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Substncias Qumicas e seus Impactos

Braslia-DF.

Elaborao
Fernanda Vasconcelos de Almeida

Produo
Equipe Tcnica de Avaliao, Reviso Lingustica e Editorao

Sumrio
Apresentao.................................................................................................................................. 4
Organizao do Caderno de Estudos e Pesquisa..................................................................... 5
Introduo.................................................................................................................................... 7
Unidade i
O que Poluio?............................................................................................................................. 9
CAPTULO 1
Substncias Qumicas Poluentes e suas Fontes.................................................................. 9
Unidade iI
O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental................................................... 14
Captulo 1
Parmetros de Qualidade das guas............................................................................... 15
Unidade iII
Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente.................................................................... 25
Captulo 1
Atmosfera e Poluentes Associados Emisso Veicular................................................ 25
Captulo 2
Efeito Estufa e Aquecimento Global................................................................................. 35
Captulo 3
Chuva cida........................................................................................................................ 42
Captulo 4
CFCs e o Buraco na Camada de Oznio......................................................................... 46
Unidade iV
Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino............................... 52
Captulo 1
Caractersticas das Substncias Txicas Persistentes................................................... 52
Captulo 2
Classes de STP...................................................................................................................... 57
Unidade V
Poluio por Metais Pesados......................................................................................................... 66
Captulo 1
O Caso do Mercrio......................................................................................................... 66
Referncias................................................................................................................................... 70

Apresentao
Caro aluno
A proposta editorial deste Caderno de Estudos e Pesquisa rene elementos que se entendem
necessrios para o desenvolvimento do estudo com segurana e qualidade. Caracteriza-se pela
atualidade, dinmica e pertinncia de seu contedo, bem como pela interatividade e modernidade
de sua estrutura formal, adequadas metodologia da Educao a Distncia EaD.
Pretende-se, com este material, lev-lo reflexo e compreenso da pluralidade dos conhecimentos
a serem oferecidos, possibilitando-lhe ampliar conceitos especficos da rea e atuar de forma
competente e conscienciosa, como convm ao profissional que busca a formao continuada para
vencer os desafios que a evoluo cientfico-tecnolgica impe ao mundo contemporneo.
Elaborou-se a presente publicao com a inteno de torn-la subsdio valioso, de modo a facilitar
sua caminhada na trajetria a ser percorrida tanto na vida pessoal quanto na profissional. Utilize-a
como instrumento para seu sucesso na carreira.
Conselho Editorial

organizao do Caderno
de Estudos e Pesquisa
Para facilitar seu estudo, os contedos so organizados em unidades, subdivididas em captulos, de
forma didtica, objetiva e coerente. Eles sero abordados por meio de textos bsicos, com questes
para reflexo, entre outros recursos editoriais que visam a tornar sua leitura mais agradvel. Ao
final, sero indicadas, tambm, fontes de consulta, para aprofundar os estudos com leituras e
pesquisas complementares.
A seguir, uma breve descrio dos cones utilizados na organizao dos Cadernos de Estudos
e Pesquisa.
Provocao
Textos que buscam instigar o aluno a refletir sobre determinado assunto antes
mesmo de iniciar sua leitura ou aps algum trecho pertinente para o autor
conteudista.
Para refletir
Questes inseridas no decorrer do estudo a fim de que o aluno faa uma pausa e reflita
sobre o contedo estudado ou temas que o ajudem em seu raciocnio. importante
que ele verifique seus conhecimentos, suas experincias e seus sentimentos. As
reflexes so o ponto de partida para a construo de suas concluses.

Sugesto de estudo complementar


Sugestes de leituras adicionais, filmes e sites para aprofundamento do estudo,
discusses em fruns ou encontros presenciais quando for o caso.

Praticando
Sugesto de atividades, no decorrer das leituras, com o objetivo didtico de fortalecer
o processo de aprendizagem do aluno.

Ateno
Chamadas para alertar detalhes/tpicos importantes que contribuam para a
sntese/concluso do assunto abordado.

Saiba mais
Informaes complementares para elucidar a construo das snteses/concluses
sobre o assunto abordado.

Sintetizando
Trecho que busca resumir informaes relevantes do contedo, facilitando o
entendimento pelo aluno sobre trechos mais complexos.

Exerccio de fixao
Atividades que buscam reforar a assimilao e fixao dos perodos que o autor/
conteudista achar mais relevante em relao a aprendizagem de seu mdulo (no
h registro de meno).
Avaliao Final
Questionrio com 10 questes objetivas, baseadas nos objetivos do curso,
que visam verificar a aprendizagem do curso (h registro de meno). a nica
atividade do curso que vale nota, ou seja, a atividade que o aluno far para saber
se pode ou no receber a certificao.
Para (no) finalizar
Texto integrador, ao final do mdulo, que motiva o aluno a continuar a aprendizagem
ou estimula ponderaes complementares sobre o mdulo estudado.

Introduo
Esta disciplina apresenta os principais temas relacionados com Poluio Ambiental. So cinco Unidade
(O que Poluio?, O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental, Poluentes Gasosos
e seus Efeitos, Substncias Txicas Persistentes e Poluio por Metais Pesados: O caso do Mercrio)
que abordam assuntos de grande importncia mundial e que fazem parte das agendas ambientais de
todos os pases. A maneira como a nossa sociedade lida ou lidar com essas questes ir determinar a
qualidade do nosso futuro como habitantes de um planeta nico, finito e frgil.
As discusses acerca dos problemas ambientais ganharam importncia poltica nas ltimas dcadas,
no entanto, importante mencionar que as primeiras preocupaces com a qualidade do ar surgiram
j na era pr-crist devido ao uso do carvo como combustivel. As cidades dessa poca j apresentam
problemas de baixa qualidade do ar e, devido ao agravamento dessa situao, os primeiros atos de
controle de emisso de fumaa foram baixados na Inglaterra do final do sculo XIII.
Um clssico evento de poluio ambiental foi o ocorrido em Londres, durante o inverno de 1952.
Um episdio de inverso trmica impediu a dispersao de poluentes, gerados pelas indstrias e pelos
aquecedores domiciliares que utilizavam carvo como combustvel, e uma nuvem composta de altos
teores de enxofre e material particulado permaneceu sobre a cidade por aproximadamente 3 dias
levando a um aumento de 4000 mortes em relao a mdia de bitos em perodos semelhantes
(BRAGA, 2008).
A dcada de 60 foi de grandes mudanas para a rea ambiental. Nos Estados Unidos foi criado um
programa federal de poluio atmosfrica e mais tarde estabeleceram-se padres de qualidade do
ar, especificando os seis poluentes atmosfricos que seriam controlados, quais sejam: partculas
totais, dixido de enxofre (SO2), monxido de carbono (CO), dixido de nitrognio (NO2), oznio
(O3) e chumbo (Pb). A fim de efetivar esse controle, criou-se a Agncia de Proteo Ambiental
norte-americana (EPA). Em 1976, uma comisso de pases europeus (Comission of the European
Communities-CEC), estabeleceu padres de qualidade do ar para SO2, CO, NO2, material particulado
e oxidantes foto-qumicos. Esses padres foram sendo aprimorados ao longo dos anos, subsidiando
as legislaes dos diversos pases europeus de uma maneira uniforme (BRAGA, 2008).
Ainda na dcada de 60 descobriu-se que o uso indiscriminado de pesticidas estava colocando em risco
a nossa sade ao contaminar os alimentos e as guas, que o lixo urbano e industrial estavam sendo
descartados inadequadamente e que o nosso ar estava se tornando irrespirvel (JARDIM, 2001).
medida que os pases desenvolvidos foram aperfeioando formas de controle ambiental, vrias
indstrias passaram a migrar para pases onde a legislao e o controle fossem mais amenos ou
mesmo inexistentes. Entre as dcadas de 60 e 70, inmeros pases perifricos economicamente
(incluindo o Brasil) receberam indstrias multinacionais de produtos de base, principalmente na
rea petroqumica. Muitas dessas indstrias tinham como sede pases onde a legislao ambiental
determinava que altos investimentos em tecnologia fossem efetivados, principalmente para a
preveno de possveis acidentes ambientais.

A partir dos anos 80, e at os dias de hoje, abraada pela mdia, a questo ambiental passa a ser um
tema de discusso em todos os segmentos da sociedade. Muito embora a democratizao da discusso
sobre as questes ambientais tenha sido um dos principais fatores para um maior conhecimento dos
processos de degradao da nossa qualidade de vida e para o aprimoramento de uma legislao
pertinente, os problemas de poluio ambiental ainda so cercados de muita desinformao (ou
contra-informao), o que muitas vezes dificulta a escolha da melhor opo preventiva ou mesmo
paliativa para o problema (JARDIM, 2001).
Um dos casos de contaminao ambiental que obteve maior destaque na mdia brasileira foi
o da antiga fbrica da Shell em Paulnia, SP. O problema comeou na dcada de 90, quando foi
descoberto que o solo da fbrica que produzia pesticidas apresentava altas concentraes de Drins
(aldrin, dieldrin e endrin) levando a contaminao ao lenol fretico que abastece chcaras do
bairro Recanto dos Pssaros. Em 2002, por determinao da Justia, a Shell comeou a comprar os
imveis da rea contaminada para que os moradores deixassem o local.
Certamente, dentro de um assunto to complexo, inmeras perguntas ainda esto sem resposta.
Por exemplo, ainda no conhecemos com exatido a magnitude do efeito estufa e, por conseguinte,
todas as suas consequncias. Tambm no podemos prever em detalhes a toxicidade ou o poder
mutagnico de todas as novas molculas que so produzidas. No entanto, importante que, como
gestores ambientais, em qualquer que seja a situao, devemos sempre agir baseados no maior
nmero de fatos e evidncias cientficas.

Objetivos
Conhecer os poluentes ambientais e avaliar suas interaes com o meio ambiente.
Avaliar os principais destinos dos poluentes no meio ambiente com base nas suas
caractersticas fsico-qumicas.
Identificar os efeitos dos poluentes no meio ambiente e nos seres vivos.
Identificar as principais fontes de poluentes para o meio ambiente.
Estudar as vias de exposio humana a metais pesados e compostos orgnicos.
Compreender as reaes qumica e fotoqumicas da atmosfera.
Identificar os locais de maior potencial de contaminao com base nas caractersticas
de transporte do poluente no meio ambiente.
Interpretar e analisar a Legislao brasileira e mundial referente poluio ambiental.

O que
Poluio?

Unidade i

CAPTULO 1
Substncias Qumicas Poluentes e suas
Fontes
Pode-se encarar a poluio como um caso de matria no lugar errado: a poluio ocorre quando h
excesso de uma substncia, gerada pela atividade humana, no stio ambiental errado. Esse tipo de
definio, embora no seja adequada para uma anlise cientfica rigorosa, extremamente til por
nos permitir a discusso de uma srie de pontos de vital importncia.

Critrio de Pureza Ambiental


O primeiro desses pontos o questionamento do que entendemos por pureza do meio ambiente.
Se, quando pensamos em pureza, imaginamos algo que no est contaminado por nenhuma outra
substncia, ento no existe uma nica gota dgua pura em nosso ambiente. As guas de poos,
fontes, lagos, rios, mares e oceanos contm quantidades extremamente variveis de uma srie de
sais dissolvidos. Mesmo a gua da chuva chega ao solo j contaminada pelo gs carbnico presente
na atmosfera (entre outros). A gua mais pura que se conhece aquela encontrada nos laboratrios,
aps ter sido passada, vrias vezes, por resinas trocadoras de ons ou destilada repetidamente.
Ainda assim, ela no ser totalmente livre de outras substncias. Alis, o prprio conceito de pureza
muito relativo. No caso da gua, ele depende fundamentalmente de dois fatores: o uso a que
ela se destina e a aparelhagem utilizada para medir o grau de pureza. Uma gua que se considere
adequada para fins recreativos, por exemplo, muito provavelmente no se encaixar nos padres
de potabilidade exigidos para a ingesto humana. Alm disso, se temos hipoteticamente gua com
99,9988% de pureza e utilizamos um instrumento de medio que no apresenta casas decimais, a
leitura do instrumento ir nos informar de que a gua 100% pura (0% de impurezas). Por outro
lado, se dispomos de um instrumento capaz de nos fornecer um resultado com preciso de quatro
casas decimais, ele pode nos indicar que a gua possui 0,0012% de impurezas.
Segundo o mesmo raciocnio, no existe ar puro. Alm do fato de a atmosfera ser uma mistura
de vrios gases, ela se encontra, frequentemente, contaminada com oznio (produzido pelos
relmpagos e outros fenmenos naturais) e por compostos orgnicos volteis produzidos pelos
animais e pelas plantas. Assim, quando falamos de pureza ambiental estamos nos referindo ao ar

UNIDADE I O que Poluio?


ou gua que sejam agradveis de consumir e que estejam livres de produtos qumicos ou microorganismos que possam causar doenas.

Poluente: Substncia + Localizao


O segundo ponto importante que no podemos rotular um determinado produto qumico (ou uma
mistura deles) como poluente, a menos que especifiquemos onde ele est. O que conta em termos
de poluio ambiental a combinao de substncias e localizao. Um bom exemplo desse fato
nos dado pelo oznio e pelos clorofluorcarbonos (CFCs). O oznio um gs irritante e txico.
Na troposfera (a camada da atmosfera que toca o solo), ele claramente um poluente. J os CFCs,
por outro lado, so gases no inflamveis, de baixa toxicidade, baixa reatividade qumica e quase
sem odor. Portanto, na troposfera, so praticamente inofensivos. O panorama completamente
invertido na estratosfera (de 30 a 35km acima da superfcie terrestre). O oznio torna-se um gs
fundamental manuteno da vida, por proteger os seres vivos dos efeitos devastadores da radiao
ultravioleta vinda do Sol, ao passo que os CFCs se tornam poluentes por destruir o oznio.

Fontes de Poluio
O terceiro e ltimo ponto a discutir a sugesto de usarmos o termo poluio para a degradao
do meio ambiente causada pelas atividades humanas, sobretudo, a partir de meados do Sculo XX
resultado do intenso desenvolvimento industrial desses ltimos 50 anos. Essa ideia importante
porque a prpria natureza polui o meio ambiente. Para entendermos melhor o conceito,
comparemos as emisses de dixido e de trixido de enxofre resultantes das erupes vulcnicas
com as resultantes das atividades humanas. Em junho de 1991, o vulco do monte Pinatubo, nas
Filipinas, entrou em erupo. Estima-se que cerca de 15 a 20 milhes de toneladas de dixido de
enxofre tenham sido lanadas na atmosfera. Embora dramticas e com severas consequncias,
erupes dessa magnitude so raras. Por outro lado, somente os Estados Unidos tm lanado cerca
de 20 milhes de toneladas de xidos de enxofre por ano no ar, desde 1950.

Poluio das guas


A poluio e o seu controle costumam ser tratados em trs categorias naturais: poluio das guas,
poluio do ar e poluio do solo. Dessas trs, a poluio das guas talvez seja a mais preocupante,
devido basicamente a trs fatores. O primeiro a necessidade imperiosa que ns, seres vivos,
temos de gua. Ela representa cerca de 70% da massa do corpo humano. Um ser humano com
aproximadamente 70kg de massa corporal precisa ingerir, diariamente, cerca de dois a quatro litros
de gua. Podemos sobreviver 50 dias sem comer, mas, em mdia, morremos aps quatro dias sem
gua. O segundo fator que os lenis subterrneos, os lagos, os rios, os mares e os oceanos so o
destino final de todo poluente solvel em gua que tenha sido lanado no ar ou no solo. Assim, alm
dos poluentes j lanados nos corpos receptores, as guas ainda sofrem o aporte de outros poluentes

10

O que Poluio?

UNIDADE I

vindos da atmosfera e da litosfera. Por ltimo, vem o fato de que, excluindo-se as guas salinas
usadas para recreao, a gua disponvel para o uso do nosso dia a dia escassa.
Manter a qualidade das nossas parcas reservas de gua (alm de no desperdi-las) uma questo
urgente, se quisermos garantir a nossa sobrevivncia neste Planeta. Em contrapartida, ao nos
utilizarmos da gua, sempre introduzimos nela algum tipo de poluente, algumas vezes em pequenas
quantidades, outras em quantidades enormes.

Formas de Poluio Aqutica


Vrias formas de poluio afetam as nossas reservas dgua, podendo estas serem classificadas em
biolgica, trmica, sedimentar e qumica.
A contaminao biolgica resulta da presena de micro-organismos patognicos,
especialmente na gua potvel.
A poluio trmica ocorre, frequentemente, pelo descarte, nos corpos receptores, de
grandes volumes de gua aquecida usada no arrefecimento de uma srie de processos
industriais. O aumento da temperatura da gua causa trs efeitos deletrios:
A solubilidade dos gases em gua diminui com o aumento da temperatura. Assim,
h um decrscimo na quantidade de oxignio dissolvido na gua, prejudicando a
respirao dos peixes e de outros animais aquticos.
H uma diminuio do tempo de vida de algumas espcies aquticas, afetando
os ciclos de reproduo.
Potencializa-se a ao dos poluentes j presentes na gua, pelo aumento na
velocidade das reaes.
A poluio sedimentar resulta do acmulo de partculas em suspenso (por
exemplo, partculas de solo ou de produtos qumicos insolveis, orgnicos ou
inorgnicos). Esses sedimentos poluem de vrias maneiras:
O
s sedimentos bloqueiam a entrada dos raios solares na lmina de gua,
interferindo na fotossntese das plantas aquticas e diminuindo a capacidade
dos animais aquticos de ver e encontrar comida.
O
s sedimentos tambm carreiam poluentes qumicos e biolgicos neles
adsorvidos. Mundialmente, os sedimentos constituem a maior massa de
poluentes e geram a maior quantidade de poluio nas guas.
Talvez a mais problemtica de todas as formas seja a poluio qumica, causada pela presena
de produtos qumicos nocivos ou indesejveis. A poluio qumica um pouco diferente e um
pouco mais sutil que as outras formas de poluio. A poluio trmica tem pouco efeito sobre a
potabilidade da gua. A poluio sedimentar normalmente muito visvel e facilmente removvel.

11

UNIDADE I O que Poluio?


Mesmo a poluio biolgica parece em alguns casos menos perigosa do que a poluio qumica, uma
vez que a maioria dos microrganismos podem ser destrudos pela fervura da gua que eles estejam
infectando, ou pelo tratamento com substncias qumicas, como o hiploclorito de sdio e a cal viva.
J a poluio qumica no assim to simples. Os efeitos nocivos podem ser sutis e levar muito
tempo para serem sentidos.
As substncias qumicas mais comuns como Poluentes das guas so:
F
ertilizantes agrcolas. Usados em grandes quantidades para aumentar as
colheitas, so arrastados pela irrigao e pelas chuvas para os lenis subterrneos,
lagos e rios. Eles contm principalmente os ons NO3 e PO43. Quando os fertilizantes
e outros nutrientes vegetais entram nas guas paradas de um lago ou em um rio de
guas lentas, causam um rpido crescimento de plantas superficiais, especialmente
das algas. medida que essas plantas crescem, formam um tapete que pode cobrir
a superfcie, isolando a gua do oxignio do ar. Sem o oxignio, os peixes e outros
animais aquticos, virtualmente, desaparecem dessas guas ( o fenmeno chamado
de eutrofizao).
C
ompostos orgnicos sintticos. Principalmente aps a Segunda Guerra
Mundial, aumentou muito a produo industrial de compostos orgnicos sintticos:
plsticos, detergentes,
solventes, tintas, inseticidas, herbicidas, produtos
farmacuticos, aditivos alimentares etc. Muitos desses produtos do cor ou sabor
gua, e alguns so txicos.
P
etrleo. A existncia de poos de petrleo no fundo do mar e o uso de
superpetroleiros para o transporte desse produto tm dado origem a acidentes que
espalham grandes quantidades de petrleo pelo mar; isso acaba causando a morte
de grandes quantidades de plantas, peixes e aves marinhas.
C
ompostos inorgnicos e minerais. O descarte desses compostos pode
acarretar variaes danosas na acidez, na alcalinidade, na salinidade e na toxicidade
das guas. Uma classe particularmente perigosa de compostos so os metais pesados
(Cu, Zn, Pb, Cd, Hg, Ni, Sn etc.). Alm de muitos deles estarem ligados a alteraes
degenerativas do sistema nervoso central, uma vez que no so metabolizados
pelos organismos, produzem o fenmeno da bioacumulao: quanto mais se ingere
gua contaminada com metais pesados, maior o acmulo destes nos tecidos do
organismo.

