície do adsorvente, indicando a ocorrência de adsorção.

Avaliar a morfologia do resíduo de malte antes e depois da adsorção

teste, a análise SEM foi realizada (Figura 4) conforme mostrado abaixo.

Através da Figura 4, verifica-se que o processo de adsorção do Reactive red

corante 120 na superfície do adsorvente causou uma diferença na morfologia

estrutura do material ao comparar os materiais antes da adsorção

(RMIN) e após o processo de adsorção (RMAD). Assim, parece que

RMIN pode ser uma alternativa viável para remoção de corantes.

A Figura 5 mostra o gráfico de varredura obtido para o corante (Figura 5A), bem como o

curva de calibração usada para ler as amostras (Figura 5B).

Conforme a Figura 5A, pode-se observar que o comprimento de onda em que o

absorção máxima da radiação UV/Vis para o corante vermelho reativo 120 ocorre em

535 nm (indicado pela seta), que é equivalente ao encontrado na literatura

conforme estudos promovidos por Dávila (2016) e também conforme aquele

fornecido pelo fabricante do reagente Sigma-Aldrich (2019).

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Figura 4 – A) RMIN e B) RMAD são imagens com aumento de 800x com

feixe de elétrons secundário e C) RMIN e D) RMAD são imagens com a ampliação

de 2000x com um feixe de elétrons secundário

Fonte: Autores, 2021 See More

Figura 5 – A) Gráfico de varredura da solução de corante vermelho reativo 120. B) Curva de calibração

gráfico da solução de corante vermelho reativo 120

Fonte: Autores, 2021 See More

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Em seguida, a curva de calibração foi construída com o λmáximoobtido para

o corante (535 nm). Com os dados da análise, um gráfico de concentração de adsorbato versus

a absorbância foi construída, formando a curva de calibração do corante (Figura 5B). O

representação gráfica da equação da reta e o coeficiente de correlação

foram usados para determinar as concentrações iniciais e finais das soluções usadas

no processo de adsorção, e a partir desses valores, pode-se calcular o

porcentagem de remoção de manchas. Os resultados obtidos após adsorção e

filtração são mostrados na Tabela 1.

Tabela 1 - Experimentos de remoção de solução vermelha reativa

Condutividade
concentração inicial pH
Experimentar (µS cm-1) Remoção %
(mg L-1)
Inicial Final Inicial Final

1 22,64 6,85 6,08 25,7 123,9 29,90

2 21,92 6,51 5,89 24,7 147,2 30,34

(Condição experimental: 120, 20 mg L-1, em 1,00 g de RMIN, por uma (1) h mexendo a 100 rpm)
Fonte: Autores, 2021

Nos valores de pH inicial e final, houve pouca variação para este parâmetro

como previamente evidenciado pelo teste de estabilidade, no qual o pH do malte se manteve estável por

oito horas. O malte é um material lignocelulósico no qual o pH da solução pode

influenciam o equilíbrio e a dissociação de seus grupos funcionais. O valor de 6,00

obtido para pHPCZpode estar relacionado com a baixa eficiência de remoção do

sistema de adsorção/filtração (~30%), já que o pH médio da solução aquosa

é 6,57, ligeiramente acima do pHPCZ, considerado pH neutro. O adsorvente tem

cargas predominantemente negativas em sua superfície quando o pH da solução está acima

seu pHPCZ, exibindo o comportamento de atrair cátions e repelir corantes de aniônicos

origem devido às cargas negativas que entram em contato com a água e repelem os íons

(VASQUESe outros., 2011). o pHPCZvalor obtido neste estudo indica que o

adsorvente pode ser capaz de remover íons em uma solução de pH ácido ou corantes catiônicos

porque com uma solução de pH abaixo do pHPCZ, os grupos funcionais não serão

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dissociado e provavelmente protonado, ou seja, estará em condições ácidas

e o material apresentará comportamento de atração de ânions (OLIVEIRA, 2016).

Com base no pHPCZdados, o pH do meio não favoreceria a

adsorção de Reactive red 120 em resíduo de malte e filtração simples, mas o

a remoção do corante Reactive red 120 de 30,12% com um desvio padrão de 0,31 foi

obtidos, que podem estar associados a interações físicas e/ou químicas

entre a superfície do adsorvente e a molécula do adsorvato. Para

confirmar este fato, a análise FTIR do adsorvente pode confirmá-lo, pois

são grupos hidroxila em sua superfície que podem interagir através de ligações de hidrogênio com

a molécula do corante, na qual, devido a forças intermoleculares, podem manter o corante

a superfície do adsorvente (SOTELOe outros., 2012).

