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Verso preliminar

20 de abril de 2005

Notas de Aula de Fsica


21. ENTROPIA E A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA ...............................................2
PROCESSOS REVERSVEIS E IRREVERSVEIS ............................................................................2
MQUINAS TRMICAS .............................................................................................................4
Uma mquina de Carnot..................................................................................................4
Eficincia de uma mquina de Carnot.............................................................................6
REFRIGERADORES .................................................................................................................6
TEOREMA DE CLAUSIUS .........................................................................................................7
A SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA .......................................................................................9
Enunciado de Kelvin ........................................................................................................9
Consequncias do enunciado de Kelvin .........................................................................9
Enunciado de Clausius ....................................................................................................9
VARIAO DA ENTROPIA - CASOS PARTICULARES .....................................................................9
Transformao adiabtica reversvel ..............................................................................9
Variao da entropia em uma transio de fase .............................................................9
Variao de entropia de um gs ideal ...........................................................................10
PROBABILIDADE E ENTROPIA ................................................................................................10
UMA VISO ESTATSTICA DA ENTROPIA ..................................................................................13
CALOR, TRABALHO E ENERGIA ..............................................................................................13
SOLUO DE ALGUNS PROBLEMAS........................................................................................14
01 ...................................................................................................................................14
06 ...................................................................................................................................14
07 ...................................................................................................................................16
09 ...................................................................................................................................16
11 ...................................................................................................................................17
18 ...................................................................................................................................19
19 ...................................................................................................................................21
23 ...................................................................................................................................22
27 ...................................................................................................................................22
29 ...................................................................................................................................23
30 ...................................................................................................................................24
32 ...................................................................................................................................25
33 ...................................................................................................................................26
35 ...................................................................................................................................27
37 ...................................................................................................................................28
41 ...................................................................................................................................28
44 ...................................................................................................................................29

Prof. Romero Tavares da Silva

21. Entropia e a Segunda Lei da Termodinmica


Processos reversveis e irreversveis
Segundo o Dicionrio Aurlio, que reflete o nosso linguajar coloquial, algo reversvel quando se pode reverter; ou que pode retornar ao estado inicial. Em Fsica, um processo reversvel quando pode parti do estado final e alcanar o estado inicial usando os
mesmos micro-estados que utilizou para alcanar o estado final.
Consideremos um sistema em equilbrio, e apenas nessas circunstncias podemos
caracterizar um estado termodinmico e, nesse estado podemos atribuir valores para as
funes termodinmicas de estado tais como temperatura, presso, energia interna, e etc.
Quando um sistema sofre variaes atravs de absoro de calor ou trabalho, ele sai
momentaneamente do estado de equilbrio, e depois de um certo tempo de relaxao encontra outro estado de equilbrio.
Quando a variao sofrida pelo sistema for infinitesimal, as suas funes termodinmicas tambm sofrero variaes infinitesimais. E podemos caracterizar os novos valores
das funes termodinmicas para essa nova situao de equilbrio. Essas transformaes
infinitesimais so chamadas s vezes de transformaes quasi-estticas. Quando submetemos um sistema a vrias transformaes quasi-estticas, podemos definir uma sequncia de valores pra as suas funes de estado, que iro caracterizar cada uma das pequenas transformaes. Podemos desse modo executar a mudana de um sistema fsico entre dois estados termodinmicos afastados, utilizando uma sequncia de pequenas transformaes quasi-estticas.
Um exemplo dessa situao seria considerar um gs em equilbrio, contido em um
mbolo, que est mantido nessa posio por uma certa quantidade de pequenos pesos.
medida que retiramos um pequeno peso, a presso exercida no mbolo diminui infinitesimalmente, fazendo com que o gs encontre outra situao de equilbrio, infinitesimalmente prxima da situao de equilbrio anterior. Quando terminarmos de retirar os pesos, o
gs encontra-se em um estado termodinmico final distante do estado termodinmico inicial. E o gs alcanou o estado final seguindo um percurso de estados intermedirio que
foram sendo conhecidos enquanto ele sofria as transformaes infinitesimais.
Se quisermos fazer o gs retornar ao estado inicial pelo mesmo percurso, ser necessrio apenas ir recolocando paulatinamente os pesos em sues lugares originais, e o
sistema voltar usando os mesmos estados do percurso de ida.

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Consideremos o mesmo sistema anterior, no mesmo estado inicial. A nica diferena da configurao seria que os pequenos pesos forma substitudos por um nico peso de
mesma massa. Quando esse peso retirado, o sistema sofre uma mudana brusca at
atingir o equilbrio. Durante esse processo, para as funes termodinmicas de estado
tais como temperatura, presso, energia interna; ficam indefinidas, pois so caracterizadas apenas em situaes de equilbrio.
Como no estamos limitando as possibilidades de interao entre o gs e o ambiente, as quantidades de calor e trabalho envolvidas no percurso de volta podem ser diferentes das quantidades do percurso da vinda.
No percurso inicial, quando retiramos o peso, o gs enfrentou um processo de forte
desequilbrio no qual no possvel definir as funes termodinmicas. Essa a essncia
de um processo irreversvel: a impossibilidade de definir os estados intermedirios de
uma transformao termodinmica. Como no podemos conhecer o percurso utilizado,
no podemos reverter o processo pelo mesmo caminho.

Existe uma outra faceta que caracteriza os processos irreversveis. So que processos que naturalmente acontecem apenas em uma direo.
Na experincia cotidiana percebemos que o calor sempre vai naturalmente do corpo mais quente para o mais frio, at que as temperaturas se equilibrem. Mas nunca acontece o contrrio: o calor naturalmente ir do corpo mais frio para corpo o mais, esquentando o mais quente e esfriando o mais frio. Essa frase anterior chega a incomodar do absurdo que ela reflete. Porque acontece isso se as duas transformaes so equivalentes
em termos energticos: a energia seria conservada em ambas as situaes.
As mudanas que acontecem com a energia dentro de um sistema fechado no
impem o sentido de processos irreversveis. Essa direo imposta pela anlise da variao de uma outra grandeza termodinmica: a entropia. A entropia est associada com
o grau de organizao de um sistema. E esse grau de organizao no pode nunca diminuir naturalmente.
Quando um sistema esfria significa que diminuiu a sua energia interna e, portanto a
amplitude de seus movimentos, o nmeros de graus de liberdade. Isso implica em torn-lo
mais organizado. Nessa situao, esfriar o sistema significaria diminuir a entropia, e por
isso em um sistema isolado a temperatura nunca diminui.