Concluses
Como quer que definamos poluio, encarando-a como proveniente das atividades humanas ou da
prpria natureza, sempre haver fontes de poluio ambiental.
Mesmo que minimizemos ao mximo nossos rejeitos domsticos, da agricultura ou industriais
, que os reciclemos e os tratemos com tecnologias destrutivas, ainda assim algum tipo de poluente
ser sempre gerado (lembremos que um dos produtos finais dos processos oxidativos o CO2, que,

12

o quE PoLuio?

unidAdE i

emitido para a atmosfera, contribui para o efeito estufa Tolentino e Rocha-Filho, 1998). Muito
longe dessa hiptese ideal esto as presentes estatsticas.
So conhecidas 5 milhes de substncias qumicas.
Existem somente dados ecotoxicolgicos para cerca de mil substncias.
So comercializados aproximadamente 66 mil produtos qumicos, hoje, somente
nos EUA, como frmacos, pesticidas, cosmticos e outros.
So comercializadas internacionalmente cerca de 45 mil substncias.
estimada em 300 milhes de toneladas a produo de substncias orgnicas
sintticas; 150 produtos qumicos so produzidos em taxas superiores a 50 mil
toneladas por ano.
Estima-se que mil novos produtos qumicos so lanados anualmente no mercado.
FONTE: Azevedo, 1999. Qumica Nova na Escola. Poluio e Tratamento de gua no 10.

Praticando 1: Pesquise na Internet um artigo sobre poluio das guas na regio


onde voc vive (sua cidade ou estado). Escreva um resumo (mnimo de 15 linhas)
sobre esse artigo, destacando quais as substncias poluentes encontradas e os
impactos que elas causaram para o local.
Praticando 2: As centrais trmicas utilizam gua para refrigerao e descartam
gua quente no meio ambiente. Descreva, em pelo menos 100 palavras, quais as
consequncias ao meio ambiente (incluindo fauna e flora) aqutico do descarte de
gua aquecida, baseando nas informaes apresentadas no documento O que
Poluio Trmica? (artigo a ser disponibilizado na plataforma).

13

O Impacto das
Substncias
Qumicas na
Qualidade
Ambiental

Unidade iI

A efetiva poluio da gua possui um histrico recente e de grande impacto sobre o meio ambiente.
Foi a partir de 1800 que os pases europeus comearam a se utilizar de sistemas de esgotos. Poucos
anos aps, devido ao consumo de gua sem o tratamento adequado, ocorreram graves epidemias
como a clera e a febre tifoide algo realmente catastrfico. A Revoluo Industrial, que teve seu
incio na segunda metade do Sculo XIX, propiciou, em muito, o aumento da poluio das guas.
De l para c, as atitudes humanas no mudaram muito. At hoje, indstrias, bem como nossas
residncias, continuam lanando, nas guas e no ar, seus rejeitos.
As substncias qumicas podem alcanar os ambientes aquticos por meio de vrias formas.
Dependendo das caractersticas dessas substncias, o destino final no meio ambiente pode
ser distinto, isto , elas podem ficar solubilizadas na gua, podem se acumular nos organismos
aquticos, se depositar nos sedimentos ou at evaporar para a atmosfera, conforme exemplificado
na figura a seguir.

Figura 1: Transporte de uma substncia Txica no Meio Ambiente

14

Captulo 1
Parmetros de Qualidade das guas

Oxignio Dissolvido em gua


Todos os animais necessitam de oxignio para sobreviver e apesar de o oxignio fazer parte das
molculas de gua, os animais no podem extrair esse oxignio dessas molculas. Esses organismos
aquticos necessitam de uma fonte contnua desse gs dissolvido na gua em que eles vivem. Se um
rio est com pouco oxignio dissolvido em gua, os peixes e as plantas podero no sobreviver nele.
Parte do oxignio dissolve-se diretamente do ar acima da gua. Parte desse gs misturado gua
atravs da aerao (correntezas, barragens etc). Ele tambm adicionado s guas naturais atravs
da fotossntese, processo no qual plantas verdes e plnctons marinhos sintetizam acares a partir
de CO2 (dixido de carbono) e gua na presena de luz solar:
Energia + 6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2
As bactrias que consomem oxignio (bactrias aerbias) se alimentam de resduos slidos de
animais maiores e dos restos mortais. Elas tambm se alimentam de substncias geradas pelos
homens encontradas nas guas. Essas substncias biodegradveis so decompostas (quebradas) em
substncias mais simples pelas bactrias aerbias. Se a gua contm quantidades maiores dessas
substncias, as bactrias multiplicam-se, resultando numa exploso de populaes que consumiro
mais oxignio dissolvido.
A concentrao mnima necessria para manter a vida aqutica varia entre as espcies. Existem
criaturas aquticas, como os peixes, que necessitam de maiores quantidades de oxignio dissolvido
para sua sobrevivncia, por exemplo, algumas espcies de peixes no sobrevivem numa concentrao
de oxignio dissolvido inferior a 0,004g por 1000 g de soluo (4 ppm).
As guas poludas so aquelas que apresentam baixa concentrao de oxignio dissolvido (devido ao
seu consumo na decomposio de compostos orgnicos). guas limpas apresentam concentraes
elevadas de oxignio dissolvido, chegando at um pouco abaixo da concentrao de saturao. No
entanto, em lagos eutrofizados, pode-se chegar a uma concentrao de oxignio bem superior a 10
mg/L, mesmo em temperaturas superiores a 20 C, caracterizando uma situao de supersaturao.
A dissoluo do oxignio em gua depende, entre outros fatores, da temperatura em que a gua se
encontra. O grfico abaixo apresenta a variao da concentrao de O2 em relao temperatura.

15

UNIDADE II O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental


Grfico 1: Variao da solubilidade de O2 com a temperatura.

A substncia oxidada pelo oxignio dissolvido em gua a matria orgnica com origem biolgica
(como plantas mortas) e restos animais. A matria orgnica pode ser representada por um
carboidrato polimerizado, de frmula genrica CH2O
CH2O(aq) + O2(aq) CO2(g) + H20(aq)
A capacidade da matria orgnica numa amostra de gua natural de consumir o oxignio chamada
DEMANDA BIOLGICA DE OXIGNIO DBO. A DBO nas guas avaliada, experimentalmente,
pela determinao da concentrao de 02 dissolvido no incio e no final de 5 dias da amostra
incubada a 20oC (DBO5,20), em reaes de oxidao catalizadas no laboratrio pela adio de
micro-organismos amostra. A DBO igual ao oxignio dissolvido consumido nesse perodo como
resultado da oxidao da matria orgnica dissolvida na amostra.
A DBO mdia para uma gua no poluda de 0,7mg de O2/ L de gua (menos que a solubilidade
do O2 de 8,7 mg/L a 25oC)
Tabela 1: Concentraes e contribuies unitrias tpicas de DBO5,20 de efluentes industriais

Concentrao DBO5,20

Contribuio Unitria de DBO5,20

(mg/L)

(kg/dia)

Tipo de Efluente
Faixa
Esgoto sanitrio

110 400

Celulose branqueada
(processo Kraft)
Txtil

250 600

Laticnio

1.000 1.500

Valor Tpico
220

---

300

29,2 a 42,7 kg/t

Valor Tpico
54 g/hab.dia

1,5 1,8 kg/m3 leite

Abatedouro bovino

1.125

6,3 kg/1.000 kg Peso vivo

Curtume (ao cromo)

2.500

88 kg/t pele salgada

Cervejaria

1.718

10,4 kg/m3 cerveja

Refrigerante

1.188

4,8 kg/m3 refrigerante

Suco ctrico concentrado

2,0 kg/1000 kg laranja

Petroqumica
Acar e lcool

25.000
Fontes: CETESB

16

Faixa

o imPACto dAS SubStnCiAS qumiCAS nA quALidAdE AmbiEntAL

unidAdE ii

Uma determinao mais rpida da DEMANDA DE OXIGNIO pode ser feita pela medida da
DEMANDA QUMICA DE OXIGNIO DQO. Nesse mtodo o on dicromato (Cr2O72) um agente
oxidante forte. esse agente e no o O2 que usado para oxidar a matria orgnica, por meio da
reao abaixo:
CaHbOc + Cr2O72 - + H+

CO2 + H2O + Cr3+ + Cr2O72 -

A dificuldade com o ndice de DQO como medida da demanda de oxignio que o dicromato
acidificado um oxidante mais forte que o O2, levando a oxidao de substncias que no seriam
oxidadas pelo O2, isto , no consumiriam O2. Por esse motivo, a medida de DQO geralmente mais
alta que o DBO, isto , gera um resultado superestimado.
Os maiores aumentos em termos de DBO5,20, num corpo dgua, so provocados
por despejos de origem, predominantemente, orgnica. A presena de um alto
teor de matria orgnica pode induzir completa extino do oxignio na gua,
provocando o desaparecimento de peixes e outras formas de vida aqutica.
Leia os slides disponveis na plataforma, que falam de limnologia e eutrofizao
e aponte a relao entre a variao de oxignio dissolvido nas guas e o grau de
eutrofizao de um corpo hdrico (material a ser disponibilizado no sistema).

Alumnio
Em reas urbanas, a concentrao de alumnio na poeira das ruas varia de 3,7 a 11,6 g/kg.
No ar, a concentrao varia de 0,5 ng/m sobre a Antrtica a mais de 1000 ng/m em reas
industrializadas. A principal via de exposio humana no ocupacional pela ingesto de alimentos
e gua. A toxicidade aguda por alumnio metlico e seus compostos baixa, variando o LD50 oral de
algumas centenas a 1.000 mg de alumnio, 1 kg peso corpreo por dia. A osteomalacia observada
em humanos expostos ao alumnio. H considervel evidncia que o alumnio neurotxico. Em
experimentos com animais, porm, h uma grande variao desse efeito, dependendo da espcie
analisada. O acmulo de alumnio no homem tem sido associado ao aumento de casos de demncia
senil do tipo Alzheimer. No h indicao de carcinogenicidade para o alumnio.

brio
O brio pode ocorrer naturalmente na gua, na forma de carbonatos em algumas fontes minerais.
Decorre, principalmente, das atividades industriais e da extrao da bauxita. No possui efeito
cumulativo, sendo que a dose fatal para o homem considerada de 550 a 600 mg. Provoca efeitos
no corao, constrio dos vasos sanguneos, elevando a presso arterial e efeitos sobre o sistema
nervoso. O padro de potabilidade 1,0 mg/L (Portaria no 1469). Os sais de brio so utilizados,
industrialmente, na elaborao de cores, fogos de artifcio, fabricao de vidro, inseticidas etc. Em
geral, ocorre nas guas naturais em concentraes muito baixas, de 0,7 a 900 g/L.

17

UNIDADE II O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental

Cdmio
O cdmio se apresenta nas guas naturais devido s descargas de efluentes industriais (galvanoplastias,
produo de pigmentos, soldas, equipamentos eletrnicos, lubrificantes e acessrios fotogrficos),
do seu uso como inseticidas e da queima de combustveis fsseis. Ele apresenta efeito crnico, pois
concentra-se nos rins, no fgado, no pncreas e na tireoide, e efeito agudo, sendo que uma nica
dose de 9,0 gramas pode levar morte. O cdmio no apresenta nenhuma qualidade, pelo menos
conhecida at o presente, que o torne benfico ou essencial para os seres vivos. Estudos feitos com
animais demonstram a possibilidade de causar anemia, retardamento de crescimento e morte. O
padro de potabilidade fixado pela Portaria no1469 em 0,005 mg/L. Est presente em guas doces
em concentraes traos, geralmente inferiores a 1 g/L e, atravs da bioacumulao, pode entrar
na cadeia alimentar. O cdmio pode causar disfuno renal, hipertenso, arteriosclerose, inibio
no crescimento, doenas crnicas em idosos e cncer.

Chumbo
O chumbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos alimentos, nestes ltimos, naturalmente,
por contaminao e na embalagem. Est presente na gua devido s descargas de efluentes industriais
(efluentes das indstrias de baterias, uso indevido de tintas e tubulaes e materiais de construo).
veneno cumulativo, provocando um envenenamento crnico denominado saturnismo, que consiste
em efeito sobre o sistema nervoso central com consequncias bastante srias. Outros sintomas de
uma exposio crnica ao chumbo, quando o efeito ocorre no sistema nervoso central, so: tontura,
irritabilidade, dor de cabea, perda de memria, entre outros. A toxicidade do chumbo, quando
aguda, caracterizada pela sede intensa, sabor metlico, inflamao gastrointestinal, vmitos e
diarreias. O chumbo padro de potabilidade, sendo fixado o valor mximo permissvel de 0,03
mg/L pela Portaria no 1469 do Ministrio da Sade. Aos peixes, as doses fatais, no geral, variam de
0,1 a 0,4 mg/L, embora, em condies experimentais, alguns resistam at 10 mg/L.

Cloreto
O cloreto o nion Cl que se apresenta nas guas subterrneas atravs de solos e rochas. Nas guas
superficiais so fontes importantes as descargas de esgotos sanitrios, sendo que cada pessoa expele
atravs da urina cerca 6 g de cloreto por dia, o que faz com que os esgotos apresentem concentraes
de cloreto que ultrapassam a 15 mg/L. Diversos so os efluentes industriais que apresentam
concentraes de cloreto elevadas como os da indstria do petrleo, farmacuticas, curtumes etc.
Nas guas tratadas, a adio de cloro puro ou em soluo eleva o nvel de cloreto, resultante das
reaes de dissociao do cloro na gua. Para as guas de abastecimento pblico, a concentrao
de cloreto constitui-se em padro de potabilidade, segundo a Portaria no 1469 do Ministrio da
Sade. O cloreto provoca sabor salgado na gua, sendo o cloreto de sdio o mais restritivo por
provocar sabor em concentraes da ordem de 250 mg/L, valor este que tomado como padro
de potabilidade. No caso do cloreto de clcio, o sabor s perceptvel em concentraes de cloreto
superior a 1000 mg/L. Embora haja populaes rabes adaptadas no uso de guas, contendo 2.000
mg/L de cloreto, so conhecidos tambm seus efeitos laxativos.

18

O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental

UNIDADE II

Cobre
O cobre ocorre, geralmente, nas guas, naturalmente, em concentraes inferiores a 20 g/L.
Quando em concentraes elevadas, prejudicial sade e confere sabor s guas. necessria uma
concentrao de 20 mg/L de cobre ou um teor total de 100 mg/L por dia na gua para se produzirem
intoxicaes humanas com leses no fgado. No entanto, concentraes de 5 mg/L tornam a gua
absolutamente impalatvel, devido ao gosto produzido. Alguns cereais apresentam concentraes
variveis de cobre, o caso do trigo (190-800 mg/kg), da aveia (40-200 mg/kg) e outros. O cobre,
em pequenas quantidades, benfico ao organismo humano, catalisando a assimilao do ferro e
seu aproveitamento na sntese da hemoglobina do sangue humano, facilitando a cura de anemias.
Para os peixes, as doses elevadas de cobre so extremamente nocivas. Assim, trutas, carpas, bagres
e outros, morrem em dosagens de 0,5 mg/L. O cobre aplicado em sua forma de sulfato de cobre,
CuSO45H2O, em dosagens de 0,5 mg/L um poderoso algicida. As fontes de cobre para o meio
ambiente incluem corroso de tubulaes de lato por guas cidas, efluentes de estaes de
tratamento de esgotos, uso de compostos de cobre como algicidas aquticos, escoamento superficial
e contaminao da gua subterrnea a partir de usos agrcolas do cobre como fungicida e pesticida
no tratamento de solos e efluentes, e precipitao atmosfrica de fontes industriais. As principais
fontes industriais incluem indstrias de minerao, fundio e refinao.

Cromo
As concentraes de cromo em gua doce so muito baixas, normalmente, inferiores a 1 g/L.
comumente utilizado em aplicaes industriais e domsticas, como na produo de alumnio
anodizado, ao inoxidvel, tintas, pigmentos, explosivos, papel, fotografia. Na forma trivalente, o cromo
essencial ao metabolismo humano e sua carncia causa doenas. Na forma hexavalente txico e
cancergeno. Os limites mximos so estabelecidos, basicamente, em funo do cromo hexavalente.

Fenis
Os fenis e seus derivados aparecem nas guas naturais atravs das descargas de efluentes
industriais. Indstrias de processamento da borracha, de colas e adesivos, de resinas impregnantes,
de componentes eltricos (plsticos) e as siderrgicas, entre outras, so responsveis pela presena
de fenis nas guas naturais. Os fenis so txicos ao homem, aos organismos aquticos e aos
microrganismos que tomam parte dos sistemas de tratamento de esgotos sanitrios e de efluentes
industriais. No Estado de So Paulo, existem muitas indstrias contendo efluentes fenlicos
ligados rede pblica de coleta de esgotos. Para isso, devem sofrer tratamento na prpria unidade
industrial de modo a reduzir o ndice de fenis para abaixo de 5,0 mg/L (Artigo 19 A do Decreto
Estadual n. 8468/76). Nas guas naturais, os padres para os compostos fenlicos so bastante
restritivos na Legislao Federal. Nas guas tratadas, os fenis reagem com o cloro livre formando
os clorofenis que produzem sabor e odor na gua. Por esse motivo, os fenis constituem-se em
padro de potabilidade, sendo imposto o limite mximo bastante restritivo de 0,001 mg/L pela
Portaria no 1469 do Ministrio da Sade.

19

UNIDADE II O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental

Ferro Total
O ferro aparece principalmente em guas subterrneas devido dissoluo do minrio pelo gs
carbnico da gua, conforme a reao:
Fe + CO2 + O2

FeCO3

O carbonato ferroso solvel e, frequentemente, encontrado em guas de poos contendo elevados


nveis de concentrao de ferro. Nas guas superficiais, o nvel de ferro aumenta nas estaes chuvosas
devido ao carreamento de solos e a ocorrncia de processos de eroso das margens. Tambm poder
ser importante a contribuio devida a efluentes industriais, pois muitas indstrias metalrgicas
desenvolvem atividades de remoo da camada oxidada (ferrugem) das peas antes de seu uso,
processo conhecido por decapagem, que, normalmente, procedida atravs da passagem da pea
em banho cido. Nas guas tratadas para abastecimento pblico, o emprego de coagulantes a base de
ferro provoca elevao em seu teor. O ferro, apesar de no se constituir em um txico, traz diversos
problemas para o abastecimento pblico de gua. Confere cor e sabor gua, provocando manchas
em roupas e utenslios sanitrios. Tambm traz o problema do desenvolvimento de depsitos em
canalizaes e de ferro-bactrias, provocando a contaminao biolgica da gua na prpria rede de
distribuio. Por esses motivos, o ferro constitui-se em padro de potabilidade, tendo sido estabelecida
a concentrao limite de 0,3 mg/L na Portaria no 1469 do Ministrio da Sade.

