Dissertacao Alisson Granemann de Medeiros

UNIVERSIDADE DA REGIO DE JOINVILLE UNIVILLE
MESTRADO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS
AVALIAO DOS TRATAMENTOS CONVENCIONAL E POR

OXIDAO QUMICA NA DEGRADAO DE CORANTES EM
EFLUENTES TXTEIS
ALISSON GRANEMANN DE MEDEIROS
Joinville
2011
i
ALISSON GRANEMANN DE MEDEIROS
AVALIAO DOS TRATAMENTOS CONVENCIONAL E POR

OXIDAO QUMICA NA DEGRADAO DE CORANTES EM
EFLUENTES TXTEIS
Dissertao apresentada como requisito parcial

para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia
de Processos na Universidade da Regio de
Joinville.
Orientadora: Profa. Dra. Noeli Sellin.
Co-orientadora: Profa. Dra. Elisabeth Wisbeck.
Joinville
2011
ii
iii
Dedico a Deus, por simplesmente existir,

a meus pais pelo amor incondicional e
para aqueles que nunca deixaram de
acreditar.
iv
AGRADECIMENTOS
Primeiramente, a Deus por todas as bnos e sua misericrdia infinita.

Aos meus pais e famlia pelo apoio em todas as horas.
universidade da regio de Joinville UNIVILLE, que juntamente com os
professores fizeram um trabalho maravilhoso ao incentivar a arte de fazer cincia.
Em especial a minha orientadora Noeli Sellin, que teve pacincia, confiana e
muitas vezes o brao forte para determinar o caminho certo, atravs desta longa e
gratificante caminhada.
Aos professores Elisabeth Wisbeck e Theodoro Marcel Wagner, que alm de
contribuir com o crescimento intelectual, contriburam de forma grandiosa para
realizao deste trabalho.
A todos os meus amigos que nas horas difceis estiveram ao lado e
pronunciaram as palavras certas e nas horas de alegria compartilharam sorrisos
sinceros.
A todas as pessoas que de uma forma direta ou indireta contriburam para
realizao deste trabalho, os meus sinceros agradecimentos.
Ainda que eu ande pelo vale das

sombras, no temerei mal algum,
porque tu ests comigo Senhor.
(Salmo 23)
vi
RESUMO
Efluentes provenientes de processo industrial txtil envolvendo etapas de

tingimento com corantes
azo so altamente poluentes e nos processos
convencionais de tratamento, estes grupos podem sofrer degradao parcial e

formar compostos mais txicos que os originais. Neste trabalho, avaliou-se a
eficincia do tratamento e a remoo de corantes azo de efluente txtil por processo
convencional (lodos ativados e coagulao/floculao) em Estao de Tratamento
de Efluentes (ETE) de uma empresa txtil e por oxidao qumica com perxido de
hidrognio empregando Teste de Jarros, sob diferentes condies operacionais.
Amostras de corantes Amarelo Ouro Remazol 150% e Preto Remazol 133% B foram
analisadas por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier e
acessrio para reflexo total atenuada (FTIR/ATR) e espectroscopia de absoro
ultravioleta (UV), visando avaliar a degradao dos corantes pelos dois processos de
tratamento. Amostras de efluentes coletadas em diferentes etapas da ETE e antes e
aps tratamento oxidativo foram caracterizadas por anlises de FTIR/ATR, absoro
ultravioleta (UV), cor e turbidez. O processo convencional de tratamento apresentou
elevada eficincia na remoo de substncias que promovem cor e turbidez, maior
que 95%. Porm, dos espectros FTIR/ATR e absoro UV, verifica-se que aps esse
tratamento, algumas das funes presentes nos corantes so persistentes, tais
como funes azo e aminas aromticas. O tratamento por oxidao com perxido de
hidrognio sob condies de 45 mg/L de perxido, tempo de tratamento de 60
minutos e pH 11, demonstrou resultados favorveis na remoo de cor e turbidez
para o efluente bruto, enquanto que para o efluente previamente tratado por
processo biolgico, 30 mg/L de perxido, tempo de 30 minutos e pH 11, j foram
satisfatrias. Para os efluentes das duas etapas, o processo oxidativo mostrou ser
bastante efetivo na degradao dos compostos orgnicos presentes, principalmente
dos corantes azo, os quais foram mineralizados.
Palavras-chave: Efluente txtil, corantes azo, oxidao qumica, perxido de
hidrognio.
vii
ABSTRACT
Effluents from textile industrial process involving stages of dyeing with azo dyes are
highly polluting and in the conventional treatment, these groups may suffer partial
degradation and form compounds more toxic than the original. In this study, was
evaluated the effectiveness of treatment, and the removal of azo dyes from textile
effluent by conventional process (activated sludge and coagulation/flocculation) in
Wastewater Treatment Plant (WWTP) of textile industry and by chemical oxidation
with hydrogen peroxide using Jar Test under different operating conditions. Samples
dye Remazol Golden Yellow 150% and Remazol Black 133% B were analyzed by
Fourier Transform Infrared Spectroscopy with accessory for Attenuated Total
Reflection (FTIR/ATR) and ultraviolet (UV) absorption to evaluate the degradation of
dyes by the two treatment processes. Effluent samples collected at different stages of
the WWTP and before and after oxidative treatment were characterized by analysis
of FTIR/ATR, UV absorption, color and turbidity. The conventional process of
treatment showed high efficiency in the removal of substances that promote color
and turbidity, greater than 90%. However, the FTIR/ATR and UV absorption spectra,
shows that after this treatment, some chemical functions of the dyes are persistent,
such as aromatic amines and azo functions. The treatment by oxidation with
hydrogen peroxide under conditions of 45 mg/L of peroxide, treatment time of 60
minutes and pH 11, showed favorable results in removing color and turbidity for the
non treated effluent, while for the previously treated effluent for biological process, 30
mg/L peroxide, treatment time of 30 minutes and pH 11, have been satisfactory. For
the effluents of the two steps, the oxidation process proved very effective in
degrading organic compounds, especially the azo dyes, which were mineralized.
Keywords: Textile effluent, azo dyes, chemical oxidation, hydrogen peroxide.

.
viii
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Fluxograma representativo do processo produtivo txtil ...........................21

Figura 2 - Classes estruturais dos corantes do segmento Txtil ...............................25
Figura 3 Estrutura molecular do corante Amarelo ouro Remazol RNL 150%.........37
Figura 4 - Estrutura molecular do corante Preto Remazol B 133%. ..........................38
Figura 5 Fluxograma representativo do processo de tratamento de efluentes da
indstria txtil e pontos da amostragem de efluente .................................................40
Figura 6 - Teste de jarros empregados para o tratamento por oxidao do efluente
do Ponto 1 (A) e do Ponto 2 (B). ...............................................................................43
Figura 7 Fluxograma orientativo dos procedimentos de execuo da oxidao
qumica com perxido de hidrognio.........................................................................43
Figura 8 - Espectro de absoro UV do corante Amarelo Ouro RNL 150%..............47
Figura 9 - Espectro de absoro UV do corante Preto Remazol B 133% .................47
Figura 10 - Espectro FTIR/ATR do corante Amarelo Ouro Remazol RNL 150% ......48
Figura 11 - Espectro FTIR/ATR do corante Preto Remazol B 133%.........................50
Figura 12 - Espectro de absoro UV das amostras de efluentes do Ponto 1 (efluente
bruto entrada da ETE); Ponto 2 (efluente aps biolgico) e Ponto 3 (efluente aps
tratamento fsico-qumico sada da ETE). ..............................................................51
Figura 13 - Espectro de absoro UV dos efluentes do Ponto 1; Ponto 2 e Ponto 3
com diluio de 1:100................................................................................................52
Figura 14 - Espectro FTIR/ATR das amostras de efluente dos Pontos 1, 2 e 3 ........54
Figura 15 Espectro FTIR/ATR dos corantes Amarelo Ouro Remazol RNL 150% e
do Preto Remazol B133% e do efluente do Ponto 3 .................................................56
Figura 16 - Espectro FTIR/ATR dos corantes Amarelo Ouro Remazol RNL 150% e
do Preto Remazol B133% e do efluente do Ponto 3 ( regio espectral de 3200 a
3950 cm-1). ................................................................................................................57
3300 cm-1) .................................................................................................................57
ix
2750 cm-1) .................................................................................................................58
2000 cm-1). ................................................................................................................58
1550 cm-1). ................................................................................................................59
do Preto Remazol B133% e do efluente do Ponto 3
( regio espectral de 650 a
-1
1200 cm ). ................................................................................................................59
Figura 22 - Foto de amostras de efluentes dos Pontos 1, 2 e 3. ...............................62
Figura 23 Resultados do planejamento experimental referente eficincia de
remoo de cor (%) pela oxidao no ponto 1 ..........................................................63
Figura 24 - foto do efluente do Ponto 1 (bruto sem tratamento) e o efluente do
Ponto 1 depois da oxidao com perxido de hidrognio. ........................................64
Figura 25 - Resultados do planejamento experimental referente eficincia de
remoo de cor (%) pela oxidao no ponto 2 ..........................................................65
Figura 26 - foto do efluente do Ponto 2 (sem tratamento) e o efluente do Ponto 2
depois da oxidao com perxido de hidrognio. .....................................................67
Figura 27 - Espectro de absoro UV das amostras de efluente bruto (Ponto 1) aps
tratamento por oxidao com perxido de hidrognio nas condies de 45 mg/L;
tempo em 60 minutos em: pH 5; pH 7; e pH 11. .......................................................68
Figura 28 - Espectro de absoro UV das amostras de efluente bruto (Ponto 2) aps
tratamento por oxidao com perxido de hidrognio nas condies de 45 mg/L;
tempo em 60 minutos em: pH 5; pH 7; e pH 11. .......................................................68
Figura 29 - Espectros de absoro UV do efluente do ponto 3 e dos fluentes dos
pontos 1 e 2 aps oxidao qumica ( pH 11; 45 mg/L e 60 minutos)......................69
Figura 30 - foto do efluente do Ponto 3 (tratamento convencional) e os efluentes dos
Pontos 1 e 2 depois da oxidao com perxido de hidrognio. ................................70
Figura 31 - Espectro FTIR/ATR das amostras de efluente dos Pontos 1 e 2 aps

