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021 - Entropia, e A Segunda Lei Da Termodinamica
021 - Entropia, e A Segunda Lei Da Termodinamica
20 de abril de 2005
Cap 21
www.fisica.ufpb.br/~romero
Existe uma outra faceta que caracteriza os processos irreversveis. So que processos que naturalmente acontecem apenas em uma direo.
Na experincia cotidiana percebemos que o calor sempre vai naturalmente do corpo mais quente para o mais frio, at que as temperaturas se equilibrem. Mas nunca acontece o contrrio: o calor naturalmente ir do corpo mais frio para corpo o mais, esquentando o mais quente e esfriando o mais frio. Essa frase anterior chega a incomodar do absurdo que ela reflete. Porque acontece isso se as duas transformaes so equivalentes
em termos energticos: a energia seria conservada em ambas as situaes.
As mudanas que acontecem com a energia dentro de um sistema fechado no
impem o sentido de processos irreversveis. Essa direo imposta pela anlise da variao de uma outra grandeza termodinmica: a entropia. A entropia est associada com
o grau de organizao de um sistema. E esse grau de organizao no pode nunca diminuir naturalmente.
Quando um sistema esfria significa que diminuiu a sua energia interna e, portanto a
amplitude de seus movimentos, o nmeros de graus de liberdade. Isso implica em torn-lo
mais organizado. Nessa situao, esfriar o sistema significaria diminuir a entropia, e por
isso em um sistema isolado a temperatura nunca diminui.
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a
Q2
b
T2
d
c
Q1
T1
T2
Q2
W
Q1
T1
Wab = p dV
a
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p=
RT
V
ou seja:
Vb
V
dV
=RT2 ln b
V
Va
Va
Wab = RT2
De maneira equivalente calculamos trabalho executado pelo sistema quando acontece a transformao isotrmica entre os estados c e d como sendo:
Vd
V
dV
=RT1 ln d
V
Vc
Vc
Wcd = RT1
E (T ) = E = E
1
c
d
E = Q W
cd
cd
cd
Q2 Qab =W ab
Q3 Qcd = Wcd
ou seja:
RT1 lnVb
Q1 Wab
Va
=
=
Q2 Wcd
RT2 Vd
Vc
Ainda considerando as propriedades de um gs ideal, quando ele submetido a
uma transformao adiabtica, temos que:
TV 1 = cons tan te
ou seja:
T2Vb 1 = T1Vc 1
T V 1 = T V 1
1 d
2 a
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V
V
ln b = ln c
Va
Vd
V
= ln d
Vc
e finalmente
RT1 lnVd
Q1 Wcd
Vc = T1
=
=
T2
Q2 Wab
RT2 Vb
V
a
trabalho efetivo
WE
=
calor absorvido Qabsorvido
Wab Wcd
Q2
Q2 Q1
Q2
Wab Wcd
Wab
= 1
Q1
Q2
ou seja:
= 1
T1
T2
Refrigeradores
Refrigerador um dispositivo cuja funo transferir calor de um reservatrio trmico em uma temperatura mais baixa para um outro reservatrio trmico em uma temperatura mais alta. Em um processo natural o calor se transfere de um reservatrio com
temperatura mais alta para outro com uma temperatura mais baixa. Para conseguir realizar uma transferncia de calor num sentido contrrio ao sentido natural, o refrigerador
necessita executar trabalho na substncia de trabalho.
A regio onde so armazenados os alimentos no interior de uma geladeira domstica o reservatrio frio, e o reservatrio quente o ambiente que rodeia a geladeira. Para um ar-condicionado o reservatrio frio o interior do aposento onde ele est instalado,
e o reservatrio quente o ambiente externo a esse aposento.