Fluoreto
O flor to reativo que nunca encontrado em sua forma elementar na natureza, sendo, normalmente,
encontrado na sua forma combinada como fluoreto. Traos de fluoreto so encontrados em guas
naturais e concentraes elevadas e geralmente, esto associadas com fontes subterrneas. A maior
concentrao de flor registrada em guas naturais de 2.800 mg/L, no Qunia. Alguns efluentes
industriais tambm descarregam fluoreto nas guas naturais. So os casos das indstrias de vidro e
de fios condutores de eletricidade. No ar, a presena de fluoreto deve-se principalmente a emisses
industriais e sua concentrao varia com o tipo de atividade. Estima-se um valor de exposio abaixo
de 1g/L, pouco significativo em relao quantidade ingerida atravs da gua e de alimentos. Todos
os alimentos possuem ao menos traos de fluoreto. Os vegetais possuem concentraes maiores
principalmente devido absoro da gua e do solo. Alguns alimentos tais como peixes, certos
vegetais e ch, possuem altas concentraes de fluoreto. O uso da gua fluoretada na preparao
de alimentos pode dobrar a quantidade de fluoreto presente. Estima-se uma quantidade diria
ingerida de 0,2 a 3,1 mg para adultos e 0,5 mg para crianas de 1 a 3 anos. Outras fontes de fluoreto
so pastas de dente, gomas de mascar, vitaminas e remdios. O fluoreto ingerido atravs da gua
quase completamente absorvido pelo corpo humano, enquanto que o flor presente nos alimentos
no ; em alguns casos, como atravs de peixes e outras carnes, chega apenas a 25%. Uma vez
absorvido, o fluoreto distribudo rapidamente pelo corpo humano, grande parte retida nos ossos,
enquanto que uma pequena parte retida nos dentes. O fluoreto pode ser excretado pela urina,
dependendo de fatores como a sade da pessoa e seu grau de exposio. O fluoreto adicionado
s guas de abastecimento pblico para lhes conferir proteo crie dentria. O fluoreto reduz a

20

O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental

UNIDADE II

solubilidade da parte mineralizada do dente, tornando-a mais resistente ao de bactrias, e inibe


processos enzimticos que dissolvem a substncia orgnica protica e o material calcificante do
dente. Por outro lado, acima de certas dosagens o fluoreto provoca mosqueamento do esmalte dos
dentes (fluorose dentria). Alguns odontlogos sanitaristas, contrrios fluoretao em guas de
abastecimento, alertam para a possibilidade de ocorrncia de descalcificao de ossos de idosos, a
chamada fluorose ssea.

Fsforo Total
O fsforo aparece em guas naturais devido, principalmente, s descargas de esgotos sanitrios.
Nesses, os detergentes superfosfatados, empregados em larga escala domesticamente, constituem a
principal fonte, alm da prpria matria fecal, que rica em protenas. Alguns efluentes industriais,
como os de indstrias de fertilizantes, pesticidas, qumicas em geral, conservas alimentcias,
abatedouros, frigorficos e laticnios, apresentam fsforo em quantidades excessivas. As guas
drenadas em reas agrcolas e urbanas tambm podem provocar a presena excessiva de fsforo
em guas naturais. O fsforo pode se apresentar nas guas sob trs formas diferentes. Os fosfatos
orgnicos so a forma em que o fsforo compe molculas orgnicas, como a de um detergente, por
exemplo. Os ortofosfatos, por outro lado, so representados pelos radicais, que se combinam com
ctions formando sais inorgnicos nas guas. Os polifosfatos ou fosfatos condensados so polmeros
de ortofosfatos. No entanto, essa terceira forma no muito importante nos estudos de controle
de qualidade das guas, porque os polifosfatos sofrem hidrlise, convertendo-se rapidamente
em ortofosfatos nas guas naturais. Assim como o nitrognio, o fsforo constitui-se em um dos
principais nutrientes para os processos biolgicos, ou seja, um dos chamados macronutrientes,
por ser exigido tambm em grandes quantidades pelas clulas. Nessa qualidade, torna-se parmetro
imprescindvel em programas de caracterizao de efluentes industriais que se pretendem tratar
por processo biolgico. Os esgotos sanitrios no Brasil apresentam, tipicamente, concentrao de
fsforo total na faixa de 6 a 10 mgP/L. Ainda por ser nutriente para processos biolgicos, o excesso
de fsforo em esgotos sanitrios e efluentes industriais, por outro lado, conduz a processos de
eutrofizao das guas naturais.

Mangans
O comportamento do mangans nas guas muito semelhante ao do ferro em seus aspectos os
mais diversos, sendo que a sua ocorrncia mais rara. A concentrao de mangans menor que
0,05 mg/L, geralmente, aceitvel em mananciais, devido ao fato de no ocorrerem, nessa faixa
de concentrao, manifestaes de manchas negras ou depsitos de seu xido nos sistemas de
abastecimento de gua. Raramente atinge concentraes de 1,0 mg/L em guas superficiais naturais
e, normalmente, est presente em quantidades de 0,2 mg/L ou menos. muito usado na indstria
do ao, na fabricao de ligas metlicas e baterias e na indstria qumica em tintas, vernizes, fogos
de artifcios e fertilizantes, entre outros.

21

UNIDADE II O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental

Nquel
O nquel causa morte em peixes por asfixia. Concentraes de nquel em guas superficiais naturais
podem chegar a aproximadamente 0,1 mg/L, embora concentraes de mais de 11,0 mg/L possam
ser encontradas, principalmente em reas de minerao. A maior contribuio para o meio ambiente,
pela atividade humana, a queima de combustveis fsseis. Como contribuintes principais temos
tambm os processos de minerao e fundio do metal, fuso e modelagem de ligas, indstrias de
eletrodeposio e, como fontes secundrias, temos fabricao de alimentos, artigos de panificadoras,
refrigerantes e sorvetes aromatizados. Doses elevadas de nquel podem causar dermatites nos
indivduos mais sensveis e afetar nervos cardacos e respiratrios.

leos e Graxas
Os leos e as graxas so substncias orgnicas de origem mineral, vegetal ou animal, solveis
em hexano. Essas substncias, geralmente, so hidrocarbonetos, gorduras, steres, entre outros.
So raramente encontrados em guas naturais, normalmente, oriundos de despejos e resduos
industriais, esgotos domsticos, efluentes de oficinas mecnicas, postos de gasolina, estradas e vias
pblicas. Os despejos de origem industrial so os que mais contribuem para o aumento de matrias
graxas nos corpos dgua. Entre os despejos podemos citar os de refinarias, frigorficos, saboarias
etc. A presena de material graxo nos corpos dgua, alm de acarretar problemas de origem esttica,
diminui a rea de contato entre a superfcie da gua e o ar atmosfrico, impedindo, dessa maneira,
a transferncia do oxignio da atmosfera para a gua. Os leos e as graxas em seu processo de
decomposio reduzem o oxignio dissolvido, elevando a DBO5,20 e a DQO, causando alterao no
ecossistema aqutico. Na legislao brasileira, no existe limite estabelecido para esse parmetro; a
recomendao de que os leos e as graxas sejam virtualmente ausentes.

Potencial Hidrogeninico pH
Por influir em diversos equilbrios qumicos que ocorrem naturalmente ou em processos unitrios de
tratamento de guas, o pH um parmetro importante em muitos estudos no campo do saneamento
ambiental. A influncia do pH sobre os ecossistemas aquticos naturais se d diretamente, devido
a seus efeitos sobre a fisiologia das diversas espcies. Tambm o efeito indireto muito importante,
podendo determinadas condies de pH contriburem para a precipitao de elementos qumicos
txicos como metais pesados; outras condies podem exercer efeitos sobre as solubilidades de
nutrientes. Dessa forma, as restries de faixas de pH so estabelecidas para as diversas classes de
guas naturais de acordo com a Legislao Federal. Os critrios de proteo vida aqutica fixam
o pH entre 6 e 9.

22

O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental

UNIDADE II

Potssio
Potssio encontrado em concentraes baixas nas guas naturais, j que rochas que contenham
so relativamente resistentes aes do tempo. Entretanto, sais de potssio so largamente usados
na indstria e em fertilizantes para agricultura e entram nas guas doces com descargas industriais
e lixiviao das terras agrcolas. Potssio usualmente encontrado na forma inica e os sais so
altamente solveis. Ele pronto para ser incorporado em estruturas minerais e acumulado pela
biota aqutica, pois um elemento nutricional essencial. Concentraes em guas naturais so
usualmente menores que 10 mg/L. Concentraes elevadas, da ordem de grandeza de 100 e 25.000
mg/L, podem indicar a ocorrncia de fontes quentes e salmouras, respectivamente.

Srie de Nitrognio (amnia, nitrato, nitrito e


nitrognio orgnico)
So diversas as fontes de nitrognio nas guas naturais. Os esgotos sanitrios constituem em geral a
principal fonte, lanando nas guas nitrognio orgnico devido presena de protenas e nitrognio
amoniacal, devido hidrlise sofrida pela ureia na gua. Alguns efluentes industriais tambm
concorrem para as descargas de nitrognio orgnico e amoniacal nas guas, como algumas indstrias
qumicas, petroqumicas, siderrgicas, farmacuticas, de conservas alimentcias, matadouros,
frigorficos e curtumes. A atmosfera outra fonte importante devido a diversos mecanismos: fixao
biolgica desempenhada por bactrias e algas, que incorporam o nitrognio atmosfrico em seus
tecidos, contribuindo para a presena de nitrognio orgnico nas guas; a fixao qumica, reao que
depende da presena de luz, concorre para as presenas de amnia e nitratos nas guas; as lavagens
da atmosfera poluda pelas guas pluviais concorrem para as presenas de partculas, contendo
nitrognio orgnico, bem como para a dissoluo de amnia e nitratos. Nas reas agrcolas, o
escoamento das guas pluviais pelos solos fertilizados tambm contribui para a presena de diversas
formas de nitrognio. Nas reas urbanas, as drenagens de guas pluviais, associadas s deficincias
do sistema de limpeza pblica, constituem fonte difusa de difcil caracterizao. Como visto, o
nitrognio pode ser encontrado nas guas nas formas de nitrognio orgnico, amoniacal, nitrito e
nitrato. As duas primeiras chamam-se formas reduzidas e as duas ltimas, formas oxidadas. Podese associar a idade da poluio com a relao entre as formas de nitrognio, ou seja, se for coletada
uma amostra de gua de um rio poludo e as anlises demonstrarem predominncia das formas
reduzidas significa que o foco de poluio se encontra prximo. Se prevalecer nitrito e nitrato, ao
contrrio, significa que as descargas de esgotos se encontram distantes. Nas zonas de autodepurao
natural em rios, distinguem-se as presenas de nitrognio orgnico na zona de degradao,
amoniacal na zona de decomposio ativa, nitrito na zona de recuperao e nitrato na zona de
guas limpas. Os compostos de nitrognio so nutrientes para processos biolgicos. So tidos como
macronutrientes, pois, depois do carbono, o nitrognio o elemento exigido em maior quantidade
pelas clulas vivas. Quando descarregados nas guas naturais conjuntamente com o fsforo e outros
nutrientes presentes nos despejos, provocam o enriquecimento do meio, tornando-o mais frtil, e
possibilitam o crescimento em maior extenso dos seres vivos que os utilizam, especialmente as
algas, o que chamado de eutrofizao. Quando as descargas de nutrientes so muito fortes, d-se
o florescimento muito intenso de gneros que predominam em cada situao em particular. Essas

23

UNIDADE II O Impacto das Substncias Qumicas na Qualidade Ambiental


grandes concentraes de algas podem trazer prejuzos aos usos que se possam fazer dessas guas,
prejudicando seriamente o abastecimento pblico ou causando poluio por morte e decomposio.
O controle da eutrofizao, por meio da reduo do aporte de nitrognio, comprometida pela
multiplicidade de fontes, algumas muito difceis de serem controladas como a fixao do nitrognio
atmosfrico, por parte de alguns gneros de algas. Por isso, deve-se investir, preferencialmente, no
controle das fontes de fsforo. Pela Legislao Federal em vigor, o nitrognio amoniacal padro
de classificao das guas naturais e padro de emisso de esgotos. A amnia um txico bastante
restritivo vida dos peixes, sendo que muitas espcies no suportam concentraes acima de 5
mg/L. Alm disso, como visto anteriormente, a amnia provoca consumo de oxignio dissolvido
das guas naturais ao ser oxidada biologicamente, a chamada DBO de segundo estgio. Por esses
motivos, a concentrao de nitrognio amoniacal importante parmetro de classificao das guas
naturais e, normalmente, utilizado na constituio de ndices de qualidade das guas. Os nitratos
so txicos, causando uma doena chamada metahemoglobinemia infantil, que letal para crianas
(o nitrato reduz-se a nitrito na corrente sangunea, competindo com o oxignio livre, tornando o
sangue azul). Por isso, o nitrato padro de potabilidade, sendo 10 mg/L o valor mximo permitido
pela Portaria no 1469.

Zinco
A presena de zinco comum nas guas naturais, excedendo em um levantamento efetuado nos
EUA a 20 mg/L em 95 dos 135 mananciais pesquisados. O zinco um elemento essencial para
o crescimento, porm, em concentraes acima de 5,0 mg/L, confere sabor gua e uma certa
opalescncia a guas alcalinas. Os efeitos txicos do zinco sobre os peixes so muito conhecidos,
assim como sobre as algas. A ao desse on metlico sobre o sistema respiratrio dos peixes
semelhante do nquel, anteriormente citada. Em guas superficiais, normalmente, as concentraes
esto na faixa de <0,001 a 0,10 mg/L. largamente utilizado na indstria e pode entrar no meio
ambiente atravs de processos naturais e antropognicos, entre os quais se destacam a produo de
zinco primrio, combusto de madeira, incinerao de resduos, produo de ferro e ao, efluentes
domsticos. A gua com alta concentrao de zinco tem uma aparncia leitosa e produz um sabor
metlico ou adstringente quando aquecida. O zinco, por ser um elemento essencial para o ser
humano, s se torna prejudicial sade quando ingerido em concentraes muito altas, o que
extremamente raro. Nesse caso, pode acumular-se em outros tecidos do organismo humano; isso s
ocorre quando as taxas de ingesto diria so elevadas.
FONTE: Cetesb, 2008. (disponvel em: http://www.cetesb.sp.gov.br/Ar/ar_saude.asp. Acessado em:
30 de junho de 2008).

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Poluentes
Gasosos e
seus Efeitos no
Meio Ambiente

Unidade iII

Captulo 1
Atmosfera e Poluentes Associados
Emisso Veicular
Fonte: Loureiro, 2005 (Tese de doutorado disponvel em: http://www.ppe.ufrj.br/ppe/
production/tesis/lnloureiro.pdf)

A atmosfera consiste em uma camada fina de mistura de gases que cobrem a superfcie da Terra.
Excluindo os vapores de gua, o ar atmosfrico composto de 78,10% (em volume) de nitrognio (N2),
21,0% de oxignio (O2), 0,9% de argnio (Ar) e 0,03%, de dixido de carbono (CO2). Normalmente,
o ar contm 1,0-3,0% de vapor de gua em volume. Adicionalmente, contm uma larga variedade
de gases ao nvel de traos (abaixo de 0,002%), que inclui o nenio (Ne), hlio (He), metano (CH2),
criptnio (Kr), xido nitroso (N2O), xennio (Xe), dixido de enxofre (SO2), oznio (O3), dixido de
nitrognio (NO2), amnia (NH2) e monxido de carbono (CO).
A atmosfera dividida em algumas camadas (troposfera, estratosfera, mesosfera, termosfera e
exosfera) tendo como base a temperatura. Dessas, as mais significantes so a troposfera que se
estende a partir da superfcie terrestre at uma altitude de aproximadamente 11 Km, e a estratosfera
de 11 Km at aproximadamente 50 Km. A temperatura da troposfera varia de uma mdia de 15 C
ao nvel do mar a uma mdia de -56C no limite superior.

25

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente


,Figura 2: Distintas camadas da atmosfera terrestre.

Destaque para a Camada de Oznio que uma fina faixa gasosa, de 15 a 45 km de altitude (estratosfera).

Uma das principais caractersticas da atmosfera terrestre que ela um ambiente oxidante,
fenmeno que se explica pela alta concentrao de oxignio diatmico, O2. Quase todos os gases
liberados no ar, sejam eles substncias naturais ou poluentes, so totalmente oxidados e seus
produtos finais ao longo do tempo, depositados na superfcie da Terra. Desse modo, as reaes de
oxidao so vitais para a remoo dos poluentes do ar (BAIRD, 2002).

Poluentes Atmosfricos
Um poluente atmosfrico pode ser qualquer forma de matria ou energia com intensidade e em
quantidade, concentrao, tempo ou caractersticas que tornem ou possam tornar o ar imprprio
ou nocivo sade; inconveniente ao bem-estar pblico; danoso aos materiais, fauna e flora; e
prejudicial segurana, ao uso e ao gozo da propriedade e s atividades normais da comunidade
(CONAMA no 3/1990).
Com relao a sua origem, os poluentes podem ser classificados em Poluentes Primrios e Poluentes
Secundrios. Os Primrios so aqueles emitidos diretamente pelas fontes de emisso, enquanto
os secundrios so aqueles formados na atmosfera como o resultado de reaes qumicas (como
hidrlise, oxidao ou reaes fotoqumicas) envolvendo os poluentes primrios.
As fontes podem ser de origem natural e antropognica (estacionrias e mveis).
O receptor tudo que pode ser adversamente afetado pela poluio do ar (pessoas, animais,
plantas e materiais).
Os dois principais mecanismos de disperso dos poluentes esto relacionados aos processos
de transporte e difuso. A difuso ocorre devido diferena de concentrao do poluente
em diversos pontos. J o transporte devido ao arraste do poluente pelo vento mdio e pela

26

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

turbulncia atmosfrica. A capacidade de disperso est intimamente relacionada intensidade


da turbulncia atmosfrica.
Quando se determina a concentrao de um poluente na atmosfera, mede-se o grau de exposio dos
receptores, como resultado final do processo de lanamento desse poluente na atmosfera por suas
fontes de emisso e suas interaes, do ponto de vista fsico (diluio) e qumico (reaes qumicas).

Poluentes Associados Emisso Veicular


As emisses de origem veicular so resultado da queima do combustvel ou de sua evaporao. Os
tipos mais comuns de combustveis para utilizao em transporte so: gasolina para os veculos
leves (automveis) e o diesel para os veculos pesados (nibus e caminhes). Outros combustveis
so utilizados em veculos leves, como o lcool (etanol e metanol), mistura de gasolina e lcool, gs
natural veicular GNV e gs liquefeito de petrleo GLP.
Os poluentes primrios emitidos pelos veculos automotores incluem o dixido de carbono (CO2),
o monxido de carbono (CO), os hidrocarbonetos (HC), o dixido de enxofre (SO2), os xidos de
nitrognio (NOx) e os materiais particulados (MP). E os poluentes secundrios, associados s
emisses dos veculos automotores, incluem o dixido de nitrognio (NO2), os oxidantes fotoqumicos
(por exemplo, o oznio), o cido sulfrico, o cido ntrico e seus sais (como os aerossis de sulfatos
e nitratos). O NO2 formado atravs da oxidao no ar do xido ntrico (NO), um poluente gasoso
formado a altas temperaturas de combusto e emitido pelos veculos automotores. O oznio (O3)
formado a partir da reao do NOx e o HC em presena de luz solar. O SO2 e o NOx podem reagir
com a umidade atmosfrica, o oxignio e o MP para formar o cido sulfrico e o cido ntrico ou seus
sais (LOUREIRO, 2005).