tratamento por oxidao nas condies de 45mg/L de perxido de hidrognio; pH 11
e 60 minutos de tratamento.......................................................................................71
xi
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Valores caractersticos de parmetros fsicos e qumicos de efluente

txtil...........................................................................................................................28
Tabela 2 - Percentual de corante fixado e descarregado no efluente de acordo com o
tipo de fibra e classe de corante................................................................................29
Tabela 3 - Nome, origem e impacto potencial das aminas aromticas ....................30
Tabela 4 - Planejamento fatorial dos experimentos. .................................................44
Tabela 5 - Consumo Mensal dos corantes estudados. .............................................46
Tabela 6 - Principais grupos qumicos funcionais presentes no corante Amarelo Ouro
Remazol RNL 150%..................................................................................................49
Tabela 7 - Principais grupos qumicos funcionais presentes no corante Preto
Remazol B133%........................................................................................................52
Tabela 8 Principais grupos qumicos funcionais presentes nas amostras de
efluente dos Pontos 1, 2 e 3......................................................................................54
Tabela 9 - Principais grupos qumicos funcionais presentes nas amostras de
corantes e do efluente do ponto 3 .............................................................................56
Tabela 10 Parmetros fsicos e qumicos das amostras de efluentes nos Pontos 1
e 3 e suas respectivas eficincias (%) de remoo de cor e turbidez .......................61
Tabela 11 Principais grupos qumicos funcionais e suas respectivas regies de
localizao mo espectro FTIR/ATR das amostras de efluentes dos Pontos 1 e 2
aps oxidao com perxido de hidrognio na concentrao de 45 mg/L; pH 11 e
tempo de 60 minutos.................................................................................................71
Tabela 12 - Resultados de turbidez aps tratamento por processo oxidativo em
diferentes condies experimentais dos efluentes dos Pontos 1 e 2 e as respectivas
eficincias de remoo (%). ......................................................................................73
Tabela I - Relao dos corantes utilizados no processo e as suas respectivas

quantidades utilizadas no processo da indstria txtil em estudo. ............................87
Tabela II Cor mdia e percentual de remoo de cor, nas diferentes condies
experimentais, para o efluente do Ponto 1, aps tratamento oxidativo com perxido
de hidrognio.............................................................................................................88
xii
Tabela III - Cor mdia e percentual de remoo de cor, nas diferentes condies
de hidrognio.............................................................................................................89
xiii
SUMRIO
RESUMO................................................................................................................... vii
ABSTRACT ...............................................................................................................viii
LISTA DE FIGURAS................................................................................................... ix
LISTA DE TABELAS ................................................................................................. xii
SUMRIO................................................................................................................. xiv
1.
INTRODUO ...................................................................................................16
1.1 OBJETIVOS.....................................................................................................18
Objetivo Geral........................................................................................................18
Objetivos Especficos.............................................................................................18
2.
REVISO DE LITERATURA ..............................................................................19

2.1 Indstria Txtil..................................................................................................19
2.2 Processo Txtil ................................................................................................21
2.3 Corantes txteis...............................................................................................24
2.4 Efluentes Txteis .............................................................................................26
2.5 Degradao de corantes em efluentes Txteis................................................31
2.5.1 Processos de tratamento convencionais...................................................32

2.5.2 Oxidao qumica......................................................................................34
3. MATERIAIS E MTODOS.....................................................................................37
3.1 Corantes txteis...............................................................................................37
3.1.1 Caracterizao das amostras de corantes ................................................38
3.2 Tratamento do efluente txtil por processos convencionais ............................39
3.2.1 Processo de tratamento e amostragem do efluente na Estao de
Tratamento de Efluentes (ETE)..........................................................................39
3.2.2 Caracterizao das amostras de efluentes bruto e tratado pelo processo
convencional (lodos ativados e coagulao/floculao).....................................41
3.3 Tratamento do efluente txtil por processo qumico oxidativo .........................42
3.3.1 Caracterizao das amostras de efluente tratadas por oxidao..............44
3.3.2 Avaliao da remoo de cor e turbidez no tratamento por oxidao
qumica...............................................................................................................45
4. RESULTADOS E DISCUSSO............................................................................46
4.1 Consumo de corantes no processo txtil .........................................................46
4.2 Caracterizao das amostras de corantes.......................................................46
4.2.1 Absoro Ultravioleta (UV)........................................................................46
4.3 Anlise dos grupos qumicos dos corantes por infravermelho.........................48
4.4 Avaliao da degradao dos corantes no efluente da ETE ...........................51
4.4.1 Absoro ultravioleta (UV) ........................................................................51
xiv
4.4.2 Anlise dos grupos qumicos do efluente por infravermelho (FTIR/ATR)..53

4.5 Avaliao da eficincia do tratamento convencional........................................60
4.6 Avaliao do tratamento por oxidao com perxido de hidrognio................62
4.6.1 Anlise da eficincia do tratamento oxidativo na remoo de cor.............62
4.6.2 Absoro UV das amostras de efluente aps oxidao qumica...............67
4.6.3 Anlise dos grupos qumicos (FTIR/ATR) das amostras de efluente aps
oxidao qumica ...............................................................................................70
4.6.4 Avaliao da eficincia do tratamento oxidativo na remoo de turbidez .72
CONCLUSO............................................................................................................75
PERSPECTIVAS PARA TRABALHOS FUTUROS ...................................................77
REFERNCIAS .........................................................................................................78
ANEXOS ...................................................................................................................85
xv
1. INTRODUO
As indstrias txteis constituem fator de grande importncia na economia

brasileira, e os Estados de Santa Catarina e So Paulo so os maiores plos txteis
em volume de produo do Brasil (HASSEMER E SENS, 2002).
O processamento txtil, principalmente nas etapas de tingimento e
acabamento, requer um grande volume de gua e gerador de grande quantidade
de despejos altamente poluidores, contendo elevada carga orgnica, cor acentuada
e compostos qumicos txicos ao homem e ao meio ambiente (Hassemer e Sens,
2002). Em geral, so necessrios 80 litros de gua para produzir 1 kg de tecido. As
caractersticas fsicas e qumicas dos efluentes gerados na indstria txtil dependem
da tecnologia e dos processos industriais utilizados e tambm dos tipos de fibras e
produtos qumicos empregados.
A grande dificuldade em tratar efluentes txteis vem do fato destes possurem
elevadas quantidades de compostos orgnicos de baixa biodegradabilidade e de
estrutura complexa, tais como: corantes, surfactantes e aditivos (SCHRANK, 2000).
A baixa capacidade de fixao dos corantes nos tecidos tambm tem sido um
agravante em processos de tingimento, nos quais at 50% dos corantes presentes
no banho so descarregados ao final do processo (VANDERVIVERE et al., 1998).
Na indstria txtil nacional, os processos de tratamento de efluentes txteis
mais empregados so os primrios e secundrios, ou seja, tratamento fsico-qumico
por coagulao/floculao e biolgico por lodos ativados (BELTRANE, 2000).
Efluentes
txteis
provenientes de tingimentos
com corantes
reativos so
considerados txicos e no processo de tratamento convencional, podem sofrer

degradao parcial biolgica, ou provocada por outras formas de tratamento,
fazendo com que as molculas parcialmente degradadas se liguem a outras
molculas, levando formao de compostos mais txicos que os corantes originais
(VANDERVIVERE et al, 1998; PINHEIRO et al., 2004). Este problema tem sido
especialmente encontrado em corantes contendo grupos cromforos azo, cuja
classe pertence maior parte dos corantes reativos (GUARATINI e ZANONI, 2000).
16
Estes fatos, associados s exigncias mais restritas de padres de descarga

de efluentes, tm levado a esforos recentes de pesquisadores por mtodos de
tratamento avanados e mais eficientes. Dentre estes, destacam-se: degradao
qumica por reagentes qumicos oxidantes; tratamento por reaes fotoqumicas,
resinas de troca inica e tratamentos fsicos por micro e nanofiltrao. As
tecnologias de degradao por processos qumicos oxidativos baseiam-se,
principalmente, em reaes com cloro, perxido de hidrognio e oznio ou ainda por
combinaes desses agentes entre si ou com outros reagentes e tcnicas, como
reagente Fenton (H2O2/Fe2+), radiao ultravioleta e perxido de hidrognio
(H2O2/UV), oznio e ultravioleta (O3/UV), oznio e perxido de hidrognio (O3/H2O2),
entre outras (TWARDOKUS, 2004; ARSLAN 2000).
Estas tecnologias tm se mostrado eficientes no tratamento de efluentes
txteis devido promoverem a completa mineralizao dos corantes, ou a remoo
integral da sua molcula, evitando uma degradao parcial, que apesar da
descolorao obtida, pode levar formao de subprodutos txicos.
Com base nos estudos j realizados empregando processos convencionais e
avanados no tratamento de efluente txtil, neste trabalho, empregou-se perxido de
hidrognio como agente qumico oxidante para remoo de cor e degradao de
grupos qumicos, tais como, grupos azo e aminas aromticas presentes nas
estruturas de corantes azo e comparou-se a eficincia deste processo com a de
processos convencionais de tratamento usualmente empregados, como lodos
ativados e coagulao/floculao.
17
1.1 OBJETIVOS
Objetivo Geral
Avaliar a remoo de corantes azo em efluente txtil por tratamentos
convencional (lodos ativados e coagulao/floculao) e por oxidao qumica com
perxido de hidrognio.
Objetivos Especficos
Avaliar os corantes utilizados no processo de tingimento de uma indstria
txtil em funo do seu consumo e classificao, visando determinar os corantes

que sero utilizados como padro nos experimentos e nas anlises;
Caracterizar
os
corantes
txteis
por
espectroscopia
na
regio
do
infravermelho (FTIR/ATR) e de absoro ultravioleta (UV);
Avaliar a eficincia do processo de tratamento convencional do efluente txtil
(por lodos ativados e coagulao/floculao) quanto remoo dos parmetros cor

e turbidez e degradao dos corantes;
Empregar o processo qumico oxidativo com perxido de hidrognio no
tratamento do efluente txtil coletado em diferentes etapas na ETE.
Comparar os resultados obtidos pelos processos de tratamento de efluente
convencional (lodos ativados e coagulao/floculao) e qumico oxidativo.
18
2. REVISO DE LITERATURA
2.1 Indstria Txtil