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a
Q2
b
T2
d
c
Q1
T1
T2
Q2
K=
Q1
o que queremos
=
o que pagamos
Q2 Q1
Q1
T1
T2 T1
T1
Teorema de Clausius
Quando estvamos analisando o ciclo de Carnot, encontramos que:
RT1 lnVd
Q1 Wcd
Vc = T1
=
=
Q2 Wab
T2
RT2 Vb
V
a
Podemos ento dizer que quando uma mquina trmica realiza um ciclo reversvel
usando duas transformaes isotrmicas de temperaturas T1 e T2 e duas transformaes adiabtica que partem de uma isotrmica e alcana a outra, como foi indicado anteriormente, ns temos que:
Q1 Q2
+
=0
T1 T2
Se tivermos um grande nmero de transformaes reversveis alternadamente isotrmicas e adiabticas, como na situao anterior, de modo que esse sistema complete
um ciclo, poderemos generalizar a equao anterior como:
Qi
T
i
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=0
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dQ
T 0 ; num ciclo irreversvel
C
Como foi dito anteriormente, um processo reversvel composto de pequenos processos entre estados termodinmicos muito prximos. Acontece uma pequena mudana
no estado de equilbrio de um sistema, e ele encontra um novo estado de equilbrio prximo ao estado inicial.
Apesar da grandeza dQR/T de modo geral no ser uma funo de estado, para um
processo reversvel ela comporta como uma funo de estado, e podemos definir a entropia S como sendo essa grandeza, de tal modo que:
dS =
dQ R
T
Como a entropia uma funo de estado, a diferena entre os valores de da entropia de dois estados independe do caminho usado para se ir de um estado at o
outro. Vamos considerar um processo reversvel cclico, partindo do estado i at o
estado f pelo percurso 1 e voltando at o
estado original pelo percurso 2 . Desse
modo, temos que:
f
1
2
i
dQ R
= dS = 0
T
C
C
ou seja:
f
dS +
i (1)
dS = 0
f ( 2)
i (1)
f (2)
dS = dS
dS =
i (1)
dS
i ( 2)
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dS = 0
S = Sf Si = 0
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S = Sf Si = dS =
i
dQR
T
QR mL
=
T
T
dE = dQ dW
TdS = dQ = dE + pdV
ou seja:
dS =
dE p
+ dV
T T
dE = Cv dT
p R
T = V
encontramos:
f
S = Sf Si = dS = Cv
dT
dV
+ R
T
V
i
V
+ R ln f
Vi
Probabilidade e entropia
Uma amostra de um gs comum contm um nmero muito grande de tomos ou
molculas. Para termos uma idia da ordem de grandeza de quo grande esse nmero
basta lembrarmos que em um mol de hidrognio (2 gramas) existem 1023 molculas (nmero de Avogadro).
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10
Mas afinal, esse gs de duas molculas se apresentar em qual configurao? Essa situao se apresenta de uma forma nova, pois o gs pode se apresentar em qualquer
uma das configuraes. A pergunta deve ser feita de uma maneira diferente: qual a probabilidade do gs se apresentar em cada uma das configuraes? Para responde a essa
pergunta vamos construir uma tabela:
Configurao
A
B
C
D
Molcula 1
E
E
D
D
Molcula 2
E
D
E
D
nE
2
1
1
0
nD
0
1
1
2
Total
No estados
1
Probabilidade
1/4
2
1
4
2/4 = 1/2
1/4
1
Ns temos dois estados equivalentes, e so aqueles associados com as configuraes B e C. O total de estados acessveis para as duas molculas, nestas circunstncias, 2N = 22 = 4 . Considerando que cada uma das configuraes so igualmente provveis, a probabilidade de encontrar o sistema em cada uma delas . Como temos
duas configuraes equivalentes (B e C), a probabilidade de encontrar sistema em uma
delas 2.(1/4) = . As duas configuraes so equivalentes (B e C) por que so indistinguveis, no se pode distinguir em qual das configuraes o sistema est.