Monxido de Carbono CO
Gs incolor e inodoro que emitido por fontes naturais e antropognicas. As fontes antropognicas
formam CO a partir de combusto incompleta de combustveis com carbono em: veculos
automotores, instalaes industriais, plantas termeltricas e incineradores. O tempo de residncia,
a turbulncia na cmara de combusto, a temperatura da chama e o excesso de oxignio afetam a
formao de CO. A converso de CO para CO2 na atmosfera lenta e leva de dois a cinco meses.
Os veculos automotores so os principais contribuidores para as emisses antropognicas de CO,
sendo que os carros com motores mais modernos tiveram os nveis de emisso bastante diminudos
devido s modificaes nos sistemas de operao e utilizao de sistemas catalticos.
Os nveis atmosfricos de CO nas reas urbanas mostram uma correlao positiva com a densidade
de trfego veicular e uma correlao negativa com a velocidade dos ventos. reas urbanas podem
apresentar nveis mdios de CO, em ordem de ppm, muitas vezes maior do que em reas remotas
(LOUREIRO, 2005).

27

unidAdE iii PoLuEntES gASoSoS E SEuS EfEitoS no mEio AmbiEntE

xidos de nitrognio nox


Os xidos de nitrognio incluem oxido ntrico (NO), dixido de nitrognio (NO2), xido nitroso
(N2O), trixido de dinitrognio (N2O3) e pentxido de nitrognio (N2O5). Os xidos de nitrognio so
produzidos por fenmenos naturais como os relmpagos, erupes vulcnicas e aes bacteriolgicas
no solo. Como fontes antropognicas, tm-se a combusto em unidades termeltricas, mquinas
de combusto interna, instalaes industriais e incineradores. Os xidos de nitrognio gasosos
so produzidos sempre que um combustvel queimado em presena de ar com chama a altas
temperaturas, quando as colises moleculares entre as molculas de nitrognio e oxignio tornamse suficientemente vigorosas para quebrar a ligao covalente NN.
Com isso, parte do nitrognio e do oxignio gasosos no ar combinam-se para formar xido ntrico,
NO. Devido reao entre N2 e O2 apresentar alta energia de ativao, essa ocorre muito lentamente
a ponto de ser desprezvel, exceto a temperaturas muito elevadas, como as que ocorrem nos motores
combusto em veculos modernos, principalmente quando esto viajando a altas velocidades, e
em plantas geradoras de energia (LOUREIRO, 2005).
N2 + O 2

CHAMA

2 NO

Em torno de 90% das emisses de xidos de nitrognio so na forma de NO. Esse xido no ar
, gradualmente, oxidado para formar dixido de nitrognio, NO2, em um perodo de minutos
ou horas, dependendo da concentrao dos gases poluentes. mais comum, coletivamente, NO
e NO2 serem denominados de NOx. Na atmosfera, esses xidos podem estar envolvidos em uma
srie de reaes (na presena de radiao ultravioleta) que produz smog fotoqumico, reduzindo a
visibilidade. A cor amarela na atmosfera de uma cidade envolvida pelo smog deve-se presena do
dixido de nitrognio, uma vez que esse gs absorve um pouco de luz visvel prximo do limite do
violeta e, consequentemente, a luz solar transmitida atravs da nvoa, parece amarela. Na camada
mais baixa da atmosfera (troposfera) NO2 forma oznio ao reagir com os HC (hidrocarbonetos)
(BAIRD, 2002).
Smog uma neblina de tonalidade amarela-amarronzada que se deve presena no
ar de pequenas gotas de gua contendo produtos derivados de reaes qumicas
que ocorrem entre os poluentes do ar.

Hidrocarbonetos HC
Os hidrocarbonetos so definidos quimicamente como compostos constitudos de carbono e
hidrognio. Nos estudos de qualidade do ar, contudo, o termo hidrocarboneto costuma ser estendido
para incluir uma variedade de outros compostos orgnicos volteis (COV ou em ingls VOC) como
os lcoois e os aldedos. Os COV mais reativos no ar urbano so os hidrocarbonetos que contm
ligao dupla, C=C, dado que eles podem se adicionar aos radicais livres. Outros hidrocarbonetos
tambm esto presentes e podem reagir, mas sua velocidade de reao lenta. A maioria dos HC
no diretamente prejudicial sade nas concentraes encontradas no ar ambiente. Contudo,

28

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

em reaes qumicas na troposfera participam da formao do NO2 e do oznio, que so perigosos


para o meio ambiente e para a sade. Entre os vrios HC, o metano (CH4) no participa dessas
reaes. Os hidrocarbonetos restantes, ditos hidrocarbonetos no metnicos (HCNM), so reativos
e formam poluentes secundrios.
Os HC so emitidos a partir de fontes naturais e antropognicas. As fontes naturais incluem
decomposio anaerbica de plantas em pntanos e brejos, vazamento em campos de gs natural e
de leo e emisses de plantas. As duas primeiras fontes produzem principalmente metano e a terceira
fonte produz HC, que reagem fotoquimicamente. As fontes antropognicas de emisso incluem
veculos automotores, tanques de estocagem de gasolina e solventes, estaes de transferncia,
refinarias de petrleo e plantas petroqumicas. As emisses de HC a partir de veculos automotores
ocorrem por combustvel no queimado ou por combusto incompleta.
O metano constitui 5 15% das emisses de HC dos veculos no equipados com conversores
catalticos, e sobe para 40% das emisses nos veculos equipados com conversor cataltico. Isso
ocorre porque os catalisadores so menos efetivos na oxidao do metano do que os outros HC. Na
presena de radiao ultravioleta, os HC (no metnicos) e os NOx reagem com o oxignio para
formar oznio na troposfera. O tempo de reao varia de mais ou menos uma hora at diversos dias,
dependendo da reatividade do HC (no metnicos) (ONURSAL et al. 1997).
As emisses veiculares txicas de hidrocarbonetos incluem benzeno; 1,3 butadieno, hidrocarbonetos
policclicos aromticos (PAH) e aldedos. Em torno de 85-90% dessas emisses de txicos provm
do escapamento e o restante vem diretamente da evaporao ou das perdas na distribuio. O
escapamento de benzeno originado da presena deste composto na gasolina e da combusto
incompleta de outros hidrocarbonetos aromticos existentes na gasolina, tais como tolueno e xileno
(ONURSAL et al. 1997).
Em ambientes com concentraes baixas de oxignio, como os que ocorrem dentro do envelope da
chama, os compostos PAH so sintetizados a partir de fragmentos de carbono dentro de grandes
estruturas moleculares. Os PAHs tm como fontes: exausto dos motores gasolina e a diesel,
principalmente, o alcatro do cigarro e outros processos de combusto incompleta (BAIRD, 2002).
Os aldedos e o 1,3 butadieno no esto presentes na gasolina, diesel ou etanol, mas esto presentes
nas emisses do escapamento como produtos de combusto parcial. Os aldedos so tambm
formados na atmosfera a partir de outras fontes mveis de poluentes e tm uma alta reatividade
fotoqumica para formao de oznio. Os principais tipos de aldedos formados incluem o
formaldedo e o acetaldedo. A combusto do etanol favorece as emisses de acetaldedo. J a
combusto do metanol favorece as emisses de formaldedo. Os poliaromticos so emitidos a altas
velocidades e os veculos a diesel emitem mais do que os a gasolina (ONURSAL et al. 1997).

Oznio O3
O oznio (O3) uma molcula formada por trs tomos de oxignio. um gs incolor que ocorre em
duas camadas distintas da atmosfera. A maioria do oxignio estratosfrico existe como diatmico

29

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente


(O2) em vez de atmico (O). Como a concentrao de molculas de O2 relativamente grande, e
a concentrao de oxignio atmico pequena, o destino mais provvel dos tomos de oxignio
estratosfrico, criados pela decomposio fotoqumica do O2 e sua coliso com molculas de oxignio
diatmico intactas e no dissociadas, resultando, assim, na produo de oznio:
0

oxignio atmico

2
oxignio diatmico

03 + calor
oznio

No decorrer das horas de luz, o oznio , constantemente, formado mediante esse processo, cuja
velocidade depende da quantidade de luz UV e das concentraes dos tomos e das molculas de
oxignio a uma dada altitude (BAIRD, 2002).
Na camada mais interna (troposfera), o oznio ao nvel do solo formado pela reao dos COV e
NOx com oxignio ambiente em presena de luz solar e altas temperaturas. O oznio ao nvel do
solo o maior constituinte do smog nas reas urbanas e os veculos automotores so as principais
fontes antropognicas de seus precursores. Suas concentraes dependem da concentrao relativa
e absoluta de seus percussores e da intensidade da radiao solar, que exibe variaes diurnas e
sasonais. As inverses trmicas aumentam a concentrao desse oznio (ONURSAL et al. 1997).
COV + NO + O2 + Luz Solar

O3 + HNO3 + Compostos

Orgnicos

Dixido de Enxofre SO2


um gs estvel, no inflamvel, no explosivo e incolor que pode ser detectado pelo paladar em
concentraes to baixas quanto 1,0 g/m3 ou pelo olfato, acima de 10,0 g/m3, e extremamente
solvel em gua. Na atmosfera o SO2 pode ser convertido em trixido de enxofre (SO3) pela reao
com o oxignio (ONURSAL et al. 1997). As quantidades de SO2 so tipicamente muito superiores s
de SO3, pois, apesar da reao de obteno do SO3 ser termodinamicamente favorvel, lenta.
Em processos de combusto, todo o enxofre que est presente no combustvel aparece como SO2 ou
SO3 nos produtos de combusto, a combinao desses dois xidos denominada de SOx. Devido
a essa converso do enxofre contido no combustvel, existem apenas duas maneiras possveis de
controlar as emisses de SOx: remover o enxofre dos combustveis ou o SOx dos produtos gasosos.
O SO2 e o SO3 reagem com a umidade do ar para formar cido sulfuroso (H2SO3) e cido sulfrico
(H2SO4), que podem ser transportados pelos ventos por centenas de quilmetros antes de carem
na terra na forma de chuva cida. Sulfatos tambm podem ser produzidos atravs da reao desses
compostos de enxofre com metais presentes nos materiais particulados (ONURSAL et al. 1997).

Material Particulado MP
So partculas finas de slidos ou lquidos que se encontram suspensas em uma dada massa de ar e
que no so todas do mesmo tamanho, forma ou composio qumica (BAIRD, 2002).

30

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

Embora somente algumas partculas suspensas no ar apresentem forma exatamente esfrica,


conveniente e convencional tratar a totalidade das partculas como se apresentasse essa forma.
De fato, o dimetro das partculas sua propriedade mais relevante. Qualitativamente, partculas
individuais so classificadas como grossas e finas, dependendo de seu dimetro ser maior ou menor
que 2,5 m3 (cerca de 100 milhes de partculas de 2,5 m seriam necessrias para recobrir a
superfcie de uma pequena moeda) (BAIRD, 2002).
O material particulado pode ser de origem natural ou antropognica. As fontes naturais incluem
o solo, cinzas vulcnicas, queimadas, sais marinhos e plens. As fontes antropognicas incluem
plantas termoeltricas, indstrias, instalaes comerciais e residenciais e veculos automotores que
utilizam combustveis fsseis (ONURSAL et al. 1997).
As Partculas Totais em Suspenso PTS, so aquelas com dimetro aerodinmico menor do que
100 m. O material particulado maior do que 10 m de dimetro resulta de aes fsicas como eroso
elica ou operaes de moagem e tende a se assentar prximo de suas fontes. MP com um dimetro
aerodinmico de 10 m ou menos, conhecido como material particulado suspenso inalvel ou
MP10, que permanece na atmosfera por longos perodos de tempo, pois possui baixa velocidade de
depsito. As partculas inalveis podem ser classificadas como finas MP2,5 (< 2,5m) e grossas
MP10 (2,5m a 10m) (CETESB, 1999).
As partculas grossas so geralmente emitidas de veculos trafegando em estradas no pavimentadas,
manuseio de materiais, operaes de triturao e moagem. Aproximadamente todos os materiais
particulados emitidos por veculos automotores consistem de partculas finas e uma grande frao
dessas partculas tem um dimetro aerodinmico menor do 1 m. O MP2,5 resulta da combusto de
combustveis fossis em plantas de gerao de energia, instalaes industriais, foges residenciais e
queimadas na agricultura. O MP2,5 tambm pode ser formado na atmosfera como aerossol a partir
de reaes qumicas que envolvem gases como SO2, NOx e VOC.
Veculos gasolina possuem taxas de emisso menores de MP do que os veculos a diesel. As
emisses de material particulado dos veculos gasolina resultam do leo lubrificante no queimado
e resduo da queima do combustvel e dos leos aditivos. O MP emitido pelos veculos a diesel
consiste de fuligem formada durante a combusto, HC pesados condensados ou adsorvidos pela
fuligem e sulfatos. Essas emisses contm hidrocarbonetos policclicos aromticos. Em veculos
antigos a diesel, a contribuio de fuligem para as emisses de MP entre 40 80%. Com o
avano das medidas de controle de emisso em motores, contudo, a contribuio de fuligem temse reduzido consideravelmente. HC pesados referem-se a fraes orgnicas solveis de MP, que
tiveram origem a partir do leo lubrificante, do combustvel no queimado e compostos formados
durante a combusto.
A fumaa negra, associada poro de fuligem da emisso de MP dos veculos a diesel, causada
pela deficincia de oxignio durante a combusto ou na fase de expanso. Fumaa azul, cinza e
branca pode ser causada pela condensao de HC na exausto dos veculos a diesel. As cinzas ou as
azuis resultam da vaporizao do leo lubrificante e as brancas ocorrem durante a partida do motor
em tempo frio.

31

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

Dixido de Carbono CO2


O dixido de carbono um gs inodoro mais denso que o ar, produzido durante a queima de matria
orgnica, em vrios processos industriais, uso do solo (incluindo o desflorestamento) e tambm o
produto final do processo de metabolismo.
Como esse gs emitido em diversos processos naturais, no considerado um poluente, e, sim, um
gs de efeito estufa, cujo grande aumento da concentrao tem efeito bastante crtico. Em mdia,
aps alguns anos de sua emisso no ar, uma molcula de CO2 se dissolve na superfcie da gua
do mar ou absorvida, tornando-se parte de uma planta em crescimento. Mas algumas dessas
molculas de CO2 sero liberadas de volta ao ar, em mdia alguns anos mais tarde, de modo que o
sumidouro de CO2 apenas temporrio. O nico sumidouro permanente as guas profundas do
oceano (escala de tempo desse processo muito longa) e/ou precipitao na forma de carbonato de
clcio insolvel (BAIRD, 2002).

Efeitos dos Principais Poluentes Atmosfricos


sobre a Sade
Os efeitos da poluio do ar so classificados como efeitos agudos e efeitos crnicos:
Efeitos agudos podem ser de carter temporrio, e originam-se de episdios em que os
poluentes ultrapassam os nveis regulares de sua concentrao, gerando efeitos imediatos como
irritao nos olhos, tosse e at efeitos graves, como o aumento da mortalidade. Os efeitos so, em
geral, reversveis e ocorrem quando h condies climticas adversas, com consequente aumento
da concentrao de poluentes.
Efeitos crnicos podem ser de carter permanente e ocasionar prejuzos vegetao,
visibilidade e sade dos seres humanos, causando incmodos e desconforto (danos sociais); em
longo prazo podem provocar a corroso de estruturas e o desgaste de materiais de construes e
obras de arte.
O nvel de exposio a qualquer poluente varia de forma considervel de local para local, contudo,
pode-se coletar informaes sobre a sade e os nveis de poluio em diferentes locais e correlacionlas, utilizando estatstica a fim de estabelecer o efeito de um sobre o outro.
Como esperado, os principais efeitos dos poluentes do ar sobre a sade humana ocorrem nos pulmes.
Por exemplo, embora a poluio do ar possa no causar asma, os asmticos sofrem as piores crises
quando aumentam as concentraes de SO2 , O3 e MP no ar que respiram (BAIRD, 2002).
Os principais efeitos dos poluentes atmosfricos so:
Monxido de Carbono (CO): Combina-se hemoglobina das clulas do sangue
para formar a carboxihemoglobina. A afinidade da hemoglobina pelo CO em torno
de 200 a 240 vezes maior do que pelo oxignio. Logo, a capacidade da hemoglobina
transportar oxignio diminuda proporcionalmente quantidade de CO inspirada

32

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

do ar ambiente. O complexo CO hemoglobina muito mais estvel do que o O2


hemoglobina (oxihemoglobina). Assim, a exposio ao CO resulta em uma condio
em que h reduo do suprimento de oxignio para os tecidos do corpo devido
menor quantidade de oxignio transportado dos pulmes para os tecidos. Os danos
causados pela intoxicao por CO devido diminuio da liberao de oxignio
para os tecidos e as clulas.
Dixido de Carbono (CO2): Leva rapidamente hiperventilao (respirao
extremamente rpida e profunda), transpirao e dor de cabea. Os sintomas
iniciais podem vir seguidos pela perda de conscincia e a morte.
Oznio (O3): Diminui a resistncia s doenas infecciosas devido destruio
dos tecidos pulmonares. Acredita-se que a exposio crnica a altos nveis de
oznio urbano leve ao envelhecimento prematuro dos tecidos pulmonares. Em
nvel molecular, o oznio ataca prontamente substncias que contenham em sua
estrutura ligaes C=C, tais como as que se encontram nos tecidos dos pulmes.
xidos de nitrognio (NOx): um intenso irritante dos bronquolos e alvolos, o
NO2 no muito solvel. Em baixas concentraes, pode produzir apenas sintomas
suaves no trato respiratrio superior. O gs inalado dissolve-se no revestimento
mdio aquoso da mucosa nasal e farngea onde rapidamente forma cido ntrico e
nitroso, como demonstrado pela seguinte reao:
NO2 + H2O

HNO3 H+ + NO3

Em intensas exposies, a formao dos cidos pode, imediatamente, causar


irritao da mucosa que se expe (sistema respiratrio superior). Sintomas
similares de irritao da mucosa podem tambm aparecer nos olhos (conjuntivite).
Nos pulmes, a resposta inicial pode ser tosse, dispna e reao broncoscpica.
Inalaes de altas concentraes podem resultar em edema pulmonar, e at mortes
podem ocorrer.
xidos de enxofre (SOx): Causa inflamaes graves nas mucosas das vias
respiratrias, em altas concentraes, podendo em alguns casos ser fatal. Tmse especulaes de que a poluio devida ao SO2 e sulfatos causa diminuio na
resistncia ao cncer de colo e de mama em pessoas que vivem nas latitudes situadas
mais ao norte. A explicao para isso a reduo da quantidade disponvel de UV-B
que necessrio para formar vitamina D, um agente protetor para ambos os tipos de
cncer. Uma vez que o SO2 absorve os raios UV-B e as partculas de sulfatos causam
o seu espalhamento, a presena de concentraes significativas desses poluentes
no ar reduzem a quantidade de UV-B que chega superfcie da Terra. O SOx e o
PM costumam estar juntos na atmosfera e podem ter efeito sinrgico com outros
poluentes.

33

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente


Material Particulado (MP): Filtradas de modo eficiente pelo nariz (includo seus
pelos) e pela garganta, as partculas grossas, geralmente, no so transportadas at
os pulmes. Ao contrrio, as partculas finas inaladas chegam at os pulmes (por
isso chamadas de respirveis) e podem ser adsorvidas na superfcie das clulas.
Os quadros alrgicos, de asma e bronquite, so agravados.
Compostos Orgnicos Volteis (COV): Provocam irritao nos olhos, no nariz,
na pele e no aparelho respiratrio. Alguns desses compostos podem provocar danos
celulares, sendo que alguns so carcinognicos e/ou mutagnicos. Entre os mais
crticos esto o benzeno, os PAHs e alguns aldedos.

Padres de Qualidade do Ar
So padres de qualidade do ar as concentraes de poluentes atmosfricos que, se ultrapassadas,
podero afetar a sade, a segurana e o bem-estar da populao, bem como ocasionar danos flora
e fauna, aos materiais e ao meio ambiente em geral (CONAMA no 3/1990).
Padres primrios de qualidade do ar so as concentraes de poluentes que, se ultrapassadas,
podero afetar a sade da populao. E os padres secundrios de qualidade do ar so as
concentraes de poluentes abaixo das quais se prev o mnimo efeito adverso sobre o bem-estar
da populao, assim como o mnimo dano flora e fauna, aos materiais e ao meio ambiente em
geral. A tabela a seguir mostra os parmetros importantes para os padres primrios e secundrios.

Tabela 2: Padres Nacionais de Qualidade do Ar

Padres Nacionas de Qualidade do Ar


(Resoluo CONAMA n 3 de 28/6/1990)
Poluente
partculas totais em suspenso
partculas inalveis
fumaa
dixido de enxofre
dixido de nitrognio

monxido de carbono

oznio

Tempo de
Amostragem

Padro Primrio Padro Secundrio


g/m
g/m

Mtodo de Medio

24 horas1

240

150

MGA

80

60

24 horas1

150

150

MAA

50

50

24 horas1

150

100

MAA3

60

40

24 horas1

365

100

MAA

80

40

1 hora1

320

190

MAA

100

100

40.000

40.000

1 hora1

35 ppm

35 ppm

infravermelho

8 horas

10.000

10.000

no dispersivo

9 ppm

9 ppm

160

160

1 hora1

amostrador de grandes volumes


separao inercial/filtrao
refletncia
pararosanilina
quimiluminescncia

quimiluminescncia

1 No deve ser excedido mais que uma vez ao ano. 2 Mdia geomtrica anual. 3 Mdia aritmtica anual.

34

Captulo 2
Efeito Estufa e Aquecimento Global
As estufas agrcolas so caracterizadas por estruturas recobertas por painis de vidro transparente
muito utilizadas nos pases de inverno rigoroso para que, durante os perodos de baixas temperaturas,
a luz e o calor do sol possam penetrar no interior e aquecer o ar das plantaes de legumes e plantas
ornamentais. Essa energia fica aprisionada e a temperatura da estufa pode ser regulada atravs
de aberturas adequadas. Portanto, as chamadas estufas funcionam, basicamente, evitando que a
circulao do ar resfrie o ambiente. Nessas estufas, a reteno do calor e, consequente, o aquecimento
do ambiente resultado de um bloqueio fsico, que impede o escape do ar quente.
Na grande estufa que a Terra, o mecanismo bem mais complexo. A atmosfera terrestre uma
mistura de gases, com predominncia de nitrognio (78%) e oxignio (21%), gases que no absorvem
radiao infravermelha. Outros gases, nela presentes, como componentes naturais ou resultantes de
aes do homem (aes antrpicas), por sua natureza qumica, principalmente estrutura molecular,
absorvem uma frao significativa da radiao infravermelha emitida pela superfcie terrestre.
Esses gases, por sua vez, tambm passam a irradiar no infravermelho. Essa radiao se espalha
em vrias direes, inclusive retornando superfcie, que se mantm mais quente do que seria na
ausncia da atmosfera.

Figura 3: Estufa agrcola representando o Efeito Estufa da Terra.

A reteno de energia pelos gases-estufa decorre de um mecanismo, fsico-qumico, bem diferente


daquele que ocorre nas estufas agrcolas. Cabe destacar que grande parte do efeito estufa natural
se deve presena da gua na atmosfera: vapor dgua (85%) e partculas de gua (12%). Outros
gases-estufa importantes so o dixido de carbono (CO2) e o metano (CH4). Alm deles, vrios

35

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente


outros gases atuam como gases-estufas em menor proporo. So eles: o xido nitroso (N2O), os
clorofluorcarbonetos (CFCs), os hidroclorofluorcarbonetos (HCFCs) e o hexafluoreto de enxofre (SF6).
O aumento do teor desses gases na atmosfera, em decorrncia de atividades humanas, pode causar
uma exacerbao do efeito estufa e, consequentemente, um aquecimento global do planeta.

Gases do Efeito Estufa


Dixido de carbono
O dixido de carbono tem sido apontado como o grande vilo da exacerbao do efeito estufa, j que
sua presena na atmosfera decorre, em grande parte, de atividades humanas. Na atmosfera atual, o
teor de CO2 oscila em torno de 381 mL/m3, com uma tendncia de crescimento que teve seu incio
no final do sculo XVIII, em decorrncia do aumento no uso de combustveis fsseis.
Em termos quantitativos, anualmente, cerca de 4,1 bilhes de toneladas de dixido de carbono
so lanadas na atmosfera. Como o tempo mdio de residncia do CO2 na atmosfera varia de
50 a 200 anos, a estabilizao ou mesmo a diminuio do teor atmosfrico desse gs requer
diminuio significativa em sua emisso. Ao interagir com radiao infravermelha, o CO2 absorve-a,
significativamente, em duas estreitas faixas de comprimentos de onda inferiores a 5 mm e em uma
ampla faixa acima de cerca de 13 mm. Portanto, como a gua e o CO2 no absorvem entre 7 mm e
13 mm, ocorre na atmosfera uma verdadeira janela espectral, pela qual a radiao infravermelha
emitida pela superfcie terrestre escapa, perdendo-se no espao (essa radiao corresponde a 6% da
radiao solar que atinge a Terra).

Tabela 3: Gases estufa da atmosfera terrestre

Gases

Abundncia atual

Taxa de aumento (%)

Tempo de residncia (anos)

CO2

365 ppm

0,4

50 200

CH4

1,72 ppm

0,5

12

N2O

312 ppb

0,3

206

CFC 11

0,27 ppb

12.400

Halon 1301

0,002 ppb

16.000

HCFC 22

0,11 ppb

11.000

HFC 134a

2 ppt

nd

9.400

Nd = no determinado.

Metano
Este hidrocarboneto, o gs-estufa mais importante depois do CO2, pode advir de processos naturais
ou antrpicos. Geralmente tem origem em depsitos ou em processos de extrao e utilizao de
combustveis fsseis ou na decomposio anaerbica de substncias orgnicas, principalmente
celulose. Seu teor atmosfrico atual superior a 1,7 mL/m3. H cento e dez anos, ele era de 0,9 mL/

36

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

m3. Como o tempo mdio de residncia do CH4 na atmosfera razoavelmente curto (cerca de dez
anos), a estabilizao do seu teor requer diminuio de somente 5% na sua emisso. Estima-se que
essa emisso atinja um total de pelo menos 515 milhes de toneladas por ano. A absoro de radiao
infravermelha pelo metano ocorre em uma banda de comprimento de onda ao redor de 7 mm.

O problema da emisso de gases-estufa no


Brasil
Em nosso pas, a maior fonte de emisso de dixido de carbono so as queimadas em florestas da
regio amaznica. Tambm trazem uma notvel contribuio as queimadas de campos e cerrados
e de canaviais, muito empregadas no manuseio de culturas. Outra fonte o uso de combustveis
fsseis, principalmente os derivados de petrleo, em motores de exploso de veculos e outros
sistemas de transporte. A estimativa da emisso anual est em 1,5 bilho de toneladas ao ano. A
contribuio em metano pode ser tambm considerada significativa, dada a existncia de grandes
rebanhos de gado bovino e a presena de extensas regies que so, periodicamente, cobertas pelas
guas, como acontece no Pantanal Mato-Grossense e nas vrzeas amaznicas.

A Estufa Comea a Ficar Muito Quente


O aumento do teor atmosfrico dos gases-estufa leva a um maior bloqueio da radiao infravermelha
e, consequentemente, pode causar uma exacerbao do efeito estufa: aquecimento da atmosfera
e aumento da temperatura da superfcie terrestre. O que tem chamado a ateno dos cientistas
voltados ao estudo do clima, do ambiente e da ecologia so as modificaes que podero ocorrer
em ecossistemas terrestres ou ocenicos. Supondo-se que os nveis de emisso de CO2 e de outros
gases-estufa continuem crescendo e no haja qualquer providncia efetiva para estacionar ou
reduzir esses valores, algumas dessas modificaes podem ser previstas.
Elevao do nvel dos mares como resultado da dilatao trmica da massa de gua
ocenica e do aumento do seu volume pelo aporte de guas resultantes do degelo das
calotas polares e geleiras de regies montanhosas. Isso causar grandes alteraes
nos ecossistemas costeiros e perda de superfcie em regies banhadas pelo mar.
Alteraes climticas em todo o planeta, com o aumento das tempestades, das
ondas de calor e alteraes nos ndices pluviomtricos algumas regies para mais
e outras para menos.
Aumento da biomassa terrestre e ocenica pela acelerao da funo clorofiliana
e pelo aumento do teor de CO2 dissolvido nos oceanos. Neste ltimo caso, haver
sensvel aumento dos organismos com exoesqueletos formados por carbonato de
clcio.
Modificaes profundas na vegetao caracterstica de certas regies e tpicas de
determinadas altitudes.

37

unidAdE iii PoLuEntES gASoSoS E SEuS EfEitoS no mEio AmbiEntE


Aumento na incidncia de doenas e na proliferao de insetos nocivos ou vetores
de doenas, o que poder resultar em grandes alteraes sociais.
FONTE: Qumica Nova na Escola Qumica no Efeito Estufa, no 8, novembro 1998

Todos os pases sero afetados, mas os mais vulnerveis so os pases em desenvolvimento e


suas populaes, pois sofrero os impactos antes e em maior intensidade. A seguir, apresenta-se
um mapa mundial com destaque para os eventos globais j provavelmente relacionados com as
mudanas climticas.

Figura 4: mapa de consequncias globais do esfeito estufa.

Fonte: Potsdam institute for climate impact research

Sugesto de filme:
Uma Verdade Inconveniente.

o Protocolo de Kyoto
Primeiramente anunciado como divisor de guas na luta contra as mudanas climticas provocadas
pela ao humana, ele sofreu o desgaste de sete anos de debate, a ausncia do maior poluidor do
mundo os Estados Unidos e sua quase derrocada, evitada no ano passado pela ratificao de
uma Rssia pressionada pela Unio Europeia.
O protocolo o primeiro Tratado Global sobre ambiente que tem o poder legal de estabelecer um
limite diferenciado para a emisso de gases-estufa por pases industrializados. um documento
poltico com esqueleto cientfico, mas os cientistas dizem que o efeito obtido pela reduo total
insuficiente para estabilizar o clima.

38

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

Entrou em vigor em 16 de fevereiro de 2005, ao cumprir o requisito de que ao menos 55 partes


houvessem ratificado e que juntas somassem mais de 55% das emisses. Mais de 180 pases e
organizaes de integrao regional ratificaram o Protocolo, representando 61,6% das emisses do
ano base (1990).

O que Kyoto vai reduzir?


Seis gases: dixido de carbono, proveniente da queima de combustveis fsseis; metano,
gerado na agricultura, pecuria e em aterros sanitrios; xido nitroso, decorrente de veculos;
hidrofluorocarbonos, perfluorocarbonos e hexafluoretos de enxofre, resultados de outros processos
industriais.

Como surgiu?
Em 1997, em Kyoto, no Japo, foi negociado um acrscimo Conveno-Quadro da Organizao das
Naes Unidas ONU sobre Mudana do Clima para impedir a interferncia perigosa da ao do
homem. Nas primeiras discusses, cada pas encarava a si como um caso especial e, assim, nasceu a
ideia de responsabilidades iguais, porm diferenciadas. A primeira diferena foi feita entre os pases
industrializados que se beneficiaram por mais tempo da Revoluo Industrial e poluram mais,
como as naes europeias, os EUA e o Japo e aqueles em desenvolvimento.
Os pases industrializados formam o Anexo I e possuem metas a serem cumpridas entre 2008 e
2012. As naes em desenvolvimento participantes do Protocolo, como o Brasil, esto no Anexo II.
Suas responsabilidades sero discutidas durante o primeiro perodo do acordo e implementadas
a partir de 2013. Algumas naes antes comunistas, chamadas pases em transio, escolheram
outra data por causa do colapso econmico provocado pelo fim do regime.

Como funcionam as metas?


As medies so geralmente feitas a partir de 1990. Cada pas tem de informar, anualmente, ao
secretariado da conveno quais so as emisses e como caminha seu plano.

Quais so os instrumentos?
Alm das medidas tomadas domesticamente, existem outras formas. As duas primeiras envolvem
trabalhar com outros pases para reduzir suas emisses. O raciocnio por trs disso que a atmosfera
no se importa em que pas essas redues se originam.
Uma das ferramentas a adoo de um mtodo limpo de produzir eletricidade, por exemplo, energia
solar, num pas em desenvolvimento como alternativa a um mtodo que gere dixido de carbono.
No caso, o pas desenvolvido reivindica todo o crdito pelo carbono. Outro mtodo o comrcio de
carbono, que beneficia pases em desenvolvimento e ex-comunistas.

39

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

Pode-se exigir cumprimento?


Como um tratado legal, h penalidades. Os governos que no atingirem sua meta tero de comparecer
perante uma conferncia das partes e prestar contas. Vistos como descuidados, podem ser excludos
dos acordos comerciais ligados ao Protocolo. Outra penalidade assumir uma meta multiplicada
por 1,3 no segundo perodo.

Realmente vai funcionar?


A primeira grande questo o futuro sem os EUA. Mesmo que todas as metas sejam atingidas, a
reduo ser inferior taxa necessria, dizem os cientistas. Mas Kyoto sempre esperou ser apenas
um primeiro passo. Oferece um plano e um mtodo para redues posteriores (Fonte: http://www.
gabeira.com.br/noticias/noticia.asp?id=462).

Mecanismo de Desenvolvimento Limpo


O Mecanismo de Desenvolvimento Limpo MDL, institudo em 1997 durante a elaborao do
Protocolo de Kyoto, permite aos pases industrializados alcanarem suas metas de reduo de
emisses por meio do financiamento de projetos ambientais nos pases em desenvolvimento.
A iniciativa, para ser aceita, tem de ser aprovada pelo comit executivo do MDL. As propostas
devero ter como principal objetivo a substituio do uso de energia mais poluente (principalmente
combustveis fsseis) ou a diminuio da emisso do carbono da atmosfera por meio de plantao
de rvores.
O objetivo do MDL ajudar os pases em desenvolvimento, pois esses se beneficiariam de
recursos financeiros e tecnolgicos adicionais para financiamento de atividades sustentveis e da
reduo de emisses globais. Alm disso, os pases beneficiados ficariam menos dependentes de
combustveis fsseis.
Quadro 1 Regras para MDL
Em busca do ar limpo
Seis passos para entender como funciona o mercado de carbono
1

O tratado de Kyoto obriga os pases desenvolvidos a reduzir as emisses de gs carbnico. Liberado nos processos de produo
industrial e na queima de combustveis fsseis, o gs um dos causadores do aquecimento do planeta.

Entretanto, para reduzir as emisses de carbono, os pases desenvolvidos teriam de abrir mo de sua atividade indstrial com
prejuzos para a economia e para a gerao de empregos.

Para evitar um colapso econmico, o acordo de kyoto permite que os pases desenvolvidos continuem poluindo, desde que
compensem essa poluio. Isso possvel por meio da aquisio de crditos de carbono.

Quem vende os crditos de carbono so empresas de pases em desenvolvimento em tese, os que poluem menos. Elas ganham
esses crditos a partir de iniciativas que retiram carbono da atmosfera.

Na contabilidade de Kyoto, quem compra esses crditos est automaticamente reduzindo as emisses de gs carbnico. O tamanho
da reduo equivalente quantidade de carbono adquirida.

No final, ganham todos. Os pases desenvolvidos, que seguem funcionando normalmente. Os pases em desenvolvimento, que
ganham dinheiro com os projetos ambientais.
E o meio ambiente.

40

PoLuEntES gASoSoS E SEuS EfEitoS no mEio AmbiEntE

unidAdE iii

Um projeto ambiental precisa atender a diversas exigncias at receber o aval para comercializar
ttulos de carbono. Uma dessas exigncias a da mensurabilidade: para ter crditos na mo,
uma empresa precisa ser capaz de medir o volume de gs que capaz de reduzir, evitar ou absorver.
Isso deve ser feito por metodologia aprovada pelo Conselho Executivo de MDL da Organizao das
Naes Unidas ONU.;
Outra exigncia voluntariedade: Os projetos precisam existir por livre iniciativa e no por
fora da lei. Nesse caso, as florestas brasileiras ficariam de fora do mercado. Na Amaznia, por
exemplo, existem leis que obrigam os donos das terras a preservar pelo menos 80% de suas reas.
Comprar um pedao da maior floresta tropical do mundo e preserv-la no rende nada, pois algo
que teria de ser feito de qualquer maneira.
O mesmo vale para as hidreltricas brasileiras, que sempre cultivam matas beira das zonas
alagadas por barragens. H leis no pas que exigem esse tipo de compensao ambiental. Por isso,
essas matas no podem ser consideradas fonte de crditos de carbono sob as leis de Kyoto.
Os projetos precisam ter como caracterstica a adicionalidade: devem ser novos. O que j existia
antes da criao do Protocolo no pode ser contabilizado. E isso exclui no s as florestas nativas,
mas todas as zonas reflorestadas por empresas antes de Kyoto entrar em vigor, em 16 de fevereiro
de 2005. o caso das reservas mantidas por companhias do setor de papel e celulose, como Klabin
e Aracruz.
Realize uma busca na Internet de um projeto, no Brasil, que cumpra todas as
exigncias de MDL e tenha sido reconhecido para a venda dos crditos de carbono.

41

Captulo 3
Chuva cida
A gua da chuva j naturalmente cida, devido a uma pequena quantidade de dixido de carbono
(CO2) dissolvido na atmosfera, que deixa o pH prximo a 5,6. Ela adquire, assim, um efeito corrosivo
para a maioria dos metais, para o calcrio e outras substncias.
Figura 5: Reao do CO2 com a molcula de gua

A queima de combustveis fsseis, como o carvo e o petrleo, gera, entre outros poluentes, o dixido
de enxofre (SO2) e os xidos de nitrognio (NO e NO2, genericamente denominados NOX), que so
dois dos principais ingredientes para a formao da chuva cida.
Esses gases reagem com o vapor dgua presente na atmosfera, transformando-se, ento, nos cidos
sulfrico (H2SO4) e ntrico (HNO3) diludos, dando origem, quando de sua precipitao atmosfrica,
ao que chamamos de chuva cida (pH menos que 5,6).
Ao atingirem a superfcie terrestre sob a forma de chuva, geada, neve ou neblina, esses cidos
alteram a composio do solo e das guas, comprometendo as lavouras, as florestas e a vida aqutica.
Tambm podem corroer edifcios, esttuas e monumentos histricos, como, por exemplo, o famoso
Coliseu de Roma, na Itlia.