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Mquinas trmicas
Mquina trmica ou motor um dispositivo que extrai energia do ambiente, na forma de calor, e realiza trabalho til. No interior de toda mquina trmica est uma substncia de trabalho, que sofre as transformaes termodinmicas que possibilitam as mudanas de forma da energia.
Para que uma mquina funcione de maneira permanente necessrio que ela opere em ciclos, ou seja: a substncia de trabalho passa por diversas transformaes termodinmicas at retornar ao estado inicial, completando um ciclo.
De modo geral as mquinas trmicas operam em ciclo entre duas fontes trmicas
com temperaturas diferentes. Uma mquina trmica retira calor da fonte quente e rejeita
parte desse calor para uma fonte fria e transforma essa diferena de energia em trabalho
mecnico.
Uma mquina de Carnot
p
Em um ciclo de uma mquina de Carnot a substncia de trabalho passa por quatro processos diferentes, onde dois processos so isotrmicos (ab e cd) e os outros
dois processos so adiabticos (bc e da).

a
Q2
b
T2

d
c
Q1

O sistema absorve uma quantidade de calor Q2


isotermicamente a uma temperatura T2 quando vai
do estado a para o estado b . E de maneira equivalente, o sistema rejeita uma quantidade de calor Q1
isotermicamente a uma temperatura T1 quando vai
do estado c para o estado d . As transformaes
entre os estados b e c , bem como entre os estados
d e a acontecem adiabaticamente, ou seja: sem
que ocorra troca de calor com o ambiente.

T1

T2
Q2
W
Q1
T1

O trabalho executado pelo sistema quando acontece a transformao isotrmica


entre os estados a e b calculado como:
b

Wab = p dV
a

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e considerando a substncia de trabalho como um gs ideal, temos que:

p=

RT
V

ou seja:
Vb

V
dV
=RT2 ln b
V
Va
Va

Wab = RT2

De maneira equivalente calculamos trabalho executado pelo sistema quando acontece a transformao isotrmica entre os estados c e d como sendo:
Vd

V
dV
=RT1 ln d
V
Vc
Vc

Wcd = RT1

Considerando que a substncia de trabalho um gs ideal, a sua energia interna


depende explicitamente apenas da temperatura, e desse modo ela se mantm constante
ao longo de uma transformao isotrmica. Ou seja:
E (T2 ) = E a = E b

E (T ) = E = E
1
c
d

Tendo em conta a primeira lei da termodinmica


dE = dQ - dW
encontramos que:
E ab = Qab Wab

E = Q W
cd
cd
cd

Q2 Qab =W ab

Q3 Qcd = Wcd

ou seja:

RT1 lnVb
Q1 Wab
Va
=
=
Q2 Wcd
RT2 Vd
Vc
Ainda considerando as propriedades de um gs ideal, quando ele submetido a
uma transformao adiabtica, temos que:

TV 1 = cons tan te
ou seja:
T2Vb 1 = T1Vc 1

T V 1 = T V 1
1 d
2 a

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logo:
Vb 1 Vc 1
=
Va 1 Vd 1

V
V
ln b = ln c
Va
Vd

V
= ln d

Vc

e finalmente

RT1 lnVd
Q1 Wcd
Vc = T1
=
=
T2
Q2 Wab
RT2 Vb
V
a

Eficincia de uma mquina de Carnot


A eficincia de uma mquina trmica qualquer definida como a sua capacidade
de transformar calor em trabalho. Ou seja:

trabalho efetivo
WE
=
calor absorvido Qabsorvido

onde o trabalho efetivo entendido como a soma de todos os trabalhos envolvidos em


cada etapa do ciclo completo, e o calor absorvido considerado como o soma de todos
os calores absorvidos (positivos), ignorando-se os calores rejeitados (negativos).
Em um ciclo de Carnot, como esse considerado anteriormente:

WE = Wab + Wcd = |Wab| - |Wcd|


onde enfatizamos que Wcd < 0 . Por outro lado, o calor absorvido foi Q2 > 0. E desse
modo temos que:

Wab Wcd
Q2

Q2 Q1
Q2

Wab Wcd
Wab

= 1

Q1
Q2

ou seja:

= 1

T1
T2

Refrigeradores
Refrigerador um dispositivo cuja funo transferir calor de um reservatrio trmico em uma temperatura mais baixa para um outro reservatrio trmico em uma temperatura mais alta. Em um processo natural o calor se transfere de um reservatrio com
temperatura mais alta para outro com uma temperatura mais baixa. Para conseguir realizar uma transferncia de calor num sentido contrrio ao sentido natural, o refrigerador
necessita executar trabalho na substncia de trabalho.
A regio onde so armazenados os alimentos no interior de uma geladeira domstica o reservatrio frio, e o reservatrio quente o ambiente que rodeia a geladeira. Para um ar-condicionado o reservatrio frio o interior do aposento onde ele est instalado,
e o reservatrio quente o ambiente externo a esse aposento.