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N=4
Molcula
No de
estados
4
1 =
0
Probabilidade
P(nE, nD)
1
1
= 4
16 2
nE
nD
D
E
E
E
D
D
D
E
E
E
D
D
D
E
E
D
E
E
D
E
E
D
D
E
D
D
E
D
E
E
D
E
E
D
E
D
E
D
D
E
D
D
E
E
E
D
E
E
D
E
D
D
E
D
D
D
4
4 =
1
4
1 4 1
= = 4
16 4 1 2
4
6 =
2
6
3 4 1
= = 4
16 8 2 2
4
4 =
3
4
1 4 1
= = 4
16 4 3 2
4
1 =
4
16 = 24
1
1
= 4
16 2
Totais
=
n n! (N n )! N n
possvel generalizar os resultados obtidos para a situao onde o sistema
composto por um nmero N de molculas. As probabilidades calculadas para cada uma
das situaes tm a forma:
N 1
P (nE , nD ) = N
nE 2
N = 2, 4, 8, 16, 100
N = 1000
0,030
0,60
0,025
P(n,N
P(n,N
0,020
0,40
0,20
0,015
0,010
0,005
0,00
0,00
0,25
0,50
n/N
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0,75
1,00
0,000
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
n/N
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=
W (N, nE ) = =
n n! (N n )! N n
O Fsico austraco Ludwig Boltzmann deduziu uma relao entre a entropia S de
um sistema e a multiplicidade W(N, nE ) , e essa relao tem a forma:
S = kB ln W
Calor, trabalho e energia
Calor a energia que se transfere de um corpo para o outro corpo devido a uma diferena de temperatura entre eles.
Trabalho a energia que se transfere de um corpo para o outro devido a uma fora
que age entre eles.
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= 2,5moles
T = 360K
Vf = 2 Vi
Para um gs ideal a energia interna funo apenas da temperatura, e desse modo
em uma transformao isotrmica a energia interna no varia. Considerando a primeira lei da termodinmica, para uma transformao isotrmica ( dE = 0) , temos
que:
dE = dQ - dW dQ = dW = p dV
Por outro lado:
dV
dQ dW
pdV
=
=
= R
dS =
V
T
T
T
onde a ltima igualdade uma consequncia da equao de estado para um gs
ideal. Integrando a equao anterior, temos que:
Vf
V
dV
= R ln f
V
Vi
Vi
S = S f S i = R
= R ln 2
S = 14,41 J/K
Captulo 21 - Halliday, Resnick e Walker
Temperatura(T0)
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Volume(V0)
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V
Tf = Ti f
Vi
= 2Ti
pV = const
TV 1 = const
CP
CV
5R
5
2
= 2 =
1=
3R 3
3
2
e desse modo:
T i Vi
= T f Vf
V
Tf = Ti i
Vf
Ti
= 0,629Ti
ou seja:
dS =
dQ
p
dV
= CV dT + dV = CV dT + R
T
T
V
e, portanto
T
S = CV ln f
Ti
V
+ R ln f
Vi
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Q mLF
=
= 14,63J / K
T
T
m = 5,0g = 0,005kg
T = 1000C = 373K
LV = 539cam/g = 2.256x103J/kg
S =
Q mLV
=
= 30,24J / K
T
T
ma = 200g = 0,2kg
ca = 900J/kg.K
Ta = 1000C = 373K
mA = 50g = 0,05kg
cA = 1cal/g 0C = 4.190J/kg.K
TA = 200C = 293K
Como o sistema composto por alumnio e gua est isolado, ele no troca calor
com a vizinhana, e desse modo:
Q = Qa + QA = 0
e desse modo alcanam uma temperatura de equilbrio T :
ma ca (T - Ta) + mA cA (T - TA) = 0
ou seja:
T =
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m a c aTa + m A c AT A
= 56,97 0 C = 329,97K
ma c a + m A c A
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dQ mcdT
=
T
T
Tf
S = S f S i = mc
Ti
T
dT
= mc ln f
T
Ti
ou seja:
T
S a = m a c a ln
Ta
c) Qual a variao de entropia da gua?