O setor txtil um dos segmentos de maior tradio na indstria, contando
com uma posio de destaque na economia dos pases mais desenvolvidos e carrochefe do desenvolvimento de muitos dos chamados pases emergentes, que devem
sua indstria txtil o papel de destaque que exercem, hoje, no comrcio mundial
de manufaturas. No Brasil, a sua importncia no menor, tendo desempenhado um
papel de grande relevncia no processo de desenvolvimento econmico e social do
pas (TEXTILIA, 2002).
Atualmente, pode-se verificar que o mercado txtil mundial vem registrando
uma significativa expanso, tanto no que se refere aos montantes produzidos,
quanto ao comrcio entre os grandes pases produtores e consumidores. Isto tem
sido possibilitado pela expanso do nmero de consumidores em todo o mundo,
tanto pelo aumento da renda em alguns pases mais desenvolvidos quanto pela
abertura dos mercados ao comrcio internacional (MELO et al., 2007).
Outros fatores importantes neste crescimento devem ser considerados, como
o uso de novas matrias-primas e processos de acabamento, possibilitando maior
uso de fibras artificiais e sintticas, que, dentre outras vantagens, tm sua produo
livre de problemas relativos a safras e climas. Seu consumo supera o de fibras
naturais, tendo representado mais de 57% do total consumido em 2000 (TEXTILIA,
2002).
O setor txtil nacional composto por mais de 5.000 empresas, todas de
capital privado, representando um dos segmentos de grande importncia para o
setor manufatureiro. A maioria das empresas do setor txtil de pequeno e mdio
porte, embora 80-90 % do faturamento e a maior parcela da produo do setor
sejam devido s atividades das indstrias de grande porte. O investimento realizado
nesses empreendimentos provm basicamente do capital nacional, e na regio
sudeste est concentrada a maioria dessas indstrias, seguida das regies sul e
nordeste do pas (LEO, 2002).
19
Segundo Melo et al. (2007), a indstria txtil brasileira caracterizada pela

heterogeneidade tecnolgica e gerencial. Convivem, em um mesmo segmento de
mercado:
- Empresas modernas, com padro tecnolgico e estratgias semelhantes s
empresas de melhor desempenho mundial;
- Empresas parcialmente modernizadas, com equipamentos atualizados em etapas
estratgicas ou mesmo com maquinrio antigo, mas dispondo de rigoroso controle
de qualidade e capacitao em projetos;
- Um grande nmero de empresas que tm padres tecnolgicos e gerenciais
ultrapassados.
Por outro lado, verifica-se que devido s inovaes tecnolgicas no parque
fabril txtil, houve um importante impacto na fora de trabalho, exigindo maior nvel
de qualificao. A aquisio de novos equipamentos para as diversas fases do
sistema produtivo gerou uma demanda de treinamento especializado dos
empregados em diversas etapas da cadeia produtiva, mostrando ser um importante
fator determinante para a melhoria da competitividade (MELO et al., 2007).
O mercado nacional, em 2005, abalado com a forte concorrncia dos
produtos importados, por meio dos empresrios, mobilizou-se junto ao governo
federal em instituir barreiras s importaes asiticas, conseguindo a elevao
mdia das alquotas de importao de 20% para 70% de camisas e de tecidos
artificiais e sintticos, e o controle no subfaturamento das importaes e a evaso
fiscal (MELO et al., 2007).
Santa Catarina possui o segundo maior plo txtil em volume de produo no
Brasil, localizado principalmente no vale do Itaja - Blumenau e Brusque, e nas
regies Norte e Nordeste - Joinville e Jaragu do Sul (OLIVEIRA, 2003). A situao
catarinense em termos de processo produtivo apresenta um recurso tecnolgico
baseado nos moldes internacionais, adaptado realidade de mercado e economia
brasileira (MARTINS, 1997).
O fato do complexo industrial txtil do Estado de Santa Catarina estar
localizado principalmente no Vale do Itaja, ocasiona grande preocupao regional
em resolver os problemas de poluio ambiental. Na bacia hidrogrfica do rio ItajaA, encontram-se setenta e cinco indstrias. Destas, trinta e seis so txteis.
20
2.2 Processo Txtil
O processo txtil basicamente dividido em fiao, tecelagem e

beneficiamento, conforme demonstrado no fluxograma da Figura 1. Nesta figura
tambm podem ser observadas a origem e as principais substncias presentes no
efluente gerado em cada etapa (representadas pela linha tracejada no fluxograma).
Figura 1 - Fluxograma representativo do processo produtivo txtil.

Fonte: ANDRADE, 2003.
21
No processo de fiao, a matria-prima (fibra txtil) processada nos

abridores, batedores, cardas, passadores, maaroqueiras, filatrios, retorcedeiras e
conicaleiras. Nesta etapa, no h gerao de efluentes lquidos, devido a todas
estas operaes ocorrerem na ausncia de gua. Na etapa de tecelagem ou
malharia, os fios tintos ou crus so transformados em tecidos ou malhas nos teares.
Esta etapa tambm um processo que ocorre a seco, no ocorrendo gerao de
efluentes lquidos (BRAILE e CAVALCANTI, 1993).
As fibras txteis podem ser de origem natural (animal e vegetal) ou
manufaturadas (sintticas ou artificiais). Dentre as fibras de origem natural,
destacam-se o algodo e a l. As fibras manufaturadas podem ser produzidas a
partir da celulose regenerada (viscose ou acetato) ou totalmente sintticas (polister
ou poliamida) (IMMICH, 2006). As fibras celulsicas so constitudas essencialmente
de celulose acompanhada de outros componentes como protenas, ceras, graxas e
gorduras saponificveis, materiais minerais, acares e pigmentos (BELTRAME,
2000). Os pigmentos, as gorduras e as impurezas nitrogenadas so responsveis
pela colorao natural da fibra, que varia de acordo com sua procedncia e forma de
cultivo. O algodo egpcio, por exemplo, apresenta uma colorao que varia de
amarelo a azul; o turco avermelhado; j o algodo indiano ligeiramente escuro
(BARCELLOS et al., 2002).
O beneficiamento txtil consiste em um conjunto de processos aplicados aos
materiais txteis objetivando transform-los, a partir do estado cru, em artigos
brancos, tingidos, estampados e acabados (ANDRADE FILHO e SANTOS, 1987).
Esta etapa, conforme Arajo e Castro (1984), dividida em:
- Tratamento prvio ou preparao: nesta etapa, elimina-se a impureza das
fibras e melhora-se a estrutura do substrato txtil para prepar-lo para as operaes
de tingimento, estamparia e acabamento;
- Tingimento: nesta etapa, os substratos txteis so coloridos;
- Estamparia: aplicado um desenho colorido sobre o substrato txtil j
tratado;
- Acabamento: so operaes que conferem as caractersticas desejveis ao
substrato txtil como brilho, toque, caimento, estabilidade dimensional e outros
acabamentos ditos especiais como anti-ruga, impermevel e antichama.
As etapas de tratamento prvio ou preparao do tecido so:
22
- Engomagem: este processo tem como caracterstica a aplicao de uma

goma sobre os fios de urdume com o objetivo de aumentar a sua resistncia
mecnica, de forma a resistirem aos esforos nos teares durante o processo de
tecelagem. Em sua maioria, so utilizados dois tipos de goma: goma de fcula de
mandioca e gomas sintticas, a base de poli-acrilato, carboximetilcelulose e lcool
polivinlico (PVA). As gomas naturais produzem um efluente biodegradvel e so,
por este motivo, preferidas s sintticas (TRALLI, 2000).
- Desengomagem: o tratamento destinado a eliminar a goma e os demais
produtos usados na engomagem dos fios de urdume. A desengomagem consiste no
tratamento do material txtil com um produto que torne a goma solvel em gua,
facilitando a sua remoo do tecido por meio de lavagens. A remoo da goma torna
o material mais absorvente, proporcionando melhores condies para os
tratamentos a mido subseqentes (ANDRADE FILHO e SANTOS, 1987).
- Purga: tem como objetivo remover as impurezas dos substratos txteis com
leo, ceras e gorduras oriundas da natureza da fibra ou do seu processo de
fabricao. Este processo pode ser realizado tanto em fibras sintticas quanto em
fibras naturais, e geralmente aplicado um detergente e um emulgador em meio
alcalino (KUNZ et al., 2002).
- Pr-alvejamento: processo em meio aquoso alcalino que consiste em um
tratamento oxidativo, no qual a cor natural da fibra eliminada pela ao oxidante de
agentes especficos. Este processo tambm confere ao material txtil o
melhoramento da hidrofilidade, que muito importante para as etapas subseqentes
na cadeia txtil (TEXTILIA, 2002).
- Alvejamento: tratamento do material txtil com produtos qumicos,
objetivando conferir-lhes brancura, preparando o substrato txtil para tratamentos
subseqentes com o tingimento ou estampagem. Com o processo de alvejamento,
elimina-se a colorao amarelada do material txtil, possibilitando chegar ao branco
total ou a tingimentos claros e limpos. Os alvejantes qumicos mais comuns so o
hipoclorito de sdio, o perxido de hidrognio e o clorito de sdio. A seleo do
alvejante depende do tipo e do equipamento disponvel para o processo (ANDRADE
FILHO e SANTOS, 1987).
23
O tingimento o processo no qual so aplicados corantes ao material txtil e

uma das etapas determinantes do sucesso comercial dos produtos txteis. Alm
da padronizao da cor, o consumidor exige algumas caractersticas bsicas do
produto, como, elevado grau de solidez em relao luz, lavagem e transpirao,
tanto inicialmente quanto aps uso prolongado. Para garantir essas propriedades, as
substncias que conferem colorao fibra devem apresentar alta afinidade,
uniformidade
na
colorao,
resistncia
aos
agentes
desencadeadores
do
desbotamento e ainda serem economicamente viveis (ANDRADE FILHO e