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De maneira semelhante a uma mquina trmica ideal, em um refrigerador ideal todos os processos so reversveis.

a
Q2

Em um refrigerador de Carnot temos


um ciclo passando pelos mesmos estados
de uma mquina de Carnot, mas com uma
seqncia de transformaes em um sentido contrrio, como mostra a figura ao lado.

b
T2

d
c
Q1

O equivalente eficincia de uma mquina trmica definido como coeficiente de desempenho de


um refrigerador K :

T1

T2
Q2

K=

Q1
o que queremos
=
o que pagamos
Q2 Q1

Para um refrigerador de Carnot temos que:


KC =

Q1

T1
T2 T1

T1

Teorema de Clausius
Quando estvamos analisando o ciclo de Carnot, encontramos que:

RT1 lnVd
Q1 Wcd
Vc = T1
=
=
Q2 Wab
T2
RT2 Vb
V
a

Podemos ento dizer que quando uma mquina trmica realiza um ciclo reversvel
usando duas transformaes isotrmicas de temperaturas T1 e T2 e duas transformaes adiabtica que partem de uma isotrmica e alcana a outra, como foi indicado anteriormente, ns temos que:
Q1 Q2
+
=0
T1 T2
Se tivermos um grande nmero de transformaes reversveis alternadamente isotrmicas e adiabticas, como na situao anterior, de modo que esse sistema complete
um ciclo, poderemos generalizar a equao anterior como:

Qi

T
i

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=0

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A generalizao da equao anterior conhecida como o teorema de Clausius.
Seja dQ a quantidade de calor que um dado sistema troca com o ambiente que o
rodeia, e seja T a temperatura em que se d essa troca de calor; segundo o teorema de
Clausius ns temos que:
dQR
T = 0 ; num ciclo reversvel
C

dQ
T 0 ; num ciclo irreversvel
C
Como foi dito anteriormente, um processo reversvel composto de pequenos processos entre estados termodinmicos muito prximos. Acontece uma pequena mudana
no estado de equilbrio de um sistema, e ele encontra um novo estado de equilbrio prximo ao estado inicial.
Apesar da grandeza dQR/T de modo geral no ser uma funo de estado, para um
processo reversvel ela comporta como uma funo de estado, e podemos definir a entropia S como sendo essa grandeza, de tal modo que:
dS =

dQ R
T

Como a entropia uma funo de estado, a diferena entre os valores de da entropia de dois estados independe do caminho usado para se ir de um estado at o
outro. Vamos considerar um processo reversvel cclico, partindo do estado i at o
estado f pelo percurso 1 e voltando at o
estado original pelo percurso 2 . Desse
modo, temos que:

f
1
2
i

dQ R
= dS = 0
T
C
C

ou seja:
f

dS +

i (1)

dS = 0

f ( 2)

i (1)

f (2)

dS = dS

dS =

i (1)

dS

i ( 2)

Como os percursos 1 e 2 foram escolhidos genericamente, podemos concluir


que num processo reversvel a variao de entropia entre dois estados de equilbrio no
depende do percurso usado para ir de um estado at o outro.

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A segunda lei da Termodinmica
A primeira lei da termodinmica incorpora ao princpio geral da conservao da energia o reconhecimento de que calor uma forma de energia. Qualquer processo cuja
energia total seja conservada compatvel com a primeira lei da termodinmica.
No entanto, existem processos que s acontecem em um sentido, so os processos irreversveis. A segunda lei da termodinmica d consta desta questo, assim como
das possveis maneiras de transformar calor em trabalho.
Enunciado de Kelvin
impossvel realizar um processo cujo nico efeito seja remover calor de um reservatrio trmico e produzir uma quantidade equivalente de trabalho.
Consequncias do enunciado de Kelvin
- A gerao de calor por atrito a partir de trabalho mecnico irreversvel.
- A expanso livre de um gs um processo irreversvel.
- A conduo de calor, que se d sempre do corpo mais quente para o mais frio, um
processo irreversvel.

Curso de Fsica Bsica - Vol 2 - item 10.2


Moyss Nussenzveig
Enunciado de Clausius
impossvel realizar um processo cujo nico efeito seja transferir
calor de um corpo mais frio para um corpo mais quente.

Variao da entropia - casos particulares


Transformao adiabtica reversvel
Em uma transformao adiabtica reversvel o sistema no troca calor com o ambiente e, portanto:
dQR = 0

dS = 0

S = Sf Si = 0

Variao da entropia em uma transio de fase


Em uma transio de fase o sistema absorve (ou fornece) calor sem que exista
uma variao de temperatura:

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f

S = Sf Si = dS =
i

dQR
T

e como a temperatura constante


S =

QR mL
=
T
T

onde m a massa do sistema e L o calor latente desse sistema nessa transio de


fase.
Variao de entropia de um gs ideal
De acordo com a primeira lei da termodinmica

dE = dQ dW

TdS = dQ = dE + pdV

ou seja:
dS =

dE p
+ dV
T T

Considerando que para um gs ideal:

dE = Cv dT

p R
T = V

encontramos:
f

S = Sf Si = dS = Cv

dT
dV
+ R
T
V
i

Se considerarmos o calor especfico constante na regio de integrao, teremos


que:
T
S = Sf Si = Cv ln f
Ti

V
+ R ln f

Vi

Probabilidade e entropia
Uma amostra de um gs comum contm um nmero muito grande de tomos ou
molculas. Para termos uma idia da ordem de grandeza de quo grande esse nmero
basta lembrarmos que em um mol de hidrognio (2 gramas) existem 1023 molculas (nmero de Avogadro).

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Para lidar uma grande quantidade de molculas vamos introduzir conceitos de probabilidade e estatstica, e para tal vamos analisar um gs composto por pouqussimas
partculas.
Consideremos um gs com apenas duas molculas idnticas, que ocupam um recipiente dividido em duas partes; parte da esquerda e a parte da direita.
Quais as possveis configuraes que esse gs pode apresentar? Podemos ter as
possibilidades mostradas adiante:
1

As duas molculas ocupam o lado esquerdo do recipiente.

Uma molcula ocupa o lado esquerdo do recipiente enquanto


a outra molcula ocupa o lado direito.

As posies so invertidas, a molcula que na configurao


anterior ocupava o lado esquerdo passa a ocupar o lado direito do recipiente, e a molcula que na configurao anterior
ocupava o lado direito passa a ocupar o lado esquerdo do
recipiente.
As duas molculas ocupam o lado direito do recipiente.