= 22,07J / K
T
S A = m A c A ln
TA
= +24,86J / K
S = Sa + SA
S = +2,79J/K
Te + T d
2
Para calcular a entropia neste processo irreversvel, usamos o fato que a entropia
uma funo de estado e, portanto o seu valor depende apenas do estado em
que se encontra, no importando o processo atravs do qual alcanou este estado. Podemos imaginar que cada um dos blocos alcanou o seu estado final atravs de processos reversveis.
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dQ
dT
= mc
T
T
Tf
S = mc
Ti
T
dT
= mc ln f
T
Ti
ou seja:
T
S e = mc ln
Te
T
S e = mc ln
Td
T
ST = S e + S d = mc ln
Te
T
+ ln
Td
(Te + Td )2
T2
= mc ln
= mc ln
2TeTd
TeTd
No entanto:
(Te + Td )
ou seja:
e, portanto
= T + T + 2TeTd
2
e
2
d
(Te + Td )
> 2TeTd
(Te + Td )2
2TeTd
>1
(T + Td )2
ln e
>0
2TeTd
ST > 0
I
Td
S d = mc ln
T
2TeTd
STI = S eI + S dI = mc ln
<0
2
(Te + Td )
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Presso
a) Descreva como voc poderia realizar os dois processos reversveis para a trajetria II
b) Mostre que a temperatura do gs no estado x dada por:
V
T x = Ti i
Vf
2/3
TV 1 = const
Ti Vi 1 = T xV x 1
mas
5R
CP
2
5
=
= 2 =
1=
3R 3
CV
3
2
ou seja:
V
T x = Ti i
Vf
2/3
dQ = dW = p dV
Ou seja:
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QI = RTi
Vf
V
dV
= RT ln f
V
Vi
Vi
dQI dW I
pdV
dV
=
=
= R
T
T
T
V
V
S i = R ln f
Vi
dQ xf
dE xf
dT xf
=
= CV
T
T
T
T
S II = CV ln f
Tx
e, portanto
2
V
3R Vf 3
SII =
= R ln f
ln
2 Vi
Vi
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20
c
2p0
p0
Vb
pdV = p dV = p (V
a
4V0
V0
Vb
Va
Va ) = 3 p 0V0
Va
3
[(2p0 )(4V0 ) (p0 )(4V0 )] = 3 (4 p0V0 ) = 6 p0V0 = 6RT0
2
2
Mas
dS bc =
dQ bc
dTbc
= CV
T
T
logo
S bc = CV
Tc
T
dT
= CV ln c
T
Tb
Tb
No entanto
p c Vc
Tb
R p c 2 p 0
=
=
=
=2
p bVb
Tc
pb
p0
R
S bc =
3
R ln 2
2
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Ta = 2350C = 508K
Tb = 1150C = 388K
Qa = 6,3x104J
= 1
Tb
388
= 1
= 0,2362
508
Ta
(%) = 23,62%
W
Qa
W = Qa = 1,48 x10 4 J
2,0
Adiabtico
1,5
1,0
pA
0,5
pB = 10atm = 1,013x105Pa
VB = 10-3m3
0,0
0
4
5
Volume(Vb)
Como a transformao BC
adiabtica:
p BVB = pCVC
V
pC = p B B
VC
V
= p B B
8VB
pC =
pB
32
dQAB = CVdTAB
3
(RTB RT A ) = 3 (pBVB p AV A ) = 3 pBVB pB VB
2
2
2
32
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22
3 31
.
pBVB = 147,20J
2 32
ou seja:
3
(p AV A pCVC ) + p A (V A VC ) = 5 p A (V A VC )
2
2
QCA =
5 pB
(VB 8VB ) = 5 . 7 pBVB = 55,39J
.
2 32
2 32
Por outro lado, tambm fcil concluir que QCA a energia que deixa o gs sob
a forma de calor.
c) Determine o trabalho resultante realizado pelo gs.