SANTOS, 1987).
Segundo Guaratini e Zanoni (2000), devido grande exigncia do mercado,
milhes de compostos qumicos coloridos tm sido sintetizados nos ltimos 100
anos, dos quais cerca de 10.000 so produzidos em escala industrial. Entretanto,
estima-se que atualmente 2.000 tipos de corantes esto disponveis para a indstria
txtil. Este grande nmero de corantes justificado pela diversidade de fibras
existentes, uma vez que cada tipo de fibra a ser colorida requer corantes com
caractersticas prprias e bem definidas, e principalmente devido grande demanda
de novas cores e de corantes com maior capacidade de fixao e especificidade s
fibras.
O processo de tingimento causa uma modificao fsico-qumica do substrato
de forma que a luz refletida provoque uma percepo de cor. Os produtos que
provocam estas modificaes so denominados corantes. Estas substncias so
compostos orgnicos capazes de colorir substratos txteis ou no txteis, de forma
que a cor seja relativamente resistente (slida) luz e a tratamentos midos.
2.3 Corantes txteis
Os corantes so classificados por sua estrutura qumica ou modo pelo qual se

fixam s fibras. Pela estrutura qumica podem ser classificados como: nitrofenol,
nitrosofenol, azo, trifenilmetano, antraquinona, ftalocianina, vinilsulfnico, pirimidina e
triazina. Quanto ao modo pelo qual se fixam s fibras, so classificados em: corantes
reativos, azicos, diretos, cidos, a cuba, corantes de enxofre, pr-metalizados,
24
dispersos, branqueadores pticos e pigmentos orgnicos (GUARATINI e ZANONI,

2000).
A classe mais importante de corantes utilizada a dos corantes reativos, os
quais representam cerca de 50% dos corantes disponveis no mercado (DANTAS,
2005). Estes corantes podem ser utilizados em vrios tipos de fibras, porm suas
principais aplicaes so no tingimento de fibras celulsicas, especialmente o
algodo (IMADA et al., 1992). So corantes contendo um grupo eletroflico (reativo)
capaz de formar ligao covalente com grupo hidroxila das fibras celulsicas; com
grupos amino, hidroxila e tiis das fibras proticas, e tambm com grupos amino das
poliamidas (LIPPERT et al., 1996). Este grupo de corantes apresenta como
caracterstica uma alta solubilidade em gua e o estabelecimento de uma ligao
covalente entre o corante e a fibra, cuja ligao confere maior estabilidade na cor do
tecido tingido quando comparado a outros tipos de corantes em que o processo de
colorao se opera por meio de ligaes de menor intensidade.
Existem numerosos tipos de corantes reativos, porm os principais contm a
funo azo (-N=N-) e antraquinona (C=O) como grupos cromforos e os grupos
clorotriazinila e sulfatoetilsulfonila como grupos reativos. Na Figura 2 esto
apresentadas a estruturas qumicas de alguns corantes azo mais usados na
indstria txtil.
Figura 2: Estruturas qumicas de alguns corantes azo empregados na indstria txtil

(HASSEMER, 2006).
25
Neste tipo de corante, a reao qumica se processa diretamente pela

substituio do grupo nucleoflico pelo grupo hidroxila da celulose. Um exemplo o
do tingimento usando compostos contendo sulfato-etilsulfona, cuja adio do corante
fibra requer apenas a prvia eliminao do grupo sulfato em meio alcalino gerando
o composto vinilsulfona (COLOMBO, 2001).
Os corantes reativos azo, pelas suas caractersticas de brilho e solidez, e por
cobrirem um largo espectro de tonalidades, predominam em quase todas as
aplicaes no processamento txtil. Nos processos de tingimento, uma grande
frao perdida no efluente devido hidrlise do corante nos banhos de
esgotamento alcalinos. Pela sua importncia no mercado, estabilidade qumicobiolgica e toxicidade, os corantes reativos do tipo azo representam a classe de
corantes de referncia na maioria dos estudos subordinados a processos de
degradao de efluentes txteis (Robinson et al., 2001). notada uma relao
proporcional entre a resistncia e estabilidade dos corantes azo, e a complexidade
de sua estrutura molecular nos processos de biodegradao aerbios. Contudo, em
condies anaerbias, bem conhecida a reduo por clivagem da ligao no grupo
-N=N-, a aminas aromticas, que so geralmente identificadas como compostos
qumicos que apresentam em sua estrutura molecular um ou mais anis aromticos,
que suportam um ou mais substituintes amino. Atualmente se restringe a aplicao
de corantes implicados na formao destes produtos (Robinson et al., 2001; Pinheiro
et al.,2004).
A linha remazol da empresa DyStar, por exemplo, composta por corantes
reativos que contm em sua estrutura um grupo sulfato-etilsulfnico, que
hidrolizado para vinil sulfnico e forma uma ligao covalente forte com uma amina
livre ou outro grupo substituinte na fibra (BESINELLA JUNIOR et al., 2009). Pelas
suas caractersticas de brilho e solidez, e por cobrirem um largo espectro de
tonalidades, os corantes reativos azo, predominam em quase todas as aplicaes no
processamento txtil.
2.4 Efluentes Txteis

As caractersticas dos efluentes gerados na indstria txtil dependem da
tecnologia e dos processos industriais utilizados e tambm dos tipos de fibras e
26
produtos qumicos empregados. Como descrito e demonstrado no fluxograma da

Figura 1, anteriormente, numerosas operaes so necessrias a fim de dar ao
tecido o mximo de propriedades, gerando assim em cada etapa diferentes
despejos. A principal origem dos efluentes gerados pelas indstrias txteis
proveniente dos processos de lavagem, tingimento e acabamento. Na produo de
tecido de algodo, por exemplo, o consumo de gua pode variar de 100 a 300 L/kg
de tecido, ressaltando-se que a maior parte deste volume consumido nos setores
de lavagem, alvejamento, tingimento, estampagem e secagem.
Dado o grau de variedade de fibras, corantes auxiliares e produtos de
acabamento em uso, esses processos geram efluentes de grande complexidade
qumica. Dependendo da origem, os efluentes apresentam normalmente vazes,
cargas orgnicas, condutividade devida aos sais e auxiliares de tingimento
adicionados, e cor, elevadas, pH alcalino, com contaminao principalmente na
forma solvel (VANDEVIVERE et al., 1998).
A composio de um efluente equalizado em uma indstria de processamento
txtil, normalmente apresenta as seguintes caractersticas (BARCELLOS et al.,
2002):
- Cor intensa, devido grande quantidade de corantes no fixados.
- Altas temperaturas, devido ao emprego destas, em algumas etapas do
processamento.
- Concentrao de matria orgnica equivalente a de esgoto domstico.
- Grande quantidade de DQO refratria devido a corantes de alta massa molecular.
- Altas concentraes de organohalogenados adsorvveis (AOX), sulfitos e metais
pesados encontrados nos alvejantes e halgenos, enxofre ou metal pesado que se
encontram presentes muitas vezes nos corantes.
Alguns valores tpicos de parmetros fsicos e qumicos de efluentes txteis
podem ser visualizados na Tabela 1.
27
Tabela 1 - Valores caractersticos de parmetros fsicos e qumicos de efluente txtil.
Parmetros
Unidade
Valor mdio
DBO
mg/L
200 a 600
Slidos Totais
mg/L
3400
Slidos Suspensos
mg/L
970
DQO
mg/L
942
leos e Graxas
mg/L
65
Fenis
mg/L
0,053
Sulfetos
mg/L
0,005
Temperatura
35 a 45
Nitrognio Amoniacal
mg/L
15
Fsforo Solvel
mg/L
1,8
Detergentes
mg/L
12,6
Cloretos
mg/L
1106
Cromo total
mg/L
0,07
Cobre
mg/L
0,16
Zinco
mg/L
0,33
pH
8 a 11
Cor
mg Pt/L
2750
Turbidez
uH
1328
Fonte: (LEO et al., 2002; BELTRAME, 2000).
A forte colorao a caracterstica visual mais notria do efluente txtil e est

associada aos corantes, principalmente aos solveis em gua. Nos processos de
tingimento, uma grande frao dos corantes perdida no efluente devido sua
hidrlise nos banhos de esgotamento alcalinos. Os corantes que no so
completamente esgotados nas operaes de tingimento, e os no fixados nas fibras
removidos pelas lavagens ps tingimento, iro contribuir para a cor e permanecer no
efluente final.
Laing (apud Twardokus, 2004) descreve que de 2 a 10% dos corantes
aplicados em processos de tingimento so descarregados no efluente, dependendo
da tonalidade e do corante utilizado. Outras pesquisas (ARSLAN et al., 2000)
28
indicam que aproximadamente 12% de corantes sintticos so perdidos anualmente

nos processos de tingimento, sendo que nesse caso, 20% da cor resultante
deixada no ambiente por meio de sistemas de tratamento de efluentes.
Na Tabela 2 so apresentados os corantes mais utilizados no processo de
beneficiamento txtil juntamente com o grau de fixao e as perdas do corante no
efluente.
Tabela 2 - Percentual de corante fixado e descarregado no efluente de acordo com o

tipo de fibra e classe de corante.
Classe de corante Tipo de fibra Grau de fixao (%)
Perdas para o efluente (%)
cidos
Poliamida
89 95
5 20
Diretos
Celulose
70 95
5 30
Dispersos
Polister
90 100
0 10
Reativos
Celulose
60 70
10 50
Sulfurosos
Celulose
60 90
10 40
Fonte: OLIVEIRA, 2009.
Dentre os compostos detectados nos efluentes txteis, os corantes esto

entre os mais agressivos ao meio ambiente, pois a poluio dos corpos de gua com
estes compostos provocam, alm da poluio visual, alteraes nos ciclos biolgicos
afetando a vida aqutica, principalmente, nos processos de fotossntese. Alm deste
fato, estudos tm mostrado que algumas classes de corantes, principalmente os
corantes azo e seus subprodutos, podem ter carter carcinognico, mutagnico ou
paralelamente formar complexos com outros produtos descartados no efluente
(KUNZ et al., 2002).
Segundo Talarposhti et al. (2001), 700.000 toneladas de corantes txteis so
produzidos anualmente, dos quais 50% so compostos azo (-N=N-) que, devido ao
seu comportamento ambiental ainda
ser
desconhecido, so considerados
especialmente perigosos.
A toxicidade dos resduos txteis uma das questes mais relevantes no
mbito dos impactos ambientais, tanto para os rgos ambientais quanto para a
prpria sociedade. Essa toxicidade mais relevante quanto mais se faz uso de
29
corantes baseados em metais pesados, enxofre e grupamentos azicos, alm

evidentemente, de outros compostos, como os surfactantes, os produtos auxiliares
no degradveis, e outros compostos como fenis, solventes aromticos, metileno,
cloretos, entre outros (PASCOAL e GERMANO, 2005). No caso dos corantes azo, o
meio redutor se apresenta como um ambiente propcio para a clivagem redutiva nos
anis aromticos e conseqente formao de aminas aromticas, compostos
fenlicos, benznicos, e subprodutos orgnicos com estruturas moleculares menores
parcialmente degradados, capazes de formar complexos orgnicos com potencial
carcinognico, txico e mutagnico (PINHEIRO et al., 2004).
Na Tabela 3, podem ser observados exemplos de aminas aromticas, as
respectivas origens e os seus impactos potenciais.
Tabela 3 - Nome, origem e impacto potencial das aminas aromticas.