Mas afinal, esse gs de duas molculas se apresentar em qual configurao? Essa situao se apresenta de uma forma nova, pois o gs pode se apresentar em qualquer
uma das configuraes. A pergunta deve ser feita de uma maneira diferente: qual a probabilidade do gs se apresentar em cada uma das configuraes? Para responde a essa
pergunta vamos construir uma tabela:
Configurao
A
B
C
D

Molcula 1
E
E
D
D

Molcula 2
E
D
E
D

nE
2
1
1
0

nD
0
1
1
2
Total

No estados
1

Probabilidade
1/4

2
1
4

2/4 = 1/2
1/4
1

Ns temos dois estados equivalentes, e so aqueles associados com as configuraes B e C. O total de estados acessveis para as duas molculas, nestas circunstncias, 2N = 22 = 4 . Considerando que cada uma das configuraes so igualmente provveis, a probabilidade de encontrar o sistema em cada uma delas . Como temos
duas configuraes equivalentes (B e C), a probabilidade de encontrar sistema em uma
delas 2.(1/4) = . As duas configuraes so equivalentes (B e C) por que so indistinguveis, no se pode distinguir em qual das configuraes o sistema est.

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Para tentar entender o comportamento de um gs real, devemos analisar um gs
com um nmero cada vez maior de molculas. Nesse sentido, vamos refazer os clculos
anteriores considerando dessa vez um gs com 4 molculas.

N=4
Molcula

No de
estados
4
1 =
0

Probabilidade
P(nE, nD)
1
1
= 4
16 2

nE

nD

D
E
E
E
D
D
D
E
E
E
D
D
D
E

E
D
E
E
D
E
E
D
D
E
D
D
E
D

E
E
D
E
E
D
E
D
E
D
D
E
D
D

E
E
E
D
E
E
D
E
D
D
E
D
D
D

4
4 =
1

4
1 4 1
= = 4
16 4 1 2

4
6 =
2

6
3 4 1
= = 4
16 8 2 2

4
4 =
3

4
1 4 1
= = 4
16 4 3 2

4
1 =
4
16 = 24

1
1
= 4
16 2

Totais

Estamos usando a notao:


N
N
N!
=

=
n n! (N n )! N n
possvel generalizar os resultados obtidos para a situao onde o sistema
composto por um nmero N de molculas. As probabilidades calculadas para cada uma
das situaes tm a forma:
N 1
P (nE , nD ) = N
nE 2
N = 2, 4, 8, 16, 100

N = 1000

0,030

0,60

0,025

P(n,N

P(n,N

0,020

0,40

0,20

0,015
0,010
0,005

0,00
0,00

0,25

0,50

n/N

Cap 21

0,75

1,00

0,000
0,00

0,25

0,50

0,75

1,00

n/N

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Como mostra a figura anterior na medida que aumenta o nmero N de molculas
do gs o mximo em torno de nE = nD vai se tornando cada vez mais agudo. Podemos
entender que quando N for pequeno, no so muito diferentes as probabilidades do sistema ocupar um de seus estados acessveis. No entanto, quando N assume valores apreciveis, existe uma grande quantidade de estados equivalentes em torno de nE = nD e
desse modo existe uma grande probabilidade do sistema ocupar um estado onde nE = nD
onde o nmero de molculas na parte esquerda do recipiente igual ao nmero de molculas na parte direita do recipiente.
Curso de Fsica Bsica - Vol 2 - item 12.5
Moyss Nussenzveig
Uma viso estatstica da entropia

No item anterior encontramos que o nmero de estados acessveis W(N, nE ) para


uma dada escolha de nE , ou seja, a multiplicidade de estados com essa mesma caracterstica dado por
N
N
N!

=
W (N, nE ) = =
n n! (N n )! N n
O Fsico austraco Ludwig Boltzmann deduziu uma relao entre a entropia S de
um sistema e a multiplicidade W(N, nE ) , e essa relao tem a forma:

S = kB ln W
Calor, trabalho e energia

Calor a energia que se transfere de um corpo para o outro corpo devido a uma diferena de temperatura entre eles.
Trabalho a energia que se transfere de um corpo para o outro devido a uma fora
que age entre eles.

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Soluo de alguns problemas

Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker


01 Uma amostra de 2,5moles de um gs ideal se expande reversvel e isotermicamente a 360K at que o seu volume seja dobrado. Qual o aumento de entropia do gs?

= 2,5moles
T = 360K
Vf = 2 Vi
Para um gs ideal a energia interna funo apenas da temperatura, e desse modo
em uma transformao isotrmica a energia interna no varia. Considerando a primeira lei da termodinmica, para uma transformao isotrmica ( dE = 0) , temos
que:
dE = dQ - dW dQ = dW = p dV
Por outro lado:
dV
dQ dW
pdV
=
=
= R
dS =
V
T
T
T
onde a ltima igualdade uma consequncia da equao de estado para um gs
ideal. Integrando a equao anterior, temos que:
Vf

V
dV
= R ln f
V
Vi
Vi

S = S f S i = R

= R ln 2

S = 14,41 J/K
Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker

Temperatura(T0)

06 Um gs ideal monoatmico temperatura inicial T0 (em Kelvins) se expande do


volume inicial V0 at o volume final 2V0 , por
3,0
cada um dos processos indicados na figura ao
lado. No processo AF a temperatura final
B
2,5
de 0,63T0 .
2,0
Em que processo a expanso :
C
D
1,5
A
a) isotrmica
1,0
E
b) Isobrica (presso constante)
F
c) adiabtica
0,5
Explique as suas respostas.
0,0

d) Em quais dos processos a entropia do gs


diminui?

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Volume(V0)

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a) Numa expanso isotrmica de um gs temos que, obviamente, a temperatura
permanece constante e, portanto isso acontece no processo AE .
b) Numa expanso isobrica de um gs ideal temos que:
Vi
R V f
=
=
Ti
p
Tf

V
Tf = Ti f
Vi

= 2Ti

e, portanto isso acontece na expanso AC .


c) Numa expanso adiabtica de um gs ideal temos que:

pV = const

TV 1 = const

Para um gs ideal monoatmico:

CP
CV

5R
5
2
= 2 =
1=
3R 3
3
2

e desse modo:

T i Vi

= T f Vf

V
Tf = Ti i
Vf

Ti

= 0,629Ti

e, portanto isso acontece na expanso AF .


d) Numa expanso isotrmica desse tipo, como mostrado no problema 06, a entropia varia da forma:
Vf
V
dV
S = S f S i = R
= R ln f = R ln 2 > 0
V
Vi
Vi

Numa expanso adiabtica dQ = 0 e desse modo S = 0


Numa variao genrica em um gs ideal temos que:
dQ = dE + p dV = CV dT + p dV

ou seja:
dS =

dQ
p
dV
= CV dT + dV = CV dT + R
T
T
V

e, portanto
T
S = CV ln f
Ti

V
+ R ln f

Vi

Numa expanso isobrica desse tipo


S = (CV + R ) ln 2 > 0

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Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker
07 a) Qual a variao de entropia de um cubo de gelo de 12,0g que se derrete completamente em um balde de gua cuja temperatura est logo acima do ponto de
congelamento da gua?
m = 12,0g = 0,012kg
T = 00C = 273K
LF = 79,5cam/g = 333x103J/kg
S =

Q mLF
=
= 14,63J / K
T
T

b) Qual a variao de entropia de uma colherada de 5,0g de gua que evapora


completamente em cima de um prato quente cuja temperatura est ligeiramente
acima do ponto de ebulio da gua?

m = 5,0g = 0,005kg
T = 1000C = 373K
LV = 539cam/g = 2.256x103J/kg
S =

Q mLV
=
= 30,24J / K
T
T

Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker


09 Em um experimento, 200g de alumnio (com calor especfico de 900J/kg.K) a
1000C so misturados com 50,0g de gua a 20,00C , com a mistura termicamente
isolada.
a) Qual a temperatura de equilbrio?

ma = 200g = 0,2kg
ca = 900J/kg.K
Ta = 1000C = 373K

mA = 50g = 0,05kg
cA = 1cal/g 0C = 4.190J/kg.K
TA = 200C = 293K

Como o sistema composto por alumnio e gua est isolado, ele no troca calor
com a vizinhana, e desse modo:

Q = Qa + QA = 0
e desse modo alcanam uma temperatura de equilbrio T :
ma ca (T - Ta) + mA cA (T - TA) = 0

ou seja:
T =

Cap 21

m a c aTa + m A c AT A
= 56,97 0 C = 329,97K
ma c a + m A c A

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b) Qual a variao de entropia do alumnio?
dS =

dQ mcdT
=
T
T

Tf

S = S f S i = mc
Ti

T
dT
= mc ln f
T
Ti

ou seja:
T
S a = m a c a ln
Ta
c) Qual a variao de entropia da gua?

= 22,07J / K

T
S A = m A c A ln
TA

= +24,86J / K

d) Qual a variao de entropia do sistema gua - alumnio?

S = Sa + SA

S = +2,79J/K

Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker


11 A figura abaixo mostra dois blocos idnticos de massa m = 1,5kg . O bloco E da
esquerda est a uma temperatura TiE = 600C e o bloco D da direita est a uma
temperatura TiD = 200C . Os blocos esto em uma caixa isolada termicamente e esto separados por uma divisria isolante. Quando levantamos a divisria, os blocos
acabam chegando a uma temperatura de equilbrio Tf = 400C .

a) Qual a variao de entropia resultante do sistema de dois blocos durante esse


processo irreversvel?
Depois que a divisria isolante retirada, os blocos trocam calor at atingirem o
equilbrio trmico. Ou seja:
Q = Qe + Qd = 0
mc (T Te ) + mc (T Td ) = 0 T =

Te + T d
2

Para calcular a entropia neste processo irreversvel, usamos o fato que a entropia
uma funo de estado e, portanto o seu valor depende apenas do estado em
que se encontra, no importando o processo atravs do qual alcanou este estado. Podemos imaginar que cada um dos blocos alcanou o seu estado final atravs de processos reversveis.

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Por exemplo, cada um bloco poderia ter a sua temperatura modificada lentamente atravs da troca de calor com um banho trmico (reservatrio) adequado at
que atingissem a temperatura de equilbrio original T . Desse modo podemos
calcular a variao de entropia para cada um dos blocos:
dS =

dQ
dT
= mc
T
T

Tf

S = mc
Ti

T
dT
= mc ln f
T
Ti

ou seja:

T
S e = mc ln
Te

T
S e = mc ln

Td

T
ST = S e + S d = mc ln
Te

T
+ ln

Td

(Te + Td )2

T2
= mc ln

= mc ln
2TeTd

TeTd

No entanto:

(Te + Td )
ou seja:

e, portanto

= T + T + 2TeTd
2
e

2
d

(Te + Td )

> 2TeTd

(Te + Td )2
2TeTd

>1

(T + Td )2
ln e
>0
2TeTd

ST > 0

b) Mostre que se o processo acontecesse no sentido inverso, a entropia do sistema


diminuiria, violando a segunda lei da termodinmica.

Se o processo acontecer no sentido inverso


I
Te
S e = mc ln
T

I
Td
S d = mc ln

T
2TeTd
STI = S eI + S dI = mc ln
<0
2
(Te + Td )

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Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker

Presso

18 Um cilindro contm moles de um gs ideal monoatmico. Se o gs sofrer uma


expanso isotrmica reversvel do volume
inicial Vi at o volume final Vf ao longo 1,2
da trajetria I da figura ao lado, a sua
i
1
variao de entropia :
0,8
I
Vf
0,6
S = R ln
Isoterma
Vi
0,4
II
f T
0,2
Adiabtica
x
Agora considere a trajetria II da figura 0
ao lado, que leva o gs do mesmo estado
0
1
2
3
inicial i at o estado x por meio de uma
Volume
expanso adiabtica reversvel, e depois
deste estado x at o mesmo estado final
f por meio de um processo reversvel a volume constante

a) Descreva como voc poderia realizar os dois processos reversveis para a trajetria II
b) Mostre que a temperatura do gs no estado x dada por:
V
T x = Ti i
Vf