W
91,81
=
= 0,6237
Q AB 147,20
W abcda =
pdV = (p p )(V V )
0
abcda
Presso
C
V, p
V0 , p0
A
D
Volume
b) Calcule a energia adicionada sob a forma de calor durante o tempo ABC do motor.
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dQab = dE ab = CV dT
Qab
Qab = CV (Tb Ta ) =
W abcda
p 0V0
2
=
=
= 0,1538
13
13
Qabc
p 0V0
2
(%) = 15,38%
p cVc
p V
= 4 0 0
R
R
= 4Ta
C = 1
Td =
p d Vd
p V
= 2 0 0
R
R
= 2Ta
Ta
T
3
= 1 a = = 0,75
4Ta 4
Tc
C(%) = 75%
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24
Estgio 1 produz W1
rejeita Q em T
2
2
absorve Q 2 em T2
Estgio 2
produz W 2
rejeita Q em T
3
3
Q1 Q3
Q3
T
T T3
WT
=
= 1
= 1 3 = 1
T1
T1
Q1
Q1
Q1
=
pC VB
p0/32
p0 16V0
=
p0 2V0
32
V0 2V0 8V0
16V0
32 = 8
ln 32 = ln 8
ln 32 5 ln 2 5
=
=
ln 8
3 ln 2 3
Para um gs monoatmico:
5R
CP
5
= 2 =
=
3R 3
CV
2
e, portanto o gs utilizado monoatmico.
b) Qual a eficincia do motor?
dQ = CV dT + pdV
Se a transformao entre os estados inicial e final acontece com a presso constante, temos que:
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R
V2
p 2V2 = p 3V3 p 3 = p 2
V3
p 2V2 (3 p1 )(V1 )
p1V1
T2 =
=
=3
= 3T1
V
R
R
R
p 3 = (3 p1 ) 1 = 3.4 p1
4V1
pV
3.4 p1 (4V1 )
pV
= 3.4 1 1 1
T3 = 3 3 =
V1
R
R
R
p1V1 = p 4V4 p 4 = p1
T3 = 3.4 1 T1
V4
T4 =
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p 4V 4
4 p1 (4V1 )
pV
=
= 4 1 1 1
R
R
R
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V
p 4 = (p1 ) 1 = 4 p1
V1
26
[(
) (
)]
TF = 294,26K
TQ = 308,70K
TF = 5 TC + 32
T = T 273,15
K
C
TK = 273,15 +
5
(TF 32)
9
QF
W
QF
QQ QF
TF
TQ TF
= 20,37
E, portanto podemos dizer que para cada Joule de trabalho W fornecido pelo motor
eltrico sero retirados 20,37Joules de calor do quarto.
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27
QF
W
QF
Qq QF
QF =
1+
portanto
W = QQ QF =
1
QQ
1+
P=
W
1 QQ
=
t
1+ t
1 fonte quente
2 fonte fria
3 fonte quente
4 fonte fria
Q1 Q2
Q1
Q4
= 1
T2
T1
T4
Q3 Q4 T3 T4
Por outro lado, como a mquina e o refrigerador esto conectados, os trabalhos
envolvido em ambos os processos so iguais, ou seja:
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Q4
Q3 Q4
Q4 =
1+
Q3
Logo
Q
W Q4
= 4
Q1 W
Q1
Q3
1 + Q1
ou seja:
1+
= ( )
= (1 + )
Q1
Q3
ou ainda:
T2
1
Q3 T2
T4 T2 T3 T1
= 1
=
= 1 1 +
Q1 T1 T3 T4 T1 T3 T4 T4
1
T3
N!
n! N!
50!
1,26 x1014
25! 25!
O nmero de microestados de um sistema com N componentes que podem ocupar duas situaes, dado por 2N , nesse caso temos:
250 = 1,13x1015
c) Que percentagem de tempo o sistema gasta em sua configurao central?
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29
(N , n ) =
(50,25) =
Cap 21
25
C50
= 0,111
50
2
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30