COT795 Princpios de Materiais Polimricos Prof Rossana Thir Aluna: Bruna Nunes Teixeira

Perodo: 2011/1 DRE: 1112300-75

Exerccios 1) Explique a afirmativa: As reaes em cadeia apresentam alto grau de polimerizao, mas baixa converso . Resposta: Na reao de polimerizao em cadeia, ou poliadio, o crescimento da cadeia se d de forma muito rpida, com alto grau de polimerizao logo de incio (nmero de meros presentes na cadeia). Nessa reao, no h formao de subprodutos, uma vez que a unio dos monmeros acontecem pelos centros ativos, que podem ser ons ou radicais livres. Graas a isso, dizemos que o grau de converso em subprodutos baixo. 2)Coloque o mecanismo de polimerizao do poliestireno a partir do monmero estireno e utilizando o perxido de benzola como iniciador. Escreva todas as reaes envolvidas. Resposta: O poliestireno formado por poliadio via radical livre. Os radicais livres so formados pelo inicializador que, nesse caso, o perxido de benzola.

perxido de benzola

Radical derivado do cido Benzico

O perxido de benzola sofre clivagem hemoltica na ligao O-O, quando submetido a temperaturas elevadas, resultando em duas molculas radicalmente ativadas. A espcie ativa formada atacar imediatamente o monmero estireno, gerando um radical livre que iniciar a propagao.

Radical derivado do cido Benzico

Centro ativo Estireno

A propagao considerada a fase mais importante da poliadio, uma vez que nela ocorre o crescimento da cadeia polimrica. Ao centro ativo, formado durante a iniciao, une-se outro monmero idntico ao primeiro. Isso gera um novo centro ativo ligeiramente maior que o anterior e assim sucessivamente, at a terminao.

Centro ativo

Estireno

Centro ativo

A terminao consiste na extino do centro ativo e pode acontecer devido a reao entre espcies qumicas ativas ou inertes. Isso leva ao trmino do crescimento da cadeia. No caso do poliestireno, essa terminao poder ser por combinao, desproporcionamento ou transferncia de cadeia. 3) Compare as principais caractersticas entre as reaes de poliadio e policondensao (mecanismo reacional, tipo de monmero, grau de converso, grau de polimerizao do produto final, velocidade de reao, subprodutos). Resposta: A reao de polimerizao por adio consiste na combinao de dois ou mais monmeros para produzir uma cadeia , sem a formao de subprodutos. Nesse processo ocorrem trs reaes sucessivas ou simultneas em que a concentrao dos monmeros (que so constitudos por tomos de carbono ligados covalentemente) diminui de maneira gradativa, a medida que essas reaes vo acontecendo. Para que acontea necessrio que haja, pelo menos, uma insaturao reativa no monmero. Devido a no formao de subprodutos durante a unio dos meros, tem-se um baixo grau de converso. O grau de polimerizao do produto final alto, na ordem de 105 e a velocidade de polimerizao rpida, com altos graus de polimerizao j no incio da reao. Os mecanismos reacionais da poliadio so homolticos ou heterolticos ou, ainda, por coordenao. J na reao de polimerizao por condensao o crescimento da cadeia se d de forma lenta e h formao de subprodutos . uma reao em etapas, em que no h distino reacional entre o incio da formao do polmero e o crescimento macromolecular ou mesmo a interrupo desse crescimento. Nesse tipo de polimerizao, a concentrao dos monmeros diminui rapidamente. Esses monmeros vo apresentar em sua cadeia principal, no apenas tomos de carbono ligados covalentemente, mas tambm tomos de outros elementos, como oxignio, nitrognio, enxofre, entre outros. O grau de converso da policondensao alto, devido a formao de subprodutos

durante a reao. O peso molecular da cadeia apenas se eleva depois de haver tempo suficiente para a intercondensao dos monmeros formados. O grau de polimerizao dessa reao menor do que o da poliadio, estando na ordem de 104. 4) Qualquer substncia de baixo peso molecular pode ser considerada um monmero? Justifique. Resposta: No, uma vez que somente pode ser considerado um monmero uma molcula com unidade de repetio.