2/3

A transformao ix adiabtica, e numa transformao desse tipo para um gs


ideal temos que:
pV = const

TV 1 = const

Ti Vi 1 = T xV x 1

mas
5R
CP
2
5
=
= 2 =
1=
3R 3
CV
3
2
ou seja:
V
T x = Ti i
Vf

2/3

c) Qual a energia QI transferida sob a forma de calor ao longo da trajetria I e a


energia QII transferida sob a forma de calor ao longo da trajetria II ? Elas so
iguais?
Ao longo da trajetria I temos um processo isotrmico. Considerando a primeira lei da termodinmica, para uma transformao isotrmica ( dE = 0) , temos
que:
dE = dQ - dW

dQ = dW = p dV

Ou seja:

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dV
dQ = RT
V

QI = RTi

Vf

V
dV
= RT ln f
V
Vi
Vi

Ao longo da trajetria II temos um processo adiabtico ( ix ) e um outro isovolumtrico ( xf ) . Ou seja:


QII = Qix + Qxf
Como no processo adiabtico no existe troca de calor temos que Qix = 0 . Para
o processo isovolumtrico, temos que Vxf = 0 .Usando a primeira lei da termo
dinmica, temos que
dQxf = dExf + p dVxf
ou seja:
dQ xf = dE xf = CV dT xf Q xf = CV (Tf T x )

d) Qual a variao da entropia S para a trajetria II ?A variao de entropia para


a trajetria I igual a ela?
dS I =

dQI dW I
pdV
dV
=
=
= R
T
T
T
V

V
S i = R ln f
Vi

SII = Six + Sxf


Como o processo ix adiabtico, temos ento que Six = 0 e, portanto:
dS II = dS xf =

dQ xf
dE xf
dT xf
=
= CV
T
T
T

T
S II = CV ln f
Tx

Por outro lado


V
Tf
T
= i = f
T x T x Vi

e, portanto
2

V
3R Vf 3
SII =
= R ln f
ln
2 Vi
Vi

onde encontramos que:


SI = SII

e) Calcule Tx , QI , QII e S para = 1 , T = 500K e Vf /Vi = 2 .

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Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker
19 Um mol de um gs ideal percorre o ciclo da figura seguir.

a) Qual o trabalho realizado pelo gs para ir


do estado a ao estado c ao longo da trajetria abc ?

c
2p0

p0

Wabc = Wab + Wbc


Como o processo bc isovolumtrico, o
trabalho para realiz-lo nulo, e desse
modo:
W abc =

Vb

pdV = p dV = p (V
a

4V0

V0

Vb

Va

Va ) = 3 p 0V0

Va

b) Quais as variaes de energia interna para ir de b para c e para percorrer um


ciclo completo?
3
3
dE = CV dT E bc = CV (Tc Tb ) = (RTc RTb ) = (p cVc p bVb )
2
2
E bc =

3
[(2p0 )(4V0 ) (p0 )(4V0 )] = 3 (4 p0V0 ) = 6 p0V0 = 6RT0
2
2

Como a energia interna uma funo de estado, a sua variao em um ciclo


completo nula.
c) Quais as variaes de entropia para ir de b para c e para percorrer um ciclo
completo?
Como o processo bc isovolumtrico, o trabalho para realiz-lo nulo, e desse
modo a primeira lei da termodinmica toma a forma:
dQ bc = dE bc = CV dTbc

Mas
dS bc =

dQ bc
dTbc
= CV
T
T

logo
S bc = CV

Tc

T
dT
= CV ln c
T
Tb
Tb

No entanto
p c Vc
Tb
R p c 2 p 0
=
=
=
=2
p bVb
Tc
pb
p0
R

S bc =

3
R ln 2
2

Como a entropia uma funo de estado, a sua variao em um ciclo completo


nula.
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23 Um motor de Carnot opera entre 2350C e 1150C , absorvendo 6,3x104J por ciclo
na temperatura mais alta.
a) Calcule a eficincia do motor.

Ta = 2350C = 508K
Tb = 1150C = 388K
Qa = 6,3x104J

= 1

Tb
388
= 1
= 0,2362
508
Ta

(%) = 23,62%

b) Quanto trabalho por ciclo este motor capaz de realizar?

W
Qa

W = Qa = 1,48 x10 4 J

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27 Um mol de um gs ideal monoatmico percorre o ciclo reversvel mostrado na figura
ao lado. O processo BC uma ex3,0
panso adiabtica, com pB=10atm e
-3 3
VB = 10 m .
p2,5
B
B
Pre sso

2,0

a) Determine a energia adicionada


ao gs sob a forma de calor.

Adiabtico

1,5
1,0

pA

0,5

pB = 10atm = 1,013x105Pa
VB = 10-3m3

0,0
0

4
5
Volume(Vb)

Como a transformao BC
adiabtica:

p BVB = pCVC

V
pC = p B B
VC

V
= p B B
8VB

pC =

pB
32

QT = QAB + QBC + QCA


Como o processo BC adiabtico, temos que QBC = 0 . Por outro lado, o processo AB isovolumtrico, de modo que o trabalho dWAB = 0 e, portanto a primeira lei da termodinmica toma a forma:
dQAB = dEAB + dWAB
Q AB =
Cap 21

dQAB = CVdTAB

QAB = CV (TB - TA)

3
(RTB RT A ) = 3 (pBVB p AV A ) = 3 pBVB pB VB
2
2
2
32
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Q AB =

3 31
.
pBVB = 147,20J
2 32

dQCA = dECA + dWCA = CVdT + pdV

ou seja:

QCA = CV (TA - TC) + pA (VA - VC)


QCA =

3
(p AV A pCVC ) + p A (V A VC ) = 5 p A (V A VC )
2
2

QCA =

5 pB
(VB 8VB ) = 5 . 7 pBVB = 55,39J
.
2 32
2 32

fcil concluir que QAB a energia adicionada ao gs sob a forma de calor.


b) Determine a energia que deixa o gs sob a forma de calor.