Nome
Anilina
4-cloroanilina
Origem
Txico para a vida;

Fabricao de isocianatos, borracha,
Possivelmente
corantes, explosivos, pesticidas,
carcinognicos e
produtos farmacuticos.
genotxicos.
Fabricao de corantes, pesticidas.
Tolueno 2,4 diamina
Fabricao de diisocianato de
tolueno (Para elastmeros),
corantes, resinas, fungicidas.
2-Naftilamina
Fabricao de corantes.
4,4-Metilenodianilina
N-nitrosodifenilamina
Impacto Potencial
Txico para os seres

humanos
Carcinognicos e
genotxicos.
Txico para os seres
humanos e vida
aqutica.
Possivelmente
carcinognicos e
genotxicos.
Txicos para os
seres humanos.
Fabricao de poliuretanos,
corantes, resinas epxi.
Txico para os seres

humanos e a vida
aqutica.
Possivelmente
carcinognicos e
genotxicos.
Fabricao de corantes, produtos

farmacuticos, borracha.
Prejudiciais aos
seres humanos
(carcinognicos).
Fonte: Pinheiro et al., 2004

30
A possibilidade de reduo de corantes azo em aminas aromticas, fenis e

compostos benznicos tem sido demonstrada em sistemas envolvendo uma
variedade de condies reacionais, incluindo aquelas encontradas no aparelho
digestivo de mamferos. Em decorrncia disto, a maioria das atenes sobre os
possveis riscos decorrentes a partir do uso de corantes azo foi transferido para seus
produtos de reduo. Neste foco, foi criada a emenda 19 da Diretiva 76/769/CEE, a
qual vem sendo aplicada em toda comunidade europia (CE). Esta norma segue a
iniciativa da portaria de bens de consumo e sua regulamentao constitui uma
primeira abordagem internacional para o controle de emisses de aminas aromticas
e compostos orgnicos parcialmente degradados, especificamente decorrentes do
tingimento de tecidos com corantes azo (DIRETIVA 76/769/CEE, 2002).
Devido sua prpria natureza, os corantes so altamente detectveis, sendo
visveis, em alguns casos, mesmo em baixas concentraes. Uma pequena
quantidade lanada em ambientes aquticos pode causar uma acentuada mudana
de colorao dos rios, e tambm ser facilmente detectada pelo pblico e autoridades
que controlam os assuntos ambientais. Desde modo, mtodos para remoo da cor
de guas residurias tm recebido enorme ateno nos ltimos anos (LAING apud
TWARDOKUS, 2004). De um modo geral, a efetividade da remoo da cor pode ser
avaliada por um padro espectrofotomtrico permitido, o qual pode ser usado para
controlar a diluio do corante nas guas dos rios. Assim, por meio de comparao
direta entre absorbncia da amostra de um efluente e o padro de qualidade
requerido para colorao em rios, possvel avaliar o grau de contaminao (KUNZ
et al., 2002).
2.5 Degradao de corantes em efluentes Txteis
Devido alta estabilidade e baixa degradabilidade dos corantes txteis,

alm de serem resistentes luz e a agentes oxidantes moderados, sistemas
aquticos contaminados por estes no podem ser totalmente tratados somente pelo
emprego de mtodos convencionais. Os processos de tratamento para remoo de
cor de efluentes txteis baseiam-se em tcnicas de adsoro (IMMITCH et al., 2006;
KUNZ et al., 2002, coagulao/floculao (HASSEMER e SENS, 2002; ANDRADE,
2003), eletrofloculao (BASHA et al., 2011), degradao fotoqumica (BANDALA et
31
al., 2007), degradao qumica (PLFI et al., 2011), ozonizao (SILVA et al., 2009)
e biodegradao (BROSILLON, 2008).
Em geral, maior nfase tem sido dada ao estabelecimento de metodologias
que combinam os processos biolgicos com alternativas fsicas ou fsico-qumicas
(RODRIGUES et al., 2009; GHOREISHI e HAGHIGHI, 2003).
2.5.1 Processos de tratamento convencionais
Os mtodos convencionais de tratamento de efluentes lquidos podem ser

classificados genericamente como primrios ou mecnicos, secundrios ou
biolgicos e tercirios ou fsico-qumicos. Uma das sequncias mais utilizadas para
tratamento de efluentes txteis o processo biolgico por lodos ativados, seguido de
fsico-qumico por coagulao/floculao.
O processo por lodos ativados o processo biolgico mais empregado,
atualmente, para estabilizar a matria biodegradvel de despejos industriais e
esgotos sanitrios. Consiste basicamente na agitao das guas residurias em
presena de microorganismos e de oxignio, durante o tempo necessrio para
metabolizar e flocular uma grande parte da matria orgnica. O lodo ativado o
floco produzido no efluente bruto ou decantado pelo crescimento de bactrias
associados a outros microorganismos, na presena de oxignio dissolvido, e
acumulado em concentrao suficiente devido ao retorno de outros flocos
previamente formados (ANDRADE, 2003). Neste processo, o efluente e o lodo
ativado so intimamente misturados, agitados e aerados, em unidades chamadas
tanques de aerao, em seguida, separa-se o lodo ativado do efluente tratado por
sedimentao em decantadores. Parte do lodo ativado separado e reciclado para o
tanque de aerao e uma parte retirada para tratamento especfico ou destino
final, enquanto o efluente tratado enviado para outros processos para efetuar o
polimento final, geralmente empregando processo de coagulao/floculao, ou
enviado diretamente ao rio (ANDRADE, 2003; VON SPERLING, 2005).
O processo de coagulao/floculao qumica consiste na adio de
substncias qumicas formadoras de flocos (coagulantes) ao efluente com a
finalidade de se agregarem ou combinarem com a matria em suspenso e coloidal,
32
formando rapidamente agregados com as partculas em suspenso. Embora

solveis, os coagulantes se precipitam depois de reagir com outras substncias do
meio (JORDO e PESSA, 1995). Geralmente, so empregados como agentes de
coagulao hidrxido de sdio e sais metlicos polivalentes como o sulfato frrico,
cloreto frrico e sulfato de alumnio. O hidrxido reage com o sal metlico formando
hidrxido insolvel, volumoso, sobre o qual a cor adsorvida. Segundo Andrade
(2003) e Hassemer (2006), esses complexos inorgnicos so bastante efetivos na
remoo de cor residual de corantes dispersos e de enxofre, porm o mesmo no
ocorre para os corantes cidos e reativos. Desta forma, para se alcanar melhores
resultados, vem sendo utilizados coagulantes do tipo polieletrlitos altamente
catinicos e de baixo peso molecular, os quais so usados sozinhos ou em
combinao com os sais metlicos. No processo de coagulao/floculao ocorre
apenas a transferncia dos corantes da fase lquida para slida na forma de lodo,
que gerado em grande quantidade. Alm disso, so consumidas grandes
quantidades de reagentes qumicos para que haja remoo dos corantes
(STEINHART, 2000).
Segundo Dantas (2005), em condies aerbias, como em lodos ativados, os
corantes azo so resistentes biodegradao. Os processos biolgicos anaerbios
seriam mais efetivos nesse caso, pois alm de serem capazes de remover DQO e
cor de uma grande faixa de efluentes txteis e apresentarem vantagens como, baixa
produo de lodo e baixa demanda de energia comparada ao tratamento aerbio,
como lodos ativados, nesses processos, as ligaes azo (-N=N-) so normalmente
quebradas.
Segundo o mesmo autor, a biodegradao de corantes azo ocorre em duas
etapas: a primeira envolve a quebra redutiva da ligao azo sob condies
anaerbias, resultando na formao de aminas aromticas (subprodutos de
degradao), as quais possuem potencial txico comprovado, e a segunda envolve
a mineralizao dessas aminas aromticas sob condies aerbias, transformandoas em compostos menos txicos. As aminas, em sua maioria, so recalcitrantes sob
condies anaerbias. Desta forma, a combinao de processos biolgicos
anaerbios e aerbios para remoo de cor de efluentes txteis mostra-se mais
vivel tcnica e economicamente.
33
2.5.2 Oxidao qumica
As tecnologias de tratamento utilizando-se de degradao qumica baseiamse principalmente na reao oxidativa pelo cloro, oznio ou perxido de hidrognio.
A oxidao qumica propicia a mineralizao de contaminantes para dixido de
carbono, gua e compostos inorgnicos, transformando-os em produtos inofensivos.
Obviamente
que
os
mtodos
baseados
na
degradao qumica, quando
desenvolvidos com propriedade, proporcionam a completa destruio dos poluentes,