Dixido de Nitrognio
O nitrognio gasoso (N2) e o oxignio molecular (O2) da atmosfera podem reagir formando o
monxido de nitrognio (NO). No entanto, essa reao no espontnea, necessitando de muita
energia para ocorrer. Por exemplo, durante a queima de combustvel no motor do carro ou em

42

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

fornos industriais a temperatura muito elevada, fornecendo a energia necessria para que ocorra
a formao do monxido de nitrognio de forma eficiente.
N2 (g) + O2 (g)

2 NO (g) (em altas temperaturas)

O monxido de nitrognio pode ser oxidado na atmosfera (que contm O2) e formar o dixido
de nitrognio (NO2) que tem cor marrom. Muitas vezes, o fato de o cu ter um tom marrom em
cidades com tantos veculos como So Paulo, deve-se formao do NO2 na atmosfera, somado
grande emisso de material particulado (incluindo a fuligem) que tambm escurece a atmosfera. O
dixido de nitrognio pode sofrer novas reaes e formar o cido ntrico (HNO3), que contribui para
aumentar a acidez na gua da chuva.
Um carro construdo em 1995 produz at 10 vezes mais NO que um carro produzido hoje. Isso
porque os carros modernos possuem um conversor cataltico que reduz muito a formao do NO. O
conversor cataltico (ou catalisador) contm metais como paldio, platina e rdio, que transformam
grande parte dos gases prejudiciais sade e ao meio ambiente, em gases inertes como N2 e CO2.
Devemos lembrar que o CO2 um gs que no prejudica diretamente a sade humana, mas colabora
para aumentar o efeito estufa.
2CO (g) + 2NO (g)

catalisador

2CO (g) + O2 (g)


2NO (g)

2CO2 (g) + N2 (g)

catalisador

catalisador

2CO2 (g)

N2 (g) + O2 (g)

importante salientar que com ou sem catalisador o carro continua emitindo imensas quantidades
de CO2 para a atmosfera. O catalisador tem um papel importantssimo, mas atua de forma a
minimizar apenas as emisses de CO e NO.
(Fonte: Extrado de: http://www.usp.br/qambiental/chuva_acidafront.html)

Dixido de Enxofre
O dixido de enxofre (SO2), responsvel pelo maior aumento na acidez da chuva, produzido
diretamente como subproduto da queima de combustveis fsseis, como a gasolina, o carvo e o
leo diesel. O leo diesel e o carvo so muito impuros e contm grandes quantidades de enxofre em
sua composio, sendo responsveis por uma grande parcela da emisso de SO2 para a atmosfera.
Atualmente no Brasil, a Petrobras tem investido muito na purificao do diesel a fim de diminuir,
drasticamente, as impurezas que contm enxofre.
De forma equivalente a outros xidos, o SO2 reage com a gua formando o cido sulfuroso:

43

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

SO2 (g) + H2O (l)


H2SO3 (aq)

H2SO3 (aq)
H+(aq) + HSO3 (aq)

O dixido de enxofre tambm pode sofrer oxidao na atmosfera e formar o trixido de enxofre
(SO3), que por sua vez, em contato com a gua da chuva, ir formar o cido sulfrico (H2SO4), que
um cido forte.
SO2 (g) + O2 (g)
SO3 (g) + H2O (l)
H2SO4 (aq)

SO3 (g)
H2SO4 (aq)

2H+ (aq) + SO42 (aq)

Consequncias da Chuva cida:


Queima as folhas das rvores e o solo fica cido, tornando-se erosivo. Pode haver
um deslocamento de elementos de solo, como alumnio, clcio, magnsio e potssio.
Esses elementos liberados so arrastados pelas enxurradas, alterando a qumica
dos solos.
O excesso de acidez pode causar a acidificao de lagos, principalmente os pequenos,
provocando alteraes na fauna local. O pH em torno de 5,5 j pode matar larvas,
pequenas algas e insetos, prejudicando tambm os animais que se alimentam deles.
No caso do pH chegar a 4,0 4,5, j pode ocorrer a intoxicao da maioria das
espcies de peixes e lev-los morte.
Outro fator muito importante sobre a emisso de SO2 a formao de cidos no
corpo humano, medida que respiramos. Este cido pode provocar problemas como
coriza, irritao na garganta e olhos e at afetar o pulmo de forma irreversvel.
A emisso de NO2, que provm principalmente da queima de combustveis pelos
carros, tambm pode provocar problemas respiratrios e diminuir a resistncias do
organismo a vrios tipos de infeces.
(FONTE: http://www.usp.br/qambiental/chuva_acidafront.html)

O Caso da Usina de Candiota


No incio da dcada de 1990, a imprensa do sul do pas noticiou que a chuva cida que se precipitava no
noroeste uruguaio, diminuindo a produo agropecuria local, era provocada pela queima de carvo
em uma usina termeltrica brasileira situada em Candiota-RS. Esse fato estava comprometendo a
relao binacional Brasil-Uruguai, dificultando a emergente integrao do Cone Sul.

44

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

Em 1996, os uruguaios de Melo, distante cerca de 80 quilmetros a sudoeste de Candiota,


continuavam apresentando problemas de sade. Chegou-se a noticiar que as infeces respiratrias
e a incidncia de cncer pulmonar aumentaram. Na ocasio, o governo brasileiro desconsiderou
a possibilidade de uma rigorosa avaliao tcnica na usina gacha. Alm do mais, foi garantido
pelo governo brasileiro que os filtros necessrios para evitar a emisso das substncias poluentes j
haviam sido instalados.
(FONTE: http://www.iq.ufrgs.br/aeq/modelage.htm)

45

Captulo 4
CFCs e o Buraco na Camada de
Oznio
A camada de oznio, existente nas altas regies da atmosfera, bloqueia a penetrao das radiaes
ultravioleta do Sol, protegendo, dessa maneira, a vida na Terra, que seria destruda se essas
radiaes nos atingissem com toda a sua intensidade. Passado cerca de dez anos, descobriu-se que
a atmosfera sobre a Antrtida apresentava um verdadeiro rombo, uma rea mais rarefeita na
camada de oznio. Realizadas as pesquisas necessrias, confirmou-se a presena de cloro, derivado
do desmembramento das molculas de freon (cloro-flor-carbonetos), como haviam previsto
Molina e Rowland em 1974, na publicao do artigo na conceituada revista cientfica In perfumes
e inseticidas e, tambm, na indstria de espumas plsticas do tipo isopor, com suas experincias
originais. Determinaes posteriores demonstraram que o mesmo fenmeno vinha ocorrendo em
outras regies do globo terrestre.

Reaes Qumicas e Fotoqumicas da


Atmosfera
Os principais componentes da atmosfera so o nitrognio diatmico (N2) com 78%, o oxignio
diatmico (O2) com 21%, o argnio (Ar) com 1% e o gs carbnico (CO2) com cerca de 0,04%. Essa
mistura de gases aparenta ser no reativa na baixa atmosfera, mesmo em temperaturas e intensidade
solar muito alm daquelas encontradas na superfcie da Terra; mas o fato que muitas reaes
ambientalmente importantes ocorrem no ar, independentemente de estar limpo ou poludo.

A Qumica da Camada de Oznio A


Formao e a Quebra do Oznio
Na atmosfera diferentes molculas absorvem a radiao solar em diferentes comprimentos de onda.
Muitas espcies absorvem energia na regio do visvel (de 400 a 750 nm) enquanto outras, como o
oxignio diatmico, absorvem radiao UV (que vai de 50 a 400 nm), preferencialmente, na faixa
de cerca de 70 a 250 nm. Acima da e na estratosfera, molculas de O2 e N2 filtram a radiao solar de
um modo que nenhuma energia com comprimento de onda menor que 220 nm atinge a superfcie
da Terra. J a radiao na faixa de 220 a 320 nm filtrada, principalmente, pelas molculas do
oxignio triatmico O3, o oznio (pico de absoro entre 250 260 nm), que se distribui na parte
mdia e baixa da estratosfera.

46

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

Grfico 2: Variao da concentrao do oznio com a altitude.

A Grfico 2 mostra a distribuio do oznio na atmosfera baixa (para regies de latitude mdia) e a
correspondente variao da temperatura (BAIRD, 2002).
Molculas de O3 so formadas e destrudas em reaes no catalticas na estratosfera. Essas reaes
so exotrmicas, conferindo, portanto, o perfil tpico de temperatura dessa camada da atmosfera.
Acima da estratosfera o ar muito rarefeito e as molculas de O2 so decompostas pela radiao UV
do Sol; parte dos tomos de oxignio recombinam-se e formam molculas diatmicas, que podem,
novamente, sofrer o processo de fotodecomposio. Por essas razes, a intensidade da radiao UV
na estratosfera muito menor. Como o ar a mais denso, essa regio contm um maior nmero de
molculas de O2. Assim, essas molculas em coliso com tomos de oxignio, resultam na produo
de oznio, segundo a equao:
O + O2

O3 + calor

Essa reao a principal fonte de gerao do O3 da estratosfera. A destruio das molculas de O3 na


estratosfera , predominantemente, um resultado da fotodecomposio pela absoro de ftons UV
com < 320 nm que, segundo a equao abaixo, produz molculas e tomos de oxignio no estado
excitado:
O3 + UV ( < 320 nm)

O2* + O*

A maioria dos tomos de oxignio formados na decomposio do O3 ou do O2 reage com molculas


de O2, regenerando o O3; alguns tomos de oxignio reagem com o oznio, destruindo-o atravs
da converso em duas molculas de O2. A combinao dos processos acima referidos de formao
do oznio pela ao da radiao UV e molculas de O2 (Eq. 3) e sua destruio pela UV, formando
tomos de oxignio por um lado e, por outro (Eq. 4), usando esses tomos para formar molculas de
O2, o chamado Ciclo de Chapman.
Os processos catalticos de destruio do oznio so de fundamental importncia no estudo da
qumica atmosfrica e comearam a ser desvendados no incio da dcada de 1960. Vrias so as

47

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente


espcies atmicas ou moleculares que fazem essa destruio atravs da remoo de um tomo de
oxignio da molcula de O3. Essas espcies so denominadas catalisadores da depleo da camada
de oznio, o chamado oznio desejvel devido proteo que exerce, filtrando/ absorvendo
radiao energtica, que tem efeitos deletrios biosfera (em oposio ao indesejvel, que o
O3 da troposfera dada a sua toxicidade s plantas e organismos). Esses catalisadores so radicais
livres, tomos ou molculas com pelo menos um eltron no emparelhado, o que os torna espcies
altamente reativas. Dentre eles podem ser citados: OH, CH3, CF2Cl, H3COO, ClO, HCO, e NO.
Alguns desses catalisadores tm origem natural em processos biticos, como o caso do xido
nitroso (N2O) em reas alagveis (no processo da desnitrificao, conforme ser mostrado adiante).
O N2O, quando transportado da troposfera estratosfera, colide com tomos excitados de oxignio
e produz parcialmente radicais NO (embora a maior parte das molculas de N2O decomponham-se
em N2 + O2). O NO, por sua vez, decompe cataliticamente o O3. As equaes apresentadas as seguir
ilustram este processo:

NO2 + O

NO + O2

NO + O3

NO2 + O2

reao total: O3 + O

2 O2

Outras reaes, igualmente importantes, ocorrem entre o oznio e tomos de cloro e bromo (radicais)
que so produzidos, por exemplo, em reaes que envolvem a fotodecomposio do cloro metano ou
por ataque de radicais hidroxila a essas molculas que tm como fonte natural as interaes entre os
ons cloreto dos oceanos com a vegetao em decomposio (BAIRD, 1998). A reao global e final
desse processo , tambm, a destruio do oznio.

O Buraco da Camada de Oznio


Na Antrtida, em 1985, descobriu-se que havia uma reduo na concentrao do oznio estratosfrico
de cerca de 50% durante vrios meses do ano (de setembro a novembro que corresponde primavera
no Polo Sul) atribudo, principalmente, ao do cloro. Os dados mostram que esse processo est
acontecendo desde o ano de 1979. No ano 2000, detectou-se o maior buraco de oznio sobre a
Antrtida at agora, com uma rea de mais de 25 milhes de km2. Espcies cataliticamente no ativas
na forma de HCl e de ClONO2 so fotoconvertidas em radicais Cl e ClO (ver principais equaes
qumicas abaixo) em um mecanismo complexo que destri o O3, criando o que se convencionou
chamar pelos cientistas de buraco na camada de oznio.

48

Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

UNIDADE III

Figura 6: Reaes envolvidas na destruio da Camada de Oznio.

O Cloro liberado, altamente reativo, reage com o O3, formando Monxido de Cloro e Oxignio
Molecular :
Cl + O3

Cl O + O2

Paralelamente, a radiao ultravioleta tambm decompe o Oznio,


Ultravioleta + O3

O2 + O

que se forma novamente :


O2 + O

O3

Na presena de Cloro, o (O), ao invs de reagir com o O2 para formar Oznio, reage com o xido de
Cloro:
O + ClO

O2 + Cl

Segundo essas pesquisas, a converso ocorre na superfcie de partculas (frias) de gua, cidos
sulfrico e ntrico (este formado pela interao entre radicais hidroxila e NO2 gasoso). Esse
mecanismo responsvel por cerca de 3/4 da destruio do oznio. Um outro mecanismo de
destruio envolve tomos de bromo e a formao de radicais BrO.

49

UNIDADE III Poluentes Gasosos e seus Efeitos no Meio Ambiente

Consequncias da Destruio da Camada de


Oznio
Aumento das taxas de mutaes na maioria dos seres vivos da superfcie.
Cegueira de muitos insetos polinizadores.
Destruio em larga escala do fitoplncton marinho, o que pode provocar danos
imprevisveis s cadeias alimentares do mar.
Alteraes imprevisveis no clima do Planeta, uma vez que a morte de algas, se
persistir na escala que est se processando nos dias de hoje, diminuir a produo
de Dimetil-Sulfeto, substncia produzida pelas algas e que auxilia na formao das
nuvens.
Aumento nos casos de cncer de pele em humanos.

Protocolo de Montreal
O Protocolo de Montreal, um acordo firmado em 1987, permitiu a eliminao gradual dos CFCs.
Considerado um dos melhores exemplos de como a cooperao entre pases pode melhorar a vida
de pessoas. Os 191 pases que assinaram o acordo eliminaram mais de 95% dessas substncias. Com
isso, a expectativa que at 2075 a camada de oznio volte ao nvel que tinha antes de 1980.
Os HCFCs esto sendo utilizados temporariamente como substitutos dos CFCs, porque os HCFCs
no possuem grande potencial de degradao da camada de oznio. A ligao carbono-hidrognio
nos HCFCs faz com que estes sejam muito mais reativos que os CFCs e a maioria das molculas de
HCFC so destrudas na troposfera. Isso evita que a maior parte do HCFC suba at a estratosfera,
onde ele tambm poderia agir na destruio da camada de oznio.
Os nomes e as frmulas de alguns dos mais comuns CFCs e HCFCs esto mostrados na tabela a
seguir.

Tabela 4 Nomes e Frmulas de CFCs e HCFCS mais comuns

50

CFCs

HCFCs

CCl 3F

CHF2Cl

triclorofluorometano

monoclorodifluorometano

CCl 2F2

C2HF3Cl 2

diclorodifluorometano

diclorotrifluoretano

PoLuEntES gASoSoS E SEuS EfEitoS no mEio AmbiEntE

unidAdE iii

quadro 2 datas para eliminao de SdOs para os Pases em desenvolvimento


aprovadas no 7 encontro das Partes Viena, 1995.
1 de Julho de 1999

Congelamento do consumo dos CFCs do Anexo a1 no valor mdio dos anos 1995-1997

1 de Janeiro de 2002

Congelamento do consumo dos halons2 no valor mdio dos anos 1995-1997.


Congelamento do consumo de brometo de metila no valor mdio dos anos 1995-1998.

1 de Janeiro de 2003

Reduo do consumo em 20% dos CFCs do Anexo B3 a partir do consumo mdio dos anos 1998-2000.
Congelamento do consumo de metil clorofrmio no valor mdio dos anos 1998-2000.

1 de Janeiro de 2005

Reduo de 50% dos CFCs do Anexo A a partir do valor mdio dos anos 1995-1997.
Reduo de 50% dos halons a partir do valor mdio dos anos 1995-1997.
Reduo de 85% do tetracloreto de carbono a partir do valor mdio dos anos 1998-2000.
Reduo de 30% do metil clorofrmio a partir do valor mdio dos anos 1998-2000.

1 de Janeiro de 2007

Reduo de 85% dos CFCs do Anexo A a partir do valor mdio dos anos 1995-1997
Reduo de 85% dos CFCs do Anexo B a partir do consumo mdio dos anos 1998-2000

1 de Janeiro de 2010

Eliminao de 100% dos CFCs, halons e tetracloreto de carbono.


Reduo de 70% do metil clorofrmio a partir do valor mdio dos anos 1998-2000

1 de Janeiro de 2015

Eliminao de 100% do metil clorofrmio.

1 de Janeiro de 2016

Congelamento do consumo dos HCFCs no valor dos anos 2015

1 de Janeiro de 2040

Eliminao de 100% dos HCFCs

FOnte: mOzetO, quimica atmosfrica: a qumica sobre nossas cabeas. cadernos temticos de qumica nova na escola,
maio de 2001.

Leituras Adicionais:
1. Camada de Oznio d Nobel (disponvel em: <http://qnessbq.org.br/
online/qnesc02/atual1.pdf>. Acessado em: 30 de junho de 2008).
2. Protocolo de Montreal faz 20 anos e reduz consumo de CFCs.
Link: <http://www.protocolodemontreal.org.br/005/00502001.asp?tt
CD_CHAVE=17525>.

51

Substncias
Txicas
Persistentes STP:
Caractersticas,
Origem e Destino

Unidade iV

Captulo 1
Caractersticas das Substncias Txicas
Persistentes
A crescente demanda e oferta de novos produtos qumicos pela sociedade industrializada do
Sculo XX levou entrada, no meio ambiente, de grandes quantidades de diversos compostos
qumicos, provenientes das descargas industriais e de vrias outras atividades antrpicas. Os
compostos orgnicos, liberados antropicamente, compreendem uma ampla faixa de tamanhos
de molculas (nmero de tomos de carbono) e de grupos funcionais. A natureza dos grupos
funcionais especialmente importante, pois a reatividade e a utilidade dos compostos orgnicos
esto diretamente relacionados a eles. As Substncias Txicas Persistentes STPs compreendem
algumas dessas classes de compostos orgnicos potencialmente txicos. Elas tm como principais
caractersticas: alta hidrofobicidade, baixa reatividade no meio ambiente e grande tendncia para
se acumular, ou bioconcentrar, nos tecidos dos organismos vivos.
As STPs so poluentes globais, pois contaminam as reas onde so liberadas e tambm so
transportadas para reas distantes atravs das correntes de rios, dos oceanos e do ar. Elas viajam
das regies mais quentes do globo para as mais frias, onde se condensam e so depositadas na
superfcie da Terra. As STPs j contaminaram as regies mais remotas do globo, como o rtico, com
baixa atividade industrial.
Apesar de serem frequentemente liberadas em um nico compartimento, rapidamente, atingem
outros compartimentos adjacentes, dependendo de suas propriedades fsico-qumicas. Teoricamente,
fala-se que um composto vai escapar de seu compartimento original at sua concentrao atingir
um equilbrio entre todos os compartimentos adjacentes (solo, gua, ar, sedimento e biota). Apesar
desse equilbrio dificilmente ser atingido no mundo real, est frequentemente perto o suficiente
para se fazer previses de distribuio qumica.

52

Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

UNIDADE IV

As parties, ou distribuies, entre fases adjacentes e imiscveis podem ocorrer:


entre um slido, um gs ou um lquido e outro lquido (dissoluo);
entre um slido ou um lquido e um gs (volatilizao);
entre uma soluo e uma superfcie slida (adsoro);
entre uma soluo e um lquido imiscvel (partio de solvente e bioconcentrao).
A fonte primria da exposio humana s STPs a comida, em particular as gordurosas, como
carne, peixe e outros produtos consumidos diariamente. So passados de me para filho atravs
da placenta e do leite materno. As evidncias sugerem que bebs que esto sendo amamentados
podem exceder em mais de 144 vezes a dose diria recomendada pela OMS de uma dioxina.
Os problemas de sade relacionados exposio s STPs incluem: distrbios endcrinos, desordem
de aprendizado, problemas reprodutivos como infertilidade, mudanas no sistema imunolgico,
endometriose e aumento na incidncia de diabetes.
Esses compostos, ao entrarem na coluna dgua, atravs dos vrios processos de transporte, como
lixiviao e arraste por guas de chuva, sero incorporados ao material particulado rico em matria
orgnica que, ao decantarem se misturam a minerais de diversos tipos e granulaes presentes no
fundo da coluna dgua, participando da formao dos sedimentos. Na figura a seguir, mostrado
um esquema da distribuio de um STP nos diversos compartimentos do sistema aqutico.

Figura 7: Destino do poluente no ambiente aqutico.

As STPs incluem compostos aromticos (como os hidrocarbonetos policclicos aromticos


PAH) provenientes dos resduos da queima de combustveis fsseis, da queima do alcatro e dos
vazamentos durante o transporte e armazenamento de leos minerais; compostos da classe das

53

UNIDADE IV Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino


bifenilas policloradas PCB, utilizadas, no passado, como isolantes eltricos e algumas classes de
pesticidas e inseticidas, como o DDT (p-diclorodifeniltricloroetano) e o HCB (hexaclorobenzeno),
respectivamente (BAIRD, 1995). Alguns desses compostos atuam como desregulador endcrino,
principalmente o DDT.
O grau de hidrofobicidade de um composto representado pelo coeficiente de partio n-octanol/
gua, Kow. Quanto maior o valor de Kow, maior a hidrofobicidade e maior ser a afinidade do composto
pela matria orgnica.
Kow = Coctanol / Cgua
Onde Coctanol = concentrao do composto no octanol e Cgua = concentrao do composto na gua.
Figura 8: Valores de solubilidade (esquerda) e Kow (direita)

Processos de Degradao Ambiental e


Disponibilidade no Meio Ambiente
As STPs sofrem degradao total, gerando H2O e CO2 em condies aerbicas. A degradao
parcial pode gerar produtos mais ou menos txicos ou persistentes, como o caso do DDT onde
metabolizado a DDE, e este muito mais persistente que o primeiro.
A degradao qumica compreende a fotlise e a hidrlise, enquanto a degradao biolgica aquela
mediada por micro-organismos.

54

Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

UNIDADE IV

Devido s suas caractersticas de persistncia no meio ambiente, as STPs podem sofrer alteraes nos
seus processos de degradao quando esto associadas aos sedimentos, pois esto menos expostas
(disponveis) a esses processos, retardando-os. As molculas sorvidas no esto biodisponveis,
esto usualmente protegidas da luz UV (menor fotlise direta) e no podem entrar em contato com
fotooxidantes indiretos como OH.
A soro das STPs aos solos e sedimentos tambm afeta o transporte, pois as molculas sorvidas so
menos mveis no meio ambiente e no esto disponveis para processos de transferncia de fases
(exemplo troca ar-gua etc.)

Bioacumulao
A bioacumulao s ocorre quando os processos envolvidos na assimilao so superiores queles
envolvidos na eliminao. O Fator de Bioconcentrao FB, representa a razo no equilbrio entre
a concentrao do composto no peixe e a concentrao dissolvida na gua adjacente, considerando o
mecanismo de difuso nas guelras como a nica fonte desse composto. A bioacumulao mxima
quando o peso molecular est cerca de 350, o Log de Kow ~ 6,0 e a solubilidade na gua a 0,001
ppm.
Os processos de assimilao por organismos so: Respirao, Ingesto de alimentos e Ingesto de
sedimentos.

Figura 9: Processos de acumulao e perda pelos peixes


Assimilao pelas
gutelras e pele
(s/ escamas)

Perda pelas guelras

Perda pelo
metabolismo

Remoo pela
deposio de ovos
(fmeas)

Assimilao
pela comida
Diluio devido
ao crescimento

Fenmeno de Biomagnificao
STPs associadas aos lipdeos de presas (ex.: crustceo) esto em estado
estacionrio com a gua ao redor. Quando o tecido da presa digerido no
intestino do predador (peixe), os lipdeos so quebrados em molculas
menores, reduzindo a capacidade de solubilizar ou reter a STP. Essa alta
fugacidade (gradiente de fugacidade) dos contaminantes lipoflicos apolares
nos materiais digeridos resulta numa transferncia desses compostos para os
tecidos lipdicos dos predadores. (ALMEIDA, 2003)

55

UNIDADE IV Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino


Em outras palavras a biomagnificao a bioacumulao ao longo da cadeia alimentar, conforme
exemplo abaixo:
Figura 10: Exemplo numrico de biomagnificao

56

Captulo 2
Classes de STP
As primeiras medidas para proibio, em nvel mundial, do uso e da produo de substncias
persistentes foram adotadas na Conveno de Estocolmo, em 2001, que entrou em vigor em 18
de fevereiro de 2004. Nesse documento, doze substncias iniciais foram selecionadas: aldrin,
endrin, dieldrin, clordano, DDT, toxafeno, mirex, heptacloro, hexaclorobenzeno,
PCB, dioxinas e furanos. Essas substncias compem uma subclasse conhecida como Poluentes
Orgnicos Persistentes POP que, juntamente com outras substncias que satisfazem os critrios
de persistncia e toxicidade, compem o grupo das Substncias Txicas Persistentes STP.
Recentemente, por meio do projeto das Naes Unidas denominado Avaliao Regional das
Substncias Txicas Persistentes (Regionally Based Assessment off Persistent Toxic Substances),
o histrico das STPs, incluindo os POPs, foi avaliado em todo o mundo. O projeto dividiu o globo
em 12 regies geogrficas com o objetivo de gerar uma avaliao em cada regio dos danos e das
ameaas causadas por essas substncias, identificando aquelas preocupantes em cada regio
e as prioridades de aes de interveno nos tens prioritrios. As STPs, definidas pelo grupo da
Amrica do Sul, foram separadas em trs grupos: pesticidas, compostos industriais e subprodutos
no intencionais, publicados no documento Regionally Based Assessment of Persistent Toxic
Substances Eastern and Western South America Regional Report (UNEP, 2003). Entre os
compostos industriais esto as bifenilas policloradas, dioxinas e furanos. Os subprodutos no
intencionais so os hidrocarbonetos policclicos aromticos, alm do hexaclorobenzeno (HCB)
que tambm est includo no grupo dos pesticidas. Finalmente, no grupo dos pesticidas clorados,
os compostos, fontes de maiores preocupao por parte do grupo da Amrica do Sul, so: aldrin,
dieldrin, endrin, p,p-DDT, p,p-DDE, p,p-DDD, hexaclorocicloexanos (-HCH, - HCH, - HCH e
- HCH), endossulfan, heptacloro e clordano.

Fontes de STP
As fontes naturais so a sntese por bactrias, plantas e fungos e as combustes (incndios florestais
ou emisses vulcnicas).
As fontes antrpicas incluem:
Efluentes industriais
Esgotos domsticos
Incinerao de lixo: domstico, industrial e hospitalar
Queima incontrolada de lixo
Derramamento de petrleo (leos crus contm 0,2 a 7 % de PAH)

57

UNIDADE IV Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino


Produo de asfalto, alumnio, PVC, papel
Produo de alumnio
Queima de combustveis fsseis
Gerao e composio de produtos agrcolas: um grande nmero de herbicidas,
inseticidas e fungicidas
Queimadas florestais
J no Brasil, as fontes so pouco conhecidas e raramente documentadas. Na maioria dos casos, as
fontes antrpicas so resultados de vazamentos ou descargas inapropriadas para o meio ambiente.
As guas das chuvas transportam diversos contaminantes presentes na atmosfera e no solo para os
corpos aquticos, enquanto que descartes municipais e industriais, frequentemente no tratados,
so liberados diretamente para os ambientes marinhos e lacustres.

Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos PAH


Os hidrocarbonetos policclicos aromticos PAH compem uma classe de POP caracterizados
como subprodutos no intencionais. Esses compostos so formados tanto por fontes naturais como
por fontes antrpicas, sendo que as atividades antrpicas so as principais responsveis pelos PAHs
no meio ambiente. As fontes naturais so consequncia da sntese por bactrias, plantas e fungos,
alm das combustes (incndios florestais ou emisses vulcnicas). As fontes antrpicas incluem
efluentes industriais e esgotos domsticos, incinerao de lixo, derramamento de petrleo (leos
crus contm 0,2 a 7% de PAH), produo de asfalto, produo de alumnio e queima de combustveis
fsseis (ALMEIDA, 2003).
O grupo dos PAHs consiste de compostos com dois ou mais anis aromticos fundidos e que podem
ser divididos em dois subgrupos: compostos de baixa massa molar, formados por dois ou trs anis
aromticos fundidos (antraceno, acenafteno, acenaftaleno, fluoreno, naftaleno e fenantreno), e os de
alta massa molar com quatro, cinco e seis anis fundidos (pireno, fluoranteno, benzo(a)antraceno,
criseno, benzo(b)fluoranteno, benzo(a)pireno, indeno(1,2,3-cd)pireno, dibenzo(a,h)antraceno,
benzo(g,h,i)perileno).
Os compostos que contm regies vazias (bay regions) em suas estruturas, como o benzo(a)pireno
e o fenantreno, so os que mostram as mais altas reatividades bioqumicas.

Figura 11: Exemplos de comostos da classe dos PAHs

58

Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

UNIDADE IV

A persistncia dos PAHs no meio ambiente varia com a massa molar. Os PAHs de baixas massas
molares so degradados mais facilmente. Enquanto os tempos de meia vida para o naftaleno e
antraceno no sedimento so de 9 e 43 horas, respectivamente, os PAHs de massas molares mais
altas apresentam tempos de meia vida em solos e sedimentos de alguns anos.
Os fatores de bioacumulao em organismos aquticos tm relao direta com os valores de Kow (que
variam entre 4,79 a 8,2) e, freqentemente, variam entre 100 2000, decrescendo com o aumento
do tamanho molecular. Enquanto a toxicidade aguda dos PAH de baixa massa molar moderada,
com valores de LD50 para naftaleno e antraceno em ratos de 490 e 18000 mg/kg, respectivamente, o
benzo(a)antraceno (alta massa molar) exibe valor de LD50 em ratos de 10 mg/kg. O efeito crtico de
muitos PAHs em mamferos o potencial cancergeno, j que a ao metablica dessas substncias
produzem intermedirios que se ligam covalentemente com o DNA celular.

Fontes antrpicas de PAH


O mecanismo de formao dos PAHs durante a combusto incompleta de material orgnico ainda
no completamente compreendido. Acredita-se que duas reaes distintas esto envolvidas, a
pirlise e a pirosntese. A pirlise consequncia da quebra parcial de compostos orgnicos em
molculas menores e mais instveis a altas temperaturas, enquanto a pirosntese consequncia
da recombinao desses fragmentos (normalmente radicais), gerando hidrocarbonetos maiores e
relativamente estveis. Em geral, qualquer composto orgnico contendo carbono e hidrognio pode
servir como precursor de PAH.
Vrios compostos do grupo dos PAHs podem ser associados com uma fonte de emisso especfica.
Fluoranteno, por exemplo, um constituinte do xisto betuminoso e asfalto derivado de petrleo.
tambm um produto universal da combusto de matria orgnica e de combustveis fsseis.
Fenantreno, frequentemente, resulta da combusto incompleta de uma variedade de compostos
orgnicos, incluindo madeira e combustveis fsseis. Dibenzo(a,h)antraceno tambm um produto
da combusto incompleta. Acenaftaleno um componente do leo cru e xisto betuminoso e tambm
um produto de combusto que pode ser produzido e liberado ao meio ambiente atravs de incndios
naturais. Pireno, criseno e dibenzo(a,h)antraceno so produtos de qualquer combusto incompleta.

Tabela 5: Compostos PAH prioritrios e a subclasse (7 compostos) dos cancergenos animais (em negrito)

Compostos da classe dos PAHs


Naftaleno

Fenantreno

Benzo(a)antraceno

Benzo(a)pireno

Acenaftaleno

Antraceno

Criseno

Indeno(1,2,3c,d)pireno

Acenafteno

Fluoranteno

Benzo(b)fluoranteno

Dibenzo(a,h)antraceno

Fluoreno

Pireno

Benzo(k)fluoranteno

Benzo(g,h,i)perileno

59

UNIDADE IV Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

Toxicidade dos PAHs


Em virtude do seu potencial cancergeno, os compostos policclicos aromticos so de grande
interesse. Em razo da sua larga disseminao no meio ambiente, esses compostos representam um
risco latente, especialmente porque a sua incorporao atravs do ar e dos alimentos inevitvel.
Devido ao seu alto potencial cancergeno e presena abundante no meio ambiente, o benzo(a)
pireno , frequentemente, usado como indicador da exposio humana aos PAHs. Enquanto o
benzo(a)pireno razoavelmente bem caracterizado toxicologicamente, poucas informaes so
disponveis para a maioria dos outros PAHs.

Compostos Clorados
Os compostos organoclorados que sero abordados compreendem duas classes diferentes de STP:
pesticidas e compostos industriais. Eles tm como principal caracterstica a alta persistncia no meio
ambiente, sendo considerados compostos trans-fronteirios, isto , sem limites para seu transporte
atmosfrico. A extenso da poluio global por esses compostos tornou-se evidente aps eles terem
sido encontrados em reas onde nunca foram utilizados ou produzidos, como o rtico, e por esse
motivo so objetos de estudos em todo o mundo.
Grande parte dos compostos organoclorados so reconhecidamente txicos e bioacumulativos
nos tecidos dos organismos vivos. Nos sistemas aquticos, micro-organismos podem acumular
quantidades significativas de organoclorados da gua e ret-los em seus tecidos, iniciando-se assim,
as primeiras etapas dos processos de bioacumulao e biomagnificao e, consequentemente,
afetando o homem que ingere peixes constituintes da mesma cadeia alimentar. A toxicidade est,
frequentemente, relacionada aos efeitos letais de determinados compostos sobre os organismos
vivos (efeito agudo), porm as variaes na taxa metablica, no crescimento e na reprodutibilidade
so efeitos crnicos consequentes das longas exposies aos compostos txicos.

Compostos Industriais PCB


As bifenilas policloradas (ou do ingls, PCB) so compostos caracterizados pela presena de anis
aromticos halogenado. Elas foram introduzidas em 1929 e produzidas em diversos pases sob
vrios nomes distintos (Arocloro, Clophen, Phenoclor etc.). Teoricamente essa classe compreende
209 compostos, mas apenas 130 deles so encontrados em produtos comerciais. Apesar de no
serem mais produzidos, na dcada de 1980, foram muito utilizados como capacitores dieltricos,
fluidos hidrulicos, fluidos de transferncia de calor e plastificantes. Apesar de atualmente o uso de
PCB estar bastante restrito em todo o mundo, eles ainda podem ser encontrados nos sedimentos de
vrios corpos dgua devido a sua persistncia no meio ambiente e a sua capacidade de bioacumular
nos sistemas vivos. Comercialmente, os PCBs so encontrados como misturas, contendo em
mdia de 21-68% em massa de cloro e esto quase sempre acompanhados de diferentes nveis de
dibenzofuranos policlorados, compostos tambm bastante txicos aos organismos vivos (BAIRD,
2002).

60

Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

UNIDADE IV

As misturas de PCB mais utilizadas nos Estados Unidos foram os Arocloros 1242, 1248, 1254 e
1260, que devem ser tambm os mais utilizados no Brasil, uma vez que a maioria da importao
era oriunda da indstria americana Monsanto. As principais caractersticas de algumas misturas de
Arocloro esto descritas na Tabela a seguir.

Tabela 6: Propriedades fsicas e qumicas de algumas formulaes tcnicas de Arocloros

Tipo de Arocloro

1242

1254

1260

Presso de vapor (mmHg, 20 oC)

9,0 x 10-4

1,8 x 10-4

0,9 x 10-4

Solubilidade em gua (g/L)

200-700

12-70

3-25

Massa molar media

261

327

372

Nmero de tomos de cloro

2-4

4-6

5-7

A grande disseminao de produtos contendo PCB deve-se, principalmente, a suas propriedades


fsico-qumicas. Entre elas destacam-se: alta constante dieltrica e elevada estabilidade trmica.
Isso possibilitou o emprego de misturas tcnicas contendo PCB em diversos setores industriais. A
solubilidade dos PCBs em gua decresce com o aumento do nmero de tomos de cloro na molcula
e varia entre 0,01 a 0,0001 g/L a 25 C. Os valores de presso de vapor variam entre 1,6 a 0,003x106 mm Hg a 20 C, enquanto que os valores de log KOW variam entre 4,3-8,26.
Figura 12: Estrutura genrica das bifenilas policloradas PCB

Tabela 7: Uso dos PCBs classificado de acordo com o tipo de Arocloro.

Uso de PCB

Tipo de Arocloro

Capacitores Eltricos

1221,1254

Transformadores Eltricos

1242,1254,1260

Bombas de Vcuo

1248,1254

Turbinas de Transmisso de Gs

1248,1254

Toxicidade dos PCBs


A principal razo para a regulamentao de PCB no meio ambiente seu efeito no sistema biolgico,
principalmente seu potencial cancergeno. Os PCBs apresentam t1/2 estimados que variam de
algumas semanas at 2 anos no ar e, com exceo dos mono e diclorobifenilas, mais de 6 anos em
solos aerbios e sedimentos. Os PCBs tambm apresentam longos t1/2 em peixes adultos, alcanando
mais de 10 anos (UNEP, 2003). A toxicidade aguda de PCB em mamferos , geralmente, baixa.

61

UNIDADE IV Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

Fontes de PCB no Brasil


A estimativa da produo mundial de PCB de 1200 kt, dos quais 15% foram utilizados pelos pases
em desenvolvimento. A estimativa do estoque brasileiro, segundo o Ministrio do Meio Ambiente,
de 80 kt (UNEP, 2003), representando 6,6% de todo PCB utilizado pelos pases em desenvolvimento.
Apesar de a utilizao do produto ter sido proibida no incio dos anos 80, ainda h no Brasil entre
250 e 300 kt de ascarel em uso, segundo estimativas da gerncia da Siemens, empresa que lidera a
explorao dos servios de troca do produto (COSTA, 2000). H tambm um mercado clandestino
no contabilizado. Enquanto cerca de 120 kt de Ascarel usada em equipamentos de indstrias
petroqumicas e siderrgicas, aproximadamente cerca de 100 kt est concentrada em indstrias
de pequeno porte e a mesma quantidade em concessionrias de energia (COSTA, 2000). Essas
informaes so bastante conflitantes devido falta de um inventrio nacional.
O setor eltrico uma fonte ativa de PCB para o ambiente atravs de seus transformadores antigos.
No estado de So Paulo, as subestaes inativas de energia eltrica j apresentaram diversos casos
de vazamentos do leo. A empresa Furnas Centrais Eltricas, uma lder no setor de energia eltrica,
gerando 66% da demanda energtica brasileira, divulga em seu site um estoque de 140 t de PCB em
processo de incinerao com o prazo para ser concludo, em 1999, sendo que em 2003 a pgina ainda
no foi atualizada (Furnas, 2003). Por outro lado, em 1997, a Eletropaulo, maior distribuidora de
energia eltrica na Amrica Latina, responsvel pela distribuio a 14 milhes de pessoas no estado
de So Paulo, assumiu possuir um passivo de 562 t de PCB. A siderrgica CSN, no Rio de Janeiro,
planeja eliminar 800 t de Ascarel, contido em transformadores at o ano de 2004, incinerando 80
t/ano (COSTA, 2000).
Outra fonte em potencial de PCB so os transformadores das plataformas de perfurao de petrleo.
No Brasil a explorao acontece desde os anos 1960 e, apesar de, atualmente, ser improvvel que
as novas mquinas faam uso de leos, contendo PCB, plataformas antigas podem vir a ser fontes
de PCB, caso os transformadores ou outros equipamentos, contendo ascarel, ainda estejam em uso.
Um nmero considervel de hidroeltricas foram construdas, no Brasil, durante as dcadas de
1960 e 1970 e bastante provvel que transformadores dessa poca utilizassem leos, contendo
PCB e que tenha havido vazamentos e derramamentos desses leos para o meio ambiente. Os trens
movidos por eletricidade tambm utilizavam transformadores, contendo PCB, sendo outra fonte
em potencial desses compostos no meio ambiente, apesar de no existirem estudos que comprovem
essas suspeitas.
O problema da ingerncia dos resduos municipais e industriais, principalmente nas grandes cidades,
onde existe uma variedade de pequenas empresas, possuindo altas quantidades de leos, contendo
PCB, tambm atua, agravando a contaminao de PCB no meio ambiente, por meio das descargas
de efluentes para os rios e oceanos. A incinerao desses resduos para uma pequena empresa
torna-se uma atividade bastante cara e, portanto, o derramamento nos rios , frequentemente, uma
alternativa mais simples e barata, que realizada s escondidas dos rgos ambientais.

62

Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

UNIDADE IV

Certamente, os dados de estoques de PCB, no Brasil, so bastante questionveis, no entanto, esse


descompasso serve para expor o tamanho do problema ambiental que so os passivos e ativos de
PCB no meio ambiente.

Pesticidas Clorados
Os pesticidas surgiram na dcada de 1930 com o objetivo de garantir o suprimento de alimentos
crescente populao por meio do controle ou da erradicao de pragas. Dentre eles, os pesticidas
organoclorados so caracterizados como compostos refratrios, ou seja, de baixa reatividade no
meio ambiente. Eles tm, como principal caracterstica, um grande nmero de tomos de cloro na
molcula, onde cada cloro eletronegativo retira eltrons do anel ou da estrutura em cadeia, tornando
o composto resistente a reaes eletroflicas, como a oxidao. Cada tomo de cloro adicional diminui
a volatilidade do composto, aumenta sua lipofilicidade e torna-o mais estvel quimicamente.
Os pesticidas definidos como prioritrios pelo grupo da Amrica do Sul do projeto UNEP foram:
aldrin, dieldrin, endrin, DDT, HCH (especificamente o lindano), heptacloro e endossulfan. Eles, de
uma forma ou de outra, tiveram grande uso no Brasil tanto mediante importaes, assim como pela
sntese e formulao a partir dos princpios ativos importados. Os nicos produtos da lista dos POPs
que ainda estavam em uso no Brasil h alguns anos so aqueles utilizados para a preservao de
madeira, isto , Heptacloro e Lindano. Atualmente, esses dois produtos tambm j foram proibidos.
As principais caractersticas desses compostos esto descritas nos itens a seguir.

Aldrin (1,2,3,4,10,10 Hexacloro 1,4,4a,5,8,8a hexaidro-1,4-endo,exo-5,8dimetanonaftaleno). rapidamente metabolizado para Dieldrin tanto pelas plantas
quanto pelos animais e, por esta razo apresenta persistncia moderada e t1/2 no
solo de 20-100 dias (UNEP, 2003).

Dieldrin (1,2,3,4,10,10-Hexacloro-6,7-epoxi-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octaidroexo-1,4endo-5,8-dimetanonaftaleno). altamente persistente no solo, com um tempo de


vida de 3 a 4 anos em climas temperados e possui alta tendncia bioconcentrao
(UNEP, 2003).

Endrin (3,4,5,6,9,9-Hexacloro-1a,2,2a,3,6,6a,7,7a-octaidro-2,7:3,6dimetanonaft[2,3-b]oxireno). altamente persistente no solo (em alguns casos


j foram relatados t1/2 de at 12 anos). Em peixes, j foram relatados fatores de
bioconcentrao de 14 a 18000 (UNEP, 2003).

63

UNIDADE IV Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

Heptacloro (1,4,5,6,7,8,8-Heptacloro-3a,4,7,7a-tetraidro-4,7-metanoindeno).
metabolizado em solos, plantas e animais para heptacloro epxido, que mais estvel
em sistemas biolgicos, alm de cancergeno. O t1/2 no solo em regies temperadas
de 0,75 a 2 anos (UNEP, 2003).

Diclorodifeniltricloroetano (DDT) (1,1,1-Tricloro-2,2-bis-(4-clorofenil)-etano).


, provavelmente, o composto qumico mais controverso do Sculo XX. Salvou vrias
vidas no controle de pragas como a malria, porm sua persistncia e lipofilicidade
causavam a morte de vrios animais.

O DDT foi amplamente utilizado numa variedade de tipos de plantaes. O produto tcnico
uma mistura de cerca de 85% p,p-DDT e 15 % do o,p-DDT (UNEP, 2003). O DDT altamente
persistente em solos com uma meia vida de cerca de 1,1 a 3,4 anos. Ele tambm exibe altos fatores
de bioconcentrao (na ordem de 5x104 para peixes e 5x105 para bivalves). No ambiente, o produto
metabolizado para DDD e DDE. O DDT tem alta reatividade e o DDE o produto de degradao da
maioria das reaes que ocorrem no meio ambiente. O DDE estvel a oxidao, reduo e hidrlise
e, por isso, o principal composto da classe dos DDT encontrado no meio ambiente quando a fonte
de contaminao no mais ativa. Foi demonstrado que DDT atua como desregulador endcrino.
Hexaclorocicloexanos

(HCH)

(1,2,3,4,5,6-Hexaclorocicloexano,

ismeros mistos). O HCH tcnico uma mistura de vrios ismeros, incluindo


-HCH (60-70 %), -HCH (5-12 %) e -HCH (10-15 %). Lindano (-HCH)
utilizado como pesticida e tambm preservante de madeira. Apresenta t1/2 no
solo superior a 1 ano e atua como desregulador endcrino (UNEP, 2003). Os
HCHs so menos bioacumulativos que outros organoclorados por causa de
suas baixas lipofilicidades. As presses de vapor, relativamente altas, facilitam
o transporte para longas distncias na atmosfera.
Endossulfan (6,7,8,9,10,10-Hexacloro-1,5,5a,6,9,9ahexaidro-6,

9-metano-2,

4,3-benzodioxathiepin-3-

oxide). O produto tcnico contm pelo menos 94


% dos ismeros puros, - e - endossulfan. Ele
moderadamente persistente no solo com t1/2 de 50 dias.

Os dois ismeros tm diferentes tempos de degradao no solo (t1/2 de 35 e 150 dias para - e ismeros, respectivamente, em condies neutras). Nas plantas, o endossulfan , rapidamente,
degradado para seu sulfato correspondente. H evidncias de sua atuao como desregulador
endcrino (UNEP, 2003).

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Substncias Txicas Persistentes STP: Caractersticas, Origem e Destino

UNIDADE IV

Tabela 8: Caractersticas fsico-qumicas dos principais pesticidas organoclorados

Composto

Nmero CAS

Solubilidade

Presso de Vapor

Log Kow

Aldrin

309-00-2

27 g/L a 25 C

2,31 x 10 mm Hg a 20 C

Dieldrin

60-57-1

140 g/L a 20 C

1,78 x 10 mm Hg a 20 C

3,69-6,2

Endrin

72-20-8

220-260 g/L a 25 oC

7 x 107 mm Hg a 25 oC

3,21-5,34

Heptacloro

76-44-8

180 g/L a 25 oC

0,3 x 105 mm Hg a 20 oC

4,4-5,5

o
o

5,17-7,4

p,p-DDT

50-29-2

1,2-5,5 g/L a 25 C

0,02 x 10 mm Hg a 20 C

6,19

Lindano (-HCH)

58-89-9

7 mg/L a 20 oC

3,3 x 105 mm Hg a 20 oC

3,8

Endossulfan

115-29-7

320 g/L a 25 C

0,17 x 10 mm Hg a 25 C

2,23-3,62

Fontes de pesticidas clorados no Brasil


Atualmente, as principais fontes ativas desses compostos so locais altamente contaminados
(hotspots). Em Paulnia, estado de So Paulo, est, provavelmente, um dos hotspots mais conhecidos
pela imprensa brasileira, onde vrias toneladas de solo, na antiga fbrica da SHELL, esto
contaminadas com os compostos da classe dos drins (aldrin, endrin e dieldrin). Outro hotspot de
fama nacional est localizado no municpio de Duque de Caxias, Baixada Fluminense, numa antiga
fbrica de pesticidas, num terreno onde funcionava a Fundao Cidade dos Meninos. Em 1960, essa
fbrica foi desativada e pelo menos 300 toneladas de substncias possivelmente cancergenas, como
o HCB (popularmente conhecido como p de broca), foram abandonadas no local.

Legislao
A Portaria no 329/MA de 2/9/1985 probe em todo o territrio nacional, a comercializao, o uso e
a distribuio dos produtos agrotxicos organoclorados, destinados agropecuria, dentre outros:
aldrin, BHC, toxafeno, DDT, dodecacloro, endrin, heptacloro, lindano, endossulfan, metoxicloro,
nonacloro, pentaclorofenol, dicofol e clorobenzilato. No entanto, algumas excees so permitidas:
a. Uso de iscas formicidas base de Aldrin e Dodecacloro.
b. Uso de cupinicidas base de Aldrin para atividades de florestamento e
reflorestamento.
c. Uso, quando aplicados pelos rgos pblicos componentes, em campanhas de sade
pblica de combate a vetores de agentes etiolgicos de molstias.
d. Uso emergencial na agricultura, a critrio da Secretaria Nacional de Defesa
Agropecuria SNAD do Ministrio da Agricultura.
A Portaria no 424, de 7/11/1985, altera a Portaria no 329 quando autoriza a comercializao, o uso
e a distribuio desses compostos, em carter emergencial na agricultura, a critrio da SNAD e seu
uso, exclusivamente, ao processo de industrializao da madeira.

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Poluio por
Metais Pesados

Unidade V

Captulo 1
O Caso do Mercrio
A emisso natural de mercrio devida gaseificao da crosta terrestre, emisses vulcnicas
e evaporao natural de corpos dgua. A minerao de ouro e prata, a extrao de mercrio, a
queima de combustveis fsseis e a fabricao de cimento so exemplos de fontes antropognicas
de mercrio.
Na Amrica do Sul, o processo de extrao de ouro, utilizando o mercrio, usado em pases como
Brasil, Venezuela, Colmbia, Bolvia, Guiana Francesa, Guiana, Equador e Peru desde os anos 1980.
tomos de mercrio ocorrem na natureza em trs estados de oxidao: Hg0, a substncia simples,
e duas formas oxidadas, Hg2+(mercuroso) e Hg2+ (mercrico). A substncia simples um metal
lquido prateado, temperatura ambiente. Na natureza, o mercrio se apresenta como o minrio
cinbrio, que contm sulfeto de mercrio (HgS). As transformaes do mercrio no meio ambiente
envolvem uma srie de reaes qumicas complexas denominadas de ciclo do mercrio.
A substncia simples e os compostos orgnicos de mercrio (alquilmercuriais) so solveis em
solventes no polares. O vapor de mercrio mais solvel em sangue do que em gua, onde
ligeiramente solvel. A solubilidade em gua de alguns compostos de mercrio segue a seguinte
ordem crescente:
Hg(0), Hg2Cl2, Hg(CH3)2 e HgCl2

Legislao brasileira sobre o mercrio


O Brasil no produz mercrio. A sua importao e comercializao so controladas pelo IBAMA por
meio da Portaria no 32 de 12/5/1995 e do Decreto no 97.634/1989, que estabelece a obrigatoriedade
do cadastramento no IBAMA das pessoas fsicas e jurdicas que importem, produzam ou
comercializem a substncia mercrio metlico. O uso do mercrio metlico na extrao do ouro
tambm regulamentado.

66

Poluio por Metais Pesados

UNIDADE V

O Decreto no 97.507/1989 probe o uso de mercrio na atividade de extrao de ouro, exceto em


atividades licenciadas pelo rgo ambiental competente. Por outro lado, a obrigatoriedade de
recuperao das reas degradadas pela atividade garimpeira igualmente regulamentada pelo
Decreto no 97.632/1989.

Toxicologia
Os efeitos txicos causados pelo mercrio metlico so produzidos depois de sua oxidao no
organismo e por causa de sua grande afinidade pelos grupos sulfidrilas das protenas e, em menor
grau, por grupos fosforilas, carboxlicos, amidas e aminas. Nas clulas, o mercrio um potente
desnaturador de protenas e inibidor de aminocidos, interferindo nas funes metablicas
celulares. Ele causa, tambm, srios danos membrana celular ao interferir em suas funes e
no transporte por meio da membrana, especialmente nos neurotransmissores cerebrais. Por outro
Iado, estudos citogenticos j realizados em pessoas contaminadas por Hg, em nveis considerados
tolerveis pela Organizao Mundial de Sade OMS, revelaram aumento significativo de quebras
cromatdicas, com a possvel interferncia nos mecanismos de reparo do DNA. Esse efeito pode
resultar em quebras cromossmicas e em morte celular, o que justificaria o quadro progressivo de
deteriorao mental nos indivduos mais altamente contaminados.

Doenas causadas pelo mercrio


O mercrio penetra no organismo humano e deposita-se nos tecidos, causando leses graves,
principalmente nos rins, no fgado, no aparelho digestivo e no sistema nervoso central.
A exposio aguda, por inalao de vapores de mercrio, pode acarretar em fraqueza, fadiga,
anorexia, perda de peso e perturbaes gastrointestinais. A ingesto de compostos mercuriais, em
particular cloreto mercrico, provoca lcera gastrointestinal e necrose tubular aguda. A exposio
excessiva ao Hg d origem a reaes psicticas, como, por exemplo, delrio, alucinao e tendncia
suicida.
Os efeitos sobre a sade humana, relacionados bioacumulao, transformao e ao transporte
mundial do mercrio inorgnico, devem-se quase exclusivamente converso dos compostos de
mercrio em metilmercrio (CH3Hg).

Como o mercrio chega ao homem


Existem duas maneiras de o mercrio chegar at o homem: ocupacional e ambiental. A maneira
ocupacional mais conhecida e est ligada ao ambiente de trabalho, como minerao e indstrias,
geralmente associada aos garimpos de ouro ou s fbricas de cloro-soda e de lmpadas fluorescentes.
Trata-se de uma contaminao pelas vias respiratrias, que atinge o pulmo e o trato-respiratrio,
podendo ser identificada e quantificada pela dosimetria do mercrio na urina.

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UNIDADE V Poluio por Metais Pesados


A contaminao ambiental, por sua vez, provocada pela dieta alimentar, comumente pela ingesto
de peixes de gua doce ou salgada, e afeta, diretamente, a corrente sangunea, provocando problemas
no sistema nervoso central. Sua comprovao feita facilmente pela determinao do mercrio no
cabelo ou no sangue.
A substncia simples e os sais de mercrio so os principais responsveis pela contaminao
ocupacional, enquanto os compostos orgnicos de mercrio, predominantemente o metilmercrio,
so responsveis pela contaminao ambiental. Uma caracterstica comum s duas formas de
mercrio que ambas podem atravessar a barreira placentria, afetando seriamente o feto.

O mercrio e os peixes
A cadeia trfica, isto , a cadeia alimentar, formada em sua base inferior por microrganismos e
peixes de espcies mais simples (de nvel trfico baixo), terminando por peixes predadores (de nvel
trfico elevado) e, finalmente, o homem, que se alimenta de peixes. As populaes ribeirinhas da
Bacia Amaznica so dependentes do consumo de peixe para o seu sustento, chegando a consumir
em mdia 200 gramas por dia.
Os peixes so concentradores naturais de mercrio e a sua quantidade nesses animais depende
do alimento, bem como da idade e do tamanho. Como consequncia, a contaminao humana
por mercrio depende no somente da quantidade de peixe consumida como tambm da espcie
escolhida.
Simplificando, h os peixes de nvel trfico baixo, que so os herbvoros e detritvoros, os de nvel
trfico intermedirio, os omnvoros, e finalmente os de nvel trfico elevado, os piscvoros, tambm
chamados de carnvoros ou predadores. Os herbvoros (tambaqui, jatuarana, pirapitinga, pacu)
alimentam-se, basicamente de sementes e de frutos, os detritvoros (bod, jaraqui, curimat,
branquinha) alimentam-se de matria orgnica em decomposio e microrganismos associados
lama do fundo de lagos e margens de rios. Os detritos provindos da mata alagada, ninfas de insetos
e zooplncton so a base da alimentao dos omnvoros (aruan, pirarara, car, mandi, matrinch,
cuiucuiu). Os piscvoros alimentam-se de outros peixes e por isso bioacumulam o mercrio (dourada,
filhote, piranha, tucunar, surubim, pescada e pintado).

A contaminao por mercrio na Amaznia


Aps a sua utilizao no processo de extrao do ouro, o mercrio residual descartado nas margens
e nos leitos dos rios, no solo, ou lanado na atmosfera durante o processo de queima do amlgama.
Disponvel no meio ambiente, esse mercrio pode transformar-se no metilmercrio. A metilao
do mercrio o passo mais importante para a sua entrada na cadeia alimentar de organismos
aquticos, maiores bioconcentradores desse metal.
Hoje, sabe-se que a velocidade de metilao realizada pelas bactrias funo de vrios fatores,
como o baixo pH da gua, alta concentrao de matria orgnica dissolvida e baixo teor de material

68

PoLuio Por mEtAiS PESAdoS

unidAdE V

particulado, situao fcil de ser encontrada nos rios amaznicos. O pH do Rio Negro, por exemplo,
particularmente baixo, chegando a 3,8.
Cerca de 3 mil toneladas de mercrio utilizadas nos garimpos de ouro da Amaznia, ao longo dos
ltimos 20 anos, vem sofrendo oxidao e metilao nas condies propcias das guas e sedimentos
dos rios, contaminando as populaes ribeirinhas, por meio da ingesto de peixes. Existem diversas
pesquisas realizadas na Amaznia, abordando a contaminao da populao ribeirinha por mercrio.
Avalie, criticamente, a atividade de garimpo no Brasil e como ela pode expor o
trabalhador ao mercrio.

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Referncias
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