Por outro lado, tambm fcil concluir que QCA a energia que deixa o gs sob
a forma de calor.
c) Determine o trabalho resultante realizado pelo gs.

W = QAB + QCA = 147,20J - 55,39J = +91,81J


d) Determine a eficincia do ciclo.

W
91,81
=
= 0,6237
Q AB 147,20

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29 Um mol de um gs ideal monoatmico percorre o ciclo mostrado na figura ao lado.
Suponha que p = 2p0 ; V = 2V0 ; p0=1,01x105Pa
e V0 = 0,0225m3 .

W abcda =

pdV = (p p )(V V )
0

abcda

W abcda = (2 p0 p0 )(2V0 Vo ) = p 0V0


Wabcda = 2.272,50J

Presso

a) Calcule o trabalho realizado durante o ciclo

C
V, p

V0 , p0
A

D
Volume

b) Calcule a energia adicionada sob a forma de calor durante o tempo ABC do motor.
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Qabc = Qab + Qbc
3
(RTb RTa )
2
3
3
3
= (p bVb p aVa ) = [(2 p0 )(V0 ) (p 0 )(V0 )] = p 0V0
2
2
2
Qab = 3.408,75J

dQab = dE ab = CV dT
Qab

Qab = CV (Tb Ta ) =

dQ bc = dE bc + dW bc = CV dT bc + pdVbc Q bc = CV (Tc Tb ) + p b (Vc Vb )


3
5
5
Q bc = (pcVc p bVb ) + p b (Vc Vb ) = p b (Vc Vb ) = (2 p 0 )[(2V0 ) V0 ] = 5 p 0V0
2
2
2
Qbc = 11.362,50J
e, portanto
13
3
Qabc = p 0V0 + 5 p 0V0 =
p 0V0
2
2
Qabc = 14,771,25J
c) Calcule a eficincia do ciclo.

W abcda
p 0V0
2
=
=
= 0,1538
13
13
Qabc
p 0V0
2
(%) = 15,38%

d) Qual a eficincia de um motor de Carnot operando entre as temperaturas mais


alta e mais baixa que ocorrem no ciclo? Como essa eficincia se compara com a
calculada em (c) .
pV
pV
p V
p V
Tb = b b = 2 0 0 = 2Ta
Ta = a a = 0 0
R
R
R
R
Tc =

p cVc
p V
= 4 0 0
R
R

= 4Ta

C = 1

Td =

p d Vd
p V
= 2 0 0
R
R

= 2Ta

Ta
T
3
= 1 a = = 0,75
4Ta 4
Tc
C(%) = 75%

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30 No primeiro estgio de um motor de Carnot de dois estgios, a energia Q1 absorvida sob a forma de calor a uma temperatura T1 , o trabalho W1 realizado e a
energia Q2 expelida sob a forma de calor a uma temperatura T2 .O segundo estgio absorve essa energia Q2 , realiza o trabalho W2 e expele a energia Q3 a uma
temperatura ainda mais baixa T3 . Prove que a eficincia do motor de dois estgios
(T1 - T3)/T1 .

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absorve Q1 em T1

Estgio 1 produz W1
rejeita Q em T
2
2

absorve Q 2 em T2

Estgio 2
produz W 2
rejeita Q em T
3
3

Essa mquina interage com a vizinhana absorvendo Q1 numa temperatura T1 ,


rejeitando Q3 numa temperatura T3 , e produzindo um trabalho WT = W1 + W2 . Em
outras palavras:
WT = W1 + W2 = |Q1| - |Q3|

Q1 Q3
Q3
T
T T3
WT
=
= 1
= 1 3 = 1
T1
T1
Q1
Q1
Q1

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32 Um mol de um gs ideal usado como substncia de trabalho de um motor que opera no ciclo mostrado na figura abaixo. BC e DA so processos adiabticos reversveis
p
a) O gs monoatmico, diatmico ou
poliatmico?
p0 A
B
Como o processo BC adiabtico,
temos que:
p BVB = pCVC
p B VC

=
pC VB

p0/32

p0 16V0
=
p0 2V0
32

V0 2V0 8V0

16V0

32 = 8

ln 32 = ln 8

ln 32 5 ln 2 5
=
=
ln 8
3 ln 2 3

Para um gs monoatmico:
5R
CP
5
= 2 =
=
3R 3
CV
2
e, portanto o gs utilizado monoatmico.
b) Qual a eficincia do motor?

dQ = CV dT + pdV

Se a transformao entre os estados inicial e final acontece com a presso constante, temos que:
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dQ = CV dT + pdV
Se a transformao entre os estados inicial e final acontece com a presso constante, temos que:
Qif = CV (Tf - Ti) + pi(Vf - Vi)
3
5
Q if = (pf Vf p i Vi ) + p i (Vf Vi ) Q if = p i (Vf Vi )
2
2
Desse modo:
5
5
5
Q AB = p A (VB V A ) = p 0 (2V0 V0 ) = p 0V0
2
2
2
QBC = 0 , pois se trata de um processo adiabtico
5
5 p
5
QCD = pC (VD VC ) = . 0 (8V0 16V0 ) = p 0V0
2
2 32
8
QDA = 0 , pois se trata de um processo adiabtico
Usando a primeira lei da termodinmica, temos que em um ciclo:
15
5
5
W = Q AB + QCD = p 0V0 + p 0V0 =
p 0V0
8
8
2
15
p0V0
Q AB + QCD
W
3
8
=
=
=
= = 0,75
(%) = 75%
5
Q AB
Q AB
4
p 0V0
2
Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker
33 A operao de um motor a gasolina de combusto interna est representada pelo
ciclo na figura ao lado. Suponha que a
p
mistura gasolina - ar de admisso um
3p1
2
gs ideal e use a razo de compresso Centelha
4:1 (V4 = 4V1) . Suponha que p2 = 3p1 .
Adiabtico
p1
1
3
a) Determine a presso e a temperatura
Tomada de ar
em cada um dos pontos de vrtice do
Adiabtico
4
diagrama p - V , em termos de p1 , T1,
V1
4V1
V
e a razo entre os calores especficos molares do gs.
pV
T 4 = 4 1 T1
T1 = 1 1