diferentemente daqueles em que apenas uma separao de fases realizada com o
conseqente problema da disposio final (HERRMANN, 1999).
A partir da oxidao por via mida ativada, as possibilidades de aplicao dos
processos qumicos por oxidao no tratamento de efluentes so ampliadas
consideravelmente em relao aos procedimentos clssicos. Os processos de
oxidao por via mida ativada podem transformar muitas substncias persistentes e
dificilmente eliminveis em substncias ecologicamente inofensivas, biologicamente
degradveis ou, pelo menos, em substncias que possam ser facilmente eliminadas
por processos convencionais de tratamento tal como o biolgico por lodos ativados,
ou os fsico-qumicos (FIGAWA, 1997).
As tcnicas de destruio baseadas no uso de oznio tm se mostrado mais
efetivas do que aquelas com cloro, que so insatisfatrias para alguns tipos de
corantes (corantes dispersos e diretos), alm de apresentarem a vantagem adicional
de no produzirem ons inorgnicos, como no tratamento com cloro. O mtodo
baseado na remoo da cor do efluente pela clivagem das molculas do corante em
processo cataltico ou por radiao ultravioleta. Tais tcnicas podem ser usadas em
grandes volumes de efluentes, sendo razoavelmente rpidas, porm apresentam
alto custo (GOULD, apud TWARDOKUS, 2004).
O perxido de hidrognio (H2O2) um dos oxidantes mais versteis que
existe, superior ao cloro, dixido de cloro e permanganato de potssio. Pode ser
empregado tanto na forma isolada quanto na forma combinada com outros
compostos, que so utilizados como cofatores da reao, tais como, xido de titnio,
ferro (reagente Fenton), mangans ou na presena da luz ultravioleta. Quando
34
utilizado em conjunto com agentes catalticos, pode ser convertido em radicais

hidroxil (OH) com reatividade inferior apenas ao flor. Torna-se poderoso oxidante,
com bons resultados, todavia promovendo um alto custo, para o tratamento
(DEBELLEFONTAINE et al., 1995). A escolha da metodologia depende das
necessidades do processo. A razo para sua vasta aplicao deve-se ao fato de
apresentar seletividade quando tratado sob determinadas condies experimentais.
Assim, controlando-se a temperatura, concentrao, tempo de reao, adio ou
no de catalisadores, o H2O2 pode ser utilizado para oxidar um determinado
poluente mesmo na presena de outro, ou originar diferentes produtos de oxidao
para uma mesma espcie oxidvel.
O mtodo combinado de perxido de hidrognio como oxidante e radiao
ultravioleta como agente ativador nos comprimentos de onda na regio de 200-280
nm, levam dissociao do H2O2, sendo as lmpadas de mercrio que emitem
radiao a 254 nm, as mais utilizadas. Os sistemas UV/H2O2 produzem os radicais
hidroxil (OH) que oxidam os compostos orgnicos (R-H), paralelamente so
produzidos radicais orgnicos (R), que so altamente reativos e podem ser depois
oxidados. Vrios corantes utilizados pelas indstrias txteis (incluindo os reativos
azos) tm sido degradados por esta tcnica (GEORGIOU et al., 2002).
A concentrao de perxido de hidrognio e o pH so parmetros importantes
para ajustar e controlar, a descolorao dos efluentes txteis no tratamento UV/
H2O2. Os melhores resultados de degradao de cor geralmente so observados em
ensaios utilizando-se 45 mg/L de H2O2 e em pH 3 e 11 (HASSEMER et al., 2006).
Outro processo oxidativo combinado com perxido de hidrognio na
degradao de corantes baseado no uso de reagente Fenton, no qual radicais
hidroxil (OH) so gerados a partir da decomposio de H2O2 catalisada por ons
Fe+2. O aspecto chave do processo Fenton creditado s condies dos reagentes,
ou seja, s relaes [Fe+2], [Fe+3], [H2O2] e s caractersticas da reao (pH,
temperatura e quantidade de constituintes orgnicos e inorgnicos). Estes
parmetros determinam a eficincia da reao global e importante entender a
relao mtua entre eles em termos de produo e consumo de radicais hidroxilas
(KANG e HWANG, 2000).
Kang et al. (2002) testaram o processo Fenton para tratamento de efluentes
de uma indstria txtil e observaram uma remoo de cerca de 85% da DQO. A
35
velocidade de remoo da cor foi muito mais rpida, o que sugere mecanismos
completamente diferentes de remoo de cor e de DQO. Neste estudo, foi
observado ainda, que aumentando a dosagem de H2O2 de 10 para 100 mg/L, com
uma dosagem fixa de ons ferrosos de 50 mg/L, h um decrscimo de 22% para
17% na remoo de DQO, pois o excesso de H2O2 interfere na medida de DQO.
Tambm foi observado que para uma dosagem fixa de 100 mg/L de H2O2 so
necessrios 200 mg/L de ons Fe+2 para se obter uma remoo de at 80% da DQO
inicial de um efluente de uma indstria txtil e um ndice de 90% de remoo de cor.
Segundo Adel et al (2004) e Schrank et al (2000), os processos de oxidao
avanada (AOPs) representam um tratamento poderoso para substncias poluentes
refratrias e/ou txicas em efluentes txteis. A partir da combinao de oznio,
perxido de hidrognio e UV, diferentes AOPs foram desenvolvidos, permitindo
assim escolher o sistema mais adequado para resoluo de problemas especficos.
Considerando que a eficincia dos AOPs especfica para determinados
compostos, a escolha final do sistema pode ser feita somente aps testes
preliminares em laboratrio. Em experimentos realizados por esses autores,
empregando perxido de hidrognio em sistemas combinados, a eficincia na
remoo de cor variou entre 20 e 98% e de DQO de 17 a 85%.
H muitas necessidades de investigao a serem feitas no campo dos AOPs
para guas residuais txteis como:
Estudar a eficincia de diferentes agentes oxidantes e em processos sob

diferentes condies controladas;
Identificao de intermedirios e subprodutos e sua toxicidade;
Estudar o efeito da operao de seqncias;
Identificao de parmetros scale-up; e
Viabilidade econmica.
36
3. MATERIAIS E MTODOS
Neste trabalho, foi realizado primeiramente um levantamento dos principais

corantes utilizados nos processos da empresa txtil em estudo em funo da
quantidade consumida. Foram selecionados os de maior consumo e realizada a
caracterizao dos mesmos por espectroscopia no infravermelho e absoro
ultravioleta, visando posteriormente, avaliar sua degradao e seus subprodutos
gerados no efluente txtil por processos de tratamento convencional e por oxidao
qumica com perxido de hidrognio.
3.1 Corantes txteis
Os corantes analisados para o estudo de degradao no efluente txtil foram:

Amarelo Ouro Remazol RNL 150% (CI Orange 107) e Preto Remazol B 133% (CI
Black 005), fornecedor DyStar. Ambos foram escolhidos devido grande
quantidade empregada no processo txtil. A seguir so apresentadas as estruturas
qumicas dos corantes e nos Anexos 1 e 2 esto apresentadas as principais
informaes tcnicas de cada corante, fornecidas pela empresa DyStar.
Amarelo Ouro Remazol RNL 150% (CI Orange 107)
A Figura 3 apresenta a estrutura molecular do corante reativo Amarelo Ouro

Remazol RNL 150%.
Figura 3 Estrutura molecular do corante Amarelo Ouro Remazol RNL 150%.
37
Preto Remazol B 133% (CI Black 005)

A Figura 4 apresenta a estrutura molecular do Preto Remazol B 133%.
Figura 4 Estrutura molecular do corante Preto Remazol B 133%.
3.1.1 Caracterizao das amostras de corantes

Visando identificar os grupamentos qumicos presentes na estrutura molecular
dos corantes selecionados e obter informaes relativas sua degradao nas
etapas de tratamento do efluente txtil, foram realizadas anlises de espectroscopia
de absoro ultravioleta e espectroscopia infravermelho para cada corante.
- Anlise de absoro ultravioleta (UV)
A absoro UV das amostras de corantes foi analisada em espectrofotmetro

UVPC-1601, Shimadzu, faixa de 200 a 600 nm. Para as anlises, previamente,
foram preparadas solues de cada corante diludo em gua destilada com
concentrao de 1g/100 mL, depois foram filtradas sob vcuo, em papel filtro de
acetato de celulose (porosidade: 0,45 m) e, a partir destas, foram preparadas
solues com concentrao de 1g/10000 mL.
- Anlise dos grupos funcionais por espectroscopia no infravermelho:
Para avaliao dos grupos qumicos presentes, as amostras de corantes

foram analisadas por espectroscopia na regio do infravermelho com transformada
38
de Fourier e acessrio para reflexo total atenuada (FTIR/ATR). Espectrofotmetro

Espectrum One, Perkin Elmer, faixa de 4000 a 650 cm-, 12 varreduras por amostra.
Para as anlises, as amostras de corantes em p foram secas em estufa por
2 horas a 100 C, e depois foram pastilhadas com KCl, na proporo de 0,1 g de
corante para 1 g de KCl.
3.2 Tratamento do efluente txtil por processos convencionais
3.2.1 Processo de tratamento e amostragem do efluente na Estao de Tratamento

de Efluentes (ETE)
Na estao de tratamento de efluentes da indstria txtil em estudo,

representada pelo fluxograma da Figura 5, so tratados os efluentes provenientes do
processo industrial e o efluente sanitrio. No tratamento preliminar, so empregados
filtro rotativo e peneira esttica para remoo de slidos grosseiros. No tratamento
primrio, so utilizados os processos de equalizao, homogeneizao e mistura.
Todos sob aerao. No tanque de equalizao adicionado cido para ajuste de pH
e no tanque de homogeneizao introduzido o efluente sanitrio.
Aps o tanque de mistura, o efluente encaminhado para o tratamento
biolgico por lodos ativados, composto por trs tanques para aerao e um tanque
para decantao e recirculao de lodo. Na sequncia, o efluente segue para o
tratamento fsico-qumico, composto por nove flotadoras (tanques de flotao), nos
quais so adicionados os produtos qumicos para a coagulao/floculao. Aps
este tratamento, uma parte do efluente armazenada em um tanque, sendo
posteriormente, reaproveitada no processo industrial para limpeza em geral e o
restante, 95%, lanado no corpo hdrico (rio classe 3 conforme resoluo
CONAMA 357/2005).
39
Figura 5 Fluxograma representativo do processo de tratamento de efluentes da

indstria txtil e pontos de amostragem do efluente.
As coletas das amostras foram realizadas seguindo a metodologia da ABNT
NBR 9898/1987, norma que determina os procedimentos de execuo para coleta
de efluentes lquidos. De acordo com a referida norma, foram empregados frascos
de vidro com tampa, devidamente limpos, uma caixa de isopor contendo gelo picado,
pares de luvas novas de ltex, termmetro e pHmetro porttil. Aps coletadas, as
amostras foram acondicionadas em um refrigerador em temperatura de 4 C, at a
execuo das anlises.
40
3.2.2 Caracterizao das amostras de efluentes bruto e tratado pelo processo