A condutividade elétrica da solução foi um fator que aumentou após

o teste de adsorção. Inicialmente, a solução apresentou uma condutividade elétrica média

de 25,2 µS cm-1, e após o processo de adsorção, 135,5 µS cm-1. Isso revela que

há um aumento na concentração de íons na solução e isso sugere

que pode estar relacionado com a presença de íons Cloro (Cl-), Sódio (Na+), e

íons de enxofre oxigenados (SO2-3ou então42-


) de grupos sulfônicos (-SO3H) presente no

Molécula de corante vermelho reativo 120 (ATKINS; DE PAULA, 2014).

Por fim, avaliar o uso de resíduo de malte como adsorvente para remoção de corantes,

A Tabela 2 apresenta uma compilação da eficiência de remoção de diferentes estudos que

usou esse resíduo como adsorvente.

Tabela 2 – Estudos com resíduo de malte como adsorvente para corantes têxteis

adsorva Adsorvente Condições de funcionamento Remoção % Referência


Agitação =100 rpm;
in naturamalte Presente
vermelho reativo 120 Adsorvente = 10 g L-1; Ceu= 20 30,12 ± 0,31
resíduo estudar
mg l-1; t = 1h.
Anilina azul 71
Safarik;
laranja de acridina 26
Malte modificado com ferro Adsorvente = 0,3 g L-1; Ceu= 70 Horska;
verde de metila 1
resíduo mg l-1; t = 4h. Safarikova
vermelho congo 2
(2011)
cristal violeta 75
Contínuo…

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16 | Estudo preliminar sobre a caracterização dein naturaresíduo de malte…

Tabela 2 – Conclusão

adsorva Adsorvente Condições de funcionamento Remoção % Referência


in naturamalte Agitação=150 rpm; pH = 1,5; Fontanaet
Solimax laranja 97,7
resíduo Ceu= 50 mg L-1; t = 2h. tudo. (2016)
Resíduo de Malte Adsorvente = 2 g L-1; Ceu= 100 Mildenberg,
azul de metileno 99
Carvão ativado mg l-1; t = 1h. (2019)
in naturamalte
10
resíduo
malte pirolisado Agitação=150 rpm;
40 Franciskiet
azul de metileno Resíduo Adsorvente=1,0 g L-1; pH =
tudo. (2018)
resíduo de malte depois 6,5; Ceu= 50 mg L-1; t = 2h.
ativação por 70
pirólise e CO2

Fonte: Autores, 2021 See More

Com base nos resultados apresentados na Tabela 2, as eficiências de remoção são bastante

variável e pode ser alterada dependendo do adsorvato, operação estabelecida

condições, como a quantidade de adsorvente, adsorvato e pH do meio.

A remoção encontrada no presente estudo, de 30,12%, foi satisfatória, pois no

condições operacionais utilizadas, não houve uso de aditivos físicos ou químicos

tratamentos no adsorvente. É importante notar que o resíduo de malte foi seco

após recebê-lo da cervejaria e não houve ajuste de pH do fluido

fase, como pode ser visto nas condições de operação na tabela 4 realizada por

(FONTANAe outros., 2016), sem lavagem prévia e, mesmo assim, foi possível

observar uma eficiência de remoção superior aos estudos de Franciskie outros. (2018) e

Safarik, Horska e Safarikova (2011).

4 COMENTÁRIOS FINAIS

O resíduo de malte como principal subproduto do processo da indústria cervejeira

torna abundante para o desenvolvimento de aplicações alternativas de valor agregado,

como auxiliar no tratamento de efluentes têxteis pela técnica de adsorção. Esses

efluentes contêm em sua composição substâncias contaminantes capazes de

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BORTOLI, BF; BACHMANN, SAL; BELTRAME, TF | 17

causando danos ao meio ambiente e resíduo de malte pode ser uma alternativa para

minimizar possíveis impactos, devido às suas propriedades de superfície.

Caracterização dein naturaresíduo de malte apresentou estabilidade de pH, estando próximo

neutralidade, além disso, o pHPCZvalor obtido (6,0) pode implicar na capacidade do

resíduo de malte para adsorver espécies catiônicas e aniônicas. Através da análise FTIR,

observou-se que após a adsorção, houve deslocamentos das bandas,

aumentando a intensidade, mudanças podem ser atribuídas aos grupos funcionais do

resíduo de malte. Além disso, com esta análise, os grupos funcionais presentes no

superfície de resíduos foram identificados, a saber: o grupo hidroxila, grupo carbonila,

alcanos demonstrando a presença de carbono primário e carbono secundário,

que são atribuídos à celulose, lignina e hemicelulose, presentes no malte

resíduo e, finalmente, alceno associado a grupos cíclicos aromáticos encontrados na lignina.

A análise de TGA também confirma a presença de compostos como celulose,

hemicelulose e lignina de acordo com as perdas de massa correspondentes a estes

compostos em função da temperatura. As imagens da superfície adsorvente

obtido por MEV permitiu a caracterização da superfície do material adsorvente,

indicando uma estrutura modificada após o processo de adsorção do corante quando comparado

ao adsorvente antes do processo de biossorvente.

Por fim, os testes de adsorção realizados para o RMIN até o presente

estudo, mostrou potencial de uso para a remoção do corante vermelho reativo 120 em

solução, apresentando uma eficiência de remoção de 30,12% ± 0,31. Por isso,in naturamalte

resíduo tem o potencial de contribuir para a redução do Reactive red 120

concentração. Que, devido ao pHPCZencontrado para o malte, pode favorecer a remoção em ácidos

pH. Por fim, a partir dos resultados obtidos neste estudo e dos desafios encontrados,

pode-se afirmar que o RMIN e sistema de filtração tem potencial no tratamento

de efluentes contendo Reativo vermelho 120, quando não submetido a alterações em seu

condições.

Sugere-se para trabalhos futuros, a realização de testes para determinação de pH, residência

tempo, uma concentração de adsorvente sólido e adsorvato, para realizar testes cinéticos

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18 | Estudo preliminar sobre a caracterização dein naturaresíduo de malte…

para a determinação de isotermas de equilíbrio de adsorção, bem como

estudos termodinâmicos, possibilitando uma maior compreensão do fenômeno da

adsorção. Além disso, avaliação da vida útil do adsorvente, bem como

estudos visando a aplicação do RMIN em processos contínuos e piloto

unidades também é necessária, para possibilitar o aproveitamento do resíduo de malte em escala industrial e

também atribua o destino final ambientalmente adequado aos RMAD's.

RECONHECIMENTO

Os Autores agradecem ao Instituto Federal de Educação, Ciência e

Tecnologia - Campus Feliz, Cervejaria Takaha Cervejas Especiais e a empresa

Videolar-Innova SA, pelo aval e apoio recebido na realização

este estudo durante a pandemia de Covid-19.

REFERÊNCIAS

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Contribuições de autoria

1 – Bruna Farias de Bortoli(Autor para correspondência)


Engenharia Química
https://orcid.org/0000-0003-2951-100X • brunabortoli@outlook.com Contribuição: Investigação,
Administração do projeto, Validação, Redação – rascunho original

2 – Suyanne AL Bachmann
Mestrado em Engenharia Química
https://orcid.org/0000-0002-1806-9407 • suyanne.bachmann@feliz.ifrs.edu.br
Contribuição: Conceituação, Redação - revisão e edição

3 – Thiago Favarini Beltrame


Doutorado em Engenharia
https://orcid.org/0000-0001-9580-6194 • t_thiago@hotmail.com
Contribuição: Orientação, Redação - revisão e edição

Ci. e Nat., Santa Maria, v. 44, Ed. Esp. VI SSS, e5, 2022
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Como citar este artigo

BORTOLI, BF; BACHMANN, SAL; BELTRAME, TF Estudo preliminar da caracterização de


resíduo de malte in natura de uma cervejaria para potencial utilização como adsorvente
na remoção do Reactive red 120 de solução aquosa.Ciência e Natura, Santa Maria, v. 44,
Ed. Esp. VI SSS, e5, 2022. DOI: 10.5902/2179460X68813.

Ci. e Nat., Santa Maria, v. 44, Ed. Esp. VI SSS, e5, 2022

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