R
V2

p 2V2 = p 3V3 p 3 = p 2
V3
p 2V2 (3 p1 )(V1 )
p1V1

T2 =
=
=3
= 3T1
V
R
R
R
p 3 = (3 p1 ) 1 = 3.4 p1
4V1

pV
3.4 p1 (4V1 )
pV
= 3.4 1 1 1
T3 = 3 3 =

V1
R
R

R
p1V1 = p 4V4 p 4 = p1
T3 = 3.4 1 T1
V4

T4 =

Cap 21

p 4V 4
4 p1 (4V1 )
pV
=
= 4 1 1 1
R
R
R

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V
p 4 = (p1 ) 1 = 4 p1
V1
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b) Qual a eficincia do ciclo?

QT = Q12 + Q23 + Q34 + Q41

Como as transformaes 23 e 41 so adiabticas, temos que:


Q23 + Q41 = 0

As transformaes 12 e 34 acontecem a volume constante, e quando usamos


a primeira lei da termodinmica, temos que:
e desse modo:

dQif = dEif = CVdTif

Qif = CV(Tf - Ti)

Q12 = CV (T2 T1 ) = CV [(3T1 ) (T1 )] = 2CV T1

[(

) (

)]

Q34 = CV (T 4 T3 ) = CV 4 1 T1 3.4 1 T1 = 2.4 1 CV T1


e finalmente
Q 34
2.4 1 CV T1
= 1
= 1 4 1
= 1
2CV T1
Q12

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35 Um condicionador de ar de Carnot pega energia da energia trmica de uma sala a
700F e a transfere para um ambiente externo, que est a 960F . Para cada Joule de
energia eltrica necessria para operar o condicionador de ar, quantos Joules de calor sero removidos do quarto?
TF = 700F
TQ = 960F

TF = 294,26K
TQ = 308,70K

Para efetuar as transformaes das escalas de temperatura, usamos que:


9

TF = 5 TC + 32

T = T 273,15
K
C

TK = 273,15 +

5
(TF 32)
9

O coeficiente de desempenho de um refrigerador de Carnot definido como:

QF
W

QF
QQ QF

TF
TQ TF

= 20,37
E, portanto podemos dizer que para cada Joule de trabalho W fornecido pelo motor
eltrico sero retirados 20,37Joules de calor do quarto.
Cap 21

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Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker
37 Uma bomba trmica usada para aquecer um edifcio. A temperatura externa de
-5,00C , e a temperatura dentro do edifcio deve ser mantida a 220C . O coeficiente
de desempenho da bomba de 3,8 , e a bomba trmica entrega 7,54MJ de calor
para o edifcio a cada hora. Se a bomba trmica for um motor de Carnot trabalhando
no sentido inverso, a que taxa deve-se realizar trabalho para fazer funcionar a bomba
trmica?
TF = - 50C = 268,15K
TQ = 220C = 295,15K

|QQ| / t = 7,5 x 106 Joules/hora


= 3,8

QF
W

QF
Qq QF

QF =

1+

QQ

portanto
W = QQ QF =

1
QQ
1+

P=

W
1 QQ
=
t
1+ t

P = 1,56 x 106J/hora = 434,02 watts


Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker
41 Um motor de Carnot trabalha entre as temperaturas T1 e T2 . Ele aciona um refrigerador de Carnot que trabalha entre as
temperaturas T3 e T4 . Determine a
T1
razo Q3/Q1 em termos de T1 , T2 , T3
T3
e T4
Q1
A eficincia de uma mquina de CarQ3
not definida como:
W
QQ QF
W
=
=
QQ
QQ
Q2
Q4
O coeficiente de desempenho de um
refrigerador de Carnot definido como:
T2
T4
Q
QF
TF
=
= F =
W
QQ QF TQ TF
Considerando que:

1 fonte quente
2 fonte fria
3 fonte quente
4 fonte fria

Q1 Q2
Q1
Q4

= 1

T2
T1

T4
Q3 Q4 T3 T4
Por outro lado, como a mquina e o refrigerador esto conectados, os trabalhos
envolvido em ambos os processos so iguais, ou seja:

W = |Q1| - |Q2| = |Q3| - |Q4|


Cap 21

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Q4
Q3 Q4

Q4 =

1+

Q3

Logo

Q
W Q4
= 4
Q1 W
Q1

Q3

1 + Q1

ou seja:
1+
= ( )
= (1 + )
Q1

Q3

ou ainda:
T2
1
Q3 T2
T4 T2 T3 T1
= 1
=
= 1 1 +
Q1 T1 T3 T4 T1 T3 T4 T4
1
T3

Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker


44 Uma caixa contm N molculas de gs igualmente divididas entre as suas duas metades. Para N = 50 :
a) Qual a multiplicidade desta configurao central?
Se um sistema tem N componentes idnticos que podem ocupar duas situaes
distintas, a multiplicidade de um estado com n componentes em uma situao e
os coponentes restantes N-n na outra situao dada por
CNn =

N!
n! N!

Na situao especfica do problema, temos que:


25
C50
=

50!
1,26 x1014
25! 25!

b) Qual o nmero total de microestados para o sistema?

O nmero de microestados de um sistema com N componentes que podem ocupar duas situaes, dado por 2N , nesse caso temos:
250 = 1,13x1015
c) Que percentagem de tempo o sistema gasta em sua configurao central?

Como todos os estados so igualmente provveis, o sistema passar em tese o


mesmo tempo em cada um desses estados. No entanto os estados tm multiplicidade diferentes e desse modo o sistema passar um tempo (N,n) em um determinado estado proporcional a probabilidade da ocorrncia deste estado, ou
seja:
Cap 21

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29

Prof. Romero Tavares da Silva

(N , n ) =

multiplicidade do estado CNn


=
nmero total de estados 2N

(50,25) =

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25
C50
= 0,111
50
2

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