convencional (lodos ativados e coagulao/floculao)
As amostras de efluentes para o estudo foram coletadas na ETE, em trs
pontos, conforme mostrado no fluxograma da Figura 5: Ponto 1 - aps a sada do
tanque de mistura (com adio de esgoto sanitrio), representando o efluente bruto
pois foi escolhido por que neste ponto a carga orgnica a ser degradada tida como
total, e servir de referncia para posterior degradao; Ponto 2 - no decantador,
aps o tratamento biolgico por lodos ativados, este ponto foi escolhido por ser uma
etapa de degradao j concluda, assim pelas anlises empregadas de cor e
turbidez discutir-se- a degradao do efluente e remoo dos parmetros de
remoo analisados; e Ponto 3 - depois do tratamento fsico-qumico (na sada dos
tanques flotadores) este ponto foi escolhido por ser a ltima etapa do tratamento
convencional, ser a comparao final da eficincia do tratamento convencional,
tendo o efluente destinado ao corpo hdrico receptor.
As amostras de efluentes coletadas nos Pontos 1, 2 e 3 da ETE foram
caracterizadas visando avaliar a degradao dos corantes txteis, Amarelo Ouro
Remazol RNL 150% e Preto Remazol B 133%, nas trs etapas, utilizando mtodos
espectroscpicos como absoro UV e FTIR/ATR. Para avaliar a eficincia do
tratamento convencional a partir de parmetros fsico-qumicos relevantes, que so
detalhados a seguir, foram coletadas amostras dos efluentes nos Pontos 1 (entrada
da ETE) e 3 (sada da ETE).
- Absoro ultravioleta (UV):
As amostras de efluentes (Pontos 1, 2 e 3) foram previamente filtradas a

vcuo, em papel filtro de acetato de celulose com porosidade de 0,45 m, e
posteriormente,
analisadas
por
espectroscopia
de
absoro
UV,
em
espectrofotmetro UVPC-1601, Shimadzu, faixa de leitura de 200 a 600 nm.
41
- Espectroscopia Infravermelho (FTIR/ATR):
Para anlise dos grupos qumicos, as amostras dos efluentes (Pontos 1, 2 e

3) foram previamente filtradas em papel filtro de acetato de celulose com porosidade
de 0,45 m, e secas em estufa a 50 C, por 24 horas. O slido residual foi pastilhado
(0,1 g para 1g de KCl) e analisado por FTIR/ATR, em espectrofotmetro Espectrum
One, Perkin Elmer, na faixa de 4000 a 650 cm-1 em 12 varreduras por amostra.
- Parmetros fsico-qumicos:
As variveis cor e turbidez foram determinadas para os efluentes do Ponto 1

(entrada da ETE) e do Ponto 3 (sada da ETE) e fornecidas pelo laboratrio da
indstria txtil. Os procedimentos empregados nas anlises realizadas pela empresa
foram baseados no Standard Methods for Examination of Water and Wastewater
(2006). O perodo de amostragem e anlise foi de maio a agosto de 2009.
3.3 Tratamento do efluente txtil por processo qumico oxidativo
Com a finalidade de reduzir os nveis de cor e turbidez e proporcionar maior

degradao dos corantes presentes no efluente txtil, foi realizado tratamento
qumico oxidativo com perxido de hidrognio nas amostras dos efluentes dos
Pontos 1 e 2, devido estas apresentarem concentraes de poluentes susceptveis
este tratamento.
Os ensaios foram realizados em Teste de Jarros, em laboratrio, conforme
mostrado na Figura 6. Nos ensaios, foram mantidos constante o volume de amostra
de 1 litro, temperatura de 35 C e agitao de 120 rpm e foram variados a
concentrao de perxido de hidrognio, tempo de tratamento e pH. As condies
experimentais empregadas foram definidas, baseando-se em estudos realizados por
Adel et al. (2005) e Schrank et al. (2005).
42
Figura 6 Fotos do Teste de Jarros empregado para o tratamento por oxidao do

efluente do Ponto 1 (A) e do Ponto 2 (B).
Os ensaios foram realizados na seguinte sequncia: primeiramente, foi

adicionado o efluente em bqueres de 1 L, depois foram ajustados o pH (com
hidrxido de sdio ou cido actico), a temperatura e a velocidade de agitao, e em
seguida, adicionou-se o agente oxidante perxido de hidrognio.
Na figura 7 mostrado o fluxograma representativo dos procedimentos
empregados na execuo dos experimentos de oxidao por perxido de
hidrognio.
Efluente Bqueres de 1 litro
Ajustes dos parmetros:

Temperatura e
Velocidade de agitao
Ajuste de pH
(cido actico ou hidrxido de sdio)
Adio do reagente
perxido de hidrognio
Aps tempo de reao, realizou-se

coagulao/floculao e retirou-se o
clarificado
Clarificado: anlises de cor, turbidez,

FTIR/ATR e UV
Figura 7 Fluxograma representativo dos procedimentos empregados na execuo

dos experimentos de oxidao por perxido de hidrognio.
43
Para avaliar a influncia da concentrao de perxido de hidrognio, do

tempo de tratamento e do pH sobre a degradao de corantes, foi realizado um
planejamento experimental com trs fatores (variveis) em trs nveis (3), conforme
apresentado na Tabela 4, totalizando 27 experimentos, realizados em duplicata para
cada efluente do Ponto 1 e do Ponto 2.
Tabela 4 - Planejamento fatorial dos experimentos. Os ndices (), (0) e () indicam o

nvel de cada varivel como inferior, intermedirio e superior, respectivamente.
Variveis
pH
5
Concentrao (mg/L)
15
Tempo (min.)
15
Adaptado de: PINHEIRO et al., 2004.
Nveis
0
7
30
30
11
45
60
Aps o tratamento por oxidao com perxido de hidrognio das amostras de

efluentes dos Pontos 1 e 2, foi realizado o tratamento fsico-qumico por
coagulao/floculao, empregando-se o mesmo procedimento adotado na ETE da
empresa txtil em estudo, visando clarificar o efluente oxidado. Os reagentes
utilizados foram: sulfato de alumnio como coagulante e hidrxido de sdio e cido
actico para ajuste de pH. No foi necessrio empregar polieletrlito como
coadjuvante na floculao. Aps a coagulao/floculao, o efluente foi deixado
decantar por 15 minutos e foram retirados 100 mL do sobrenadante, para
determinao dos parmetros de cor e turbidez e anlises por absoro UV e
FTIR/ATR.
3.3.1 Caracterizao das amostras de efluente tratadas por oxidao
Para avaliar a eficincia do tratamento por oxidao com perxido de

hidrognio e a degradao dos corantes Amarelo Ouro Remazol RNL 150% e Preto
Remazol B 133% presentes, as amostras de efluente antes e aps o tratamento
44
foram caracterizadas por anlises de espectroscopias de absoro UV e FTIR/ATR,

conforme procedimentos descritos no item 3.2.2, e de cor e turbidez, como segue:
- Cor: foi analisada em espectrofotmetro Dr-400, Hach, programa 1670.
- Turbidez: foi analisada em espectrofotmetro Hach, modelo Dr-400,
programa 3750.
Os valores de cor e turbidez das amostras dos efluentes determinados aps
oxidao no ultrapassaram os limites de deteco dos aparelhos utilizados nessas
medidas, portanto a diluio no foi necessria.
3.3.2 Avaliao da remoo de cor e turbidez no tratamento por oxidao qumica

A eficincia do tratamento oxidativo, para os parmetros de cor e turbidez foi
determinada utilizando-se a seguinte equao:
(2)
O parmetro inicial para cor e turbidez foi determinado nas amostras de

efluentes do Ponto 1 e do Ponto 2 antes do tratamento por oxidao qumica e o
parmetro final aps o tratamento.
45
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Consumo de corantes no processo txtil
Na Tabela I, do Anexo 3, est apresentada a relao de todos os corantes

empregados na etapa de tingimento, em 2009, e seus respectivos consumos
(Kg/ms) fornecidos pela empresa txtil em estudo. De acordo com dados, os
corantes mais utilizados no processo de tinturaria foram o Amarelo Ouro Remazol
RNL 150% e o Preto Remazol B 133%. Na Tabela 5 est apresentado o consumo
mdio mensal de cada um destes corantes e o percentual em relao aos demais.
Tabela 5 Consumo mdio mensal dos corantes estudados.
Corantes
Colour index
Kg/ Ms
Desvio %
Amarelo Ouro Remazol RNL 150%
Orange 107
220
15
Preto Remazol B 133%
Black 5
341
18
Fonte: Empresa Estudada (2009).
4.2 Caracterizao das amostras de corantes
4.2.1 Absoro Ultravioleta (UV)
Nas Figuras 8 e 9 esto apresentados os espectros de absoro UV dos

corantes Amarelo Ouro Remazol RNL 150% e Preto Remazol B 133%,
respectivamente.
46
Figura 8 Espectro de absoro UV do corante Amarelo Ouro Remazol RNL

150%.
Figura 9 Espectro de absoro UV do corante Preto Remazol B 133% (CI Black 5).
Observa-se na Figura 7, para o corante Amarelo Ouro Remazol RNL 150%,

picos de absoro de grupos cromforos em 410 nm (absoro mxima); de anis
aromticos em 240 nm; e de aminas (grupo 3-amina-acetanilida), em 295 nm.
Segundo Catanho et al. (2006), a banda caracterstica do agrupamento azo no
pode ser observada isoladamente no espectro do corante amarelo, devido ao fato da
banda correspondente cor, em 410 nm, estar muito prxima da regio
caracterstica desse grupo, em 390 nm.
47
Na Figura 8, verificam-se os seguintes picos de absoro para o corante

Preto Remazol B 133%: em 252 nm, de anis aromticos; em 310 nm, referente a
aminas; em 390 nm, caracterstico de grupos azo de baixa intensidade, devido
proximidade dos anis benznicos; e acima de 495 nm, destacam-se os grupos
cromforos do corante. Segundo Hassemer et al. (2006), nesta regio ocorre o
mximo de absoro para este corante, sendo geralmente utilizada para avaliar a
remoo de cor em efluentes txteis aps tratamento.
4.3 Anlise dos grupos qumicos dos corantes por infravermelho
Na Figura 10 est apresentado o espectro FTIR/ATR do corante Amarelo

Ouro Remazol RNL 150% e na Tabela 6 esto listados os principais grupos qumicos
presentes e suas respectivas regies de localizaes obtidos a partir do espectro.
Figura 10 Espectro FTIR/ATR do corante Amarelo Ouro Remazol RNL 150%.
48
Tabela 6 Principais grupos qumicos funcionais presentes no corante

Amarelo Ouro Remazol RNL 150%.
Grupo funcional
Nmero de onda (cm-1)
NH2 (ligado a anel aromtico)

CH2 - CH (aliftico)
N-C=O
C=O, NH (ligado a anel aromtico)
3700-3100
2931,3 - 2898
2300
1748 - 1650
CNH
1520
N=N (ligao azo)
1414
SO3 (ligado a anel aromtico)

Confirmao de anel aromtico
1200 - 1000
767
A estrutura do corante amarelo foi confirmada no espectro FTIR/ATR pelos

seguintes picos caractersticos: entre 3700 e 3100 cm-, representando os
grupamentos NH2 ligados a anel aromtico; nos picos 2931 e 2898 cm-1,
caractersticos dos grupamentos CH2 (aliftico) e CH (aliftico) respectivamente; e
em 2300 cm-1, caracterstico do grupamento N-C=O. A confirmao da ligao do
nitrognio ao anel aromtico est representada pelo pico em 1748 cm-1 e em 1650
cm-1 foi observado pico caracterstico de C=O. Em 1520 cm-1, confirma-se a ligao
CNH e em 1414 cm-1, a ligao azo N=N.
Os grupos contendo enxofre, que se ligam ao anel aromtico, foram
identificados entre 1200 e 1000 cm-1. H tambm a confirmao dos anis
aromticos no pico em 767 cm- (SILVERSTEIN, 1994).
Na Figura 11 est apresentado o espectro FTIR/ATR do corante Preto
Remazol B 133% e na Tabela 7 esto os principais grupos qumicos presentes e
suas respectivas regies de localizaes obtidas a partir do espectro.
49
Figura 11 Espectro FTIR/ATR do corante Preto Remazol B 133%.
Tabela 7 Principais grupos qumicos funcionais presentes no corante Preto

Remazol B 133%.
Grupo funcional
OH
3500
CH (anel aromtico), NH2-
3145
CH (aliftico)
2938
C=C (anel aromtico)
1600
N, NH, NH2 (ligado a anel aromtico)
1478
N=N (ligao azo)
1414
SO3-
1127
(ligado a anel aromtico)
736
Ao analisar o espectro da Figura 10 e os dados da Tabela 7, confirma-se a

estrutura do corante Preto Remazol B 133% pelas seguintes funes orgnicas: em
3500 cm-, observa-se o picos caractersticos da ligao OH (hidroxila) e em 3145
cm-, de ligaes CH (aromtico) e de NH2 substitudo, que podem estar
sobrepostos. Em 2938 cm-, observa-se o pico referente ligao CH (aliftico) e
em 1600 cm-1 a deformao axial de C=C (de anel aromtico). A confirmao de
ligaes de N, NH, NH2 ao anel aromtico pode ser observada em 1748 cm-1, e em
50
1414 cm-1, confirma-se a ligao azo (N=N). Entre 1200 a 1000 cm-1, verifica-se uma
seqncia relativa ligao do enxofre na forma inica (SO3-) ligado ao anel
aromtico. A confirmao do anel aromtico est na regio de 736 cm-1 (COLTHUP,
1964).
4.4 Avaliao da degradao dos corantes no efluente da ETE
4.4.1 Absoro ultravioleta (UV)
Na Figura 12 esto apresentados os espectros de absoro UV dos efluentes

dos Pontos 1 (efluente bruto - entrada da ETE), 2 (efluente aps tratamento
biolgico) e 3 (aps tratamento fsico-qumico - sada da ETE).
Figura 12 - Espectros de absoro UV das amostras de efluentes do Ponto 1

(efluente bruto - entrada da ETE); Ponto 2 (aps tratamento biolgico) e Ponto 3
(aps tratamento fsico-qumico - sada da ETE).
51
O efluente txtil constitudo de outras substncias alm dos corantes, as

quais podem absorver a luz ultravioleta (UV) em maior intensidade do que as
relacionadas aos corantes, ocasionando o aparecimento de picos que se sobrepem
no espectro no permitindo a visualizao dos picos relacionados aos mesmos. Em
funo disto, as amostras de efluentes dos Pontos 1, 2 e 3 foram diludas em gua
destilada na proporo de 1:100 (v/v) e depois submetidas anlise de absoro
UV, obtendo-se o espectro da Figura 13.
Figura 13 - Espectro UV dos efluentes dos Pontos 1, 2 e 3, com diluio em gua de

1:100.
Segundo Catanho et al. (2006), espectros de absoro UV de efluentes

txteis contendo corantes azo podem ser divididos em 3 zonas: I, entre 200 e 250
nm, correspondente s provveis interferncias que podem ocorrer em efluentes
txteis, devido a presena de substncias orgnicas parcialmente degradadas; II,
entre 250 e 350 nm, na qual o espectro pode ser explorado para a deteco de
aminas; e III, entre 350 e 700 nm, na qual possvel quantificar nveis de corantes
residuais.
Observa-se nos espectros da Figura 12, um nico pico de absoro (mxima)
na regio de 190 a 295 nm, e que ocorre diminuio da absoro das amostras
52
medida que o efluente tratado, conforme a sequncia das etapas empregadas no

tratamento do efluente por processos convencionais na ETE.
Na Figura 13, o pico de absoro mxima aparece na regio entre 195 e 250
nm. Conforme descrito por Catanho et al. (2006), a absoro nesta regio pode estar
relacionada a estruturas orgnicas parcialmente degradadas. Em 280 nm, aparece
uma oscilao nas curvas de absoro para as trs amostras de efluente,
evidenciando a presena de aminas aromticas, as quais geralmente so
observadas na regio de 260 a 300 nm, na forma de bifenil aminas (4- bifenil amina
e benzidinas). Segundo Pinheiro et al (2004), nesta regio do espectro UV, no
ocorre interferncias relacionadas absoro de outros compostos usados como
auxiliares no processo txtil e presentes no efluente gerado, como cidos orgnicos
e inorgnicos, bases e sais. Desta forma, as funes qumicas observadas so
derivadas da degradao parcial dos corantes. Observa-se ainda no espectro da
Figura 12, uma oscilao de baixa intensidade na curva do efluente do Ponto 1
(efluente bruto) acima de 520 nm, relacionada aos cromforos dos corantes,
conforme observado no espectro da Figura 8 (do corante Preto Remazol), indicando
residual do corante.
4.4.2 Anlise dos grupos qumicos do efluente por infravermelho (FTIR/ATR)

Na Figura 14 esto apresentados os espectros FTIR/ATR das amostras de
efluentes do Ponto 1 (efluente bruto entrada da ETE), Ponto 2 (aps tratamento
biolgico) e do ponto 3 (aps tratamento fsico-qumico sada da ETE).
53
Figura 14 - Espectro FTIR/ATR das amostras de efluente dos Pontos 1, 2 e 3.
Na Tabela 8 esto apresentados os principais grupos qumicos funcionais e

suas respectivas regies de localizao no espectro FTIR/ATR das amostras de
efluente dos Pontos 1, 2 e 3, obtidos dos espectros da Figura 13.
Tabela 8 Principais grupos qumicos funcionais presentes nas amostras de

efluente dos Pontos 1, 2 e 3.
Grupo funcional
Ponto 1
OH
3850 3600
3850 - 3700
3850 - 3700
CH (anel aromtico), NH2
3279
3445 - 3279
3445 - 3279
CH (aliftico)
2886
2931- 2886
2886
C=C (anel aromtico)
2297
2304
2304
sobreposto
1800
1800 -1661
N=N (ligao azo)
sobreposto
1414
1414
SO3 (ligado a anel
1122
1243 - 1142
1243 - 1072
710
710
710
N, NH, NH2 (ligado a anel
Ponto 2
Ponto 3
aromtico)
aromtico)
Confirmao de anel
aromtico
54
Observa-se nos trs espectros FTIR/ATR das amostras de efluentes, picos e

bandas em regies semelhantes (700, 1414, 1500, 2300, 2400, 2640, 2890, 3280,
3600-3850 cm-1), porm com diminuio da intensidade dos mesmos na seguinte
sequncia: Ponto 1, Ponto 2 e Ponto 3, em funo da sequncia de etapas de
tratamento empregadas na ETE, demonstrando degradao das substncias
presentes no efluente no decorrer do tratamento, conforme tambm verificado
anteriormente pelos espectros de absoro UV das Figuras 12 e 13.
Verifica-se no espectro do efluente bruto (Ponto 1), na Figura 14, que h uma
grande sobreposio de funes orgnicas e inorgnicas, em razo da carga total
de poluentes estar concentrada neste ponto de amostragem, dificultando a
interpretao do espectro. Porm, nos espectros dos efluentes dos Pontos 2 e 3,
pode-se notar uma melhora na definio dos picos, devido diminuio das
substncias presentes, uma vez que o efluente j foi submetido aos tratamentos
biolgico e fsico-qumico.
Na regio entre 1800 e 1661 cm-, observam-se variaes das vibraes de
NH e NH2 substitudos (COLTHUP et al. 1998; SILVERSTEIN et al. 1994). Neste
caso, as aminas representam a presena de grupos orgnicos cromforos
parcialmente degradados. Esta funo aparece sobreposta no espectro do efluente
bruto (Ponto 1) e bem definida nos espectros dos efluentes nos Pontos 2 e 3, porm
com menos intensidade no efluente do Ponto 3 (na sada da ETE). Em 1414 cm-1,
observa-se bem definidos os picos relativos funo azo (N=N), nos espectros dos
efluentes dos Pontos 2 e 3 e sobreposto no espectro do efluente bruto (Ponto 1),
indicando a persistncia dos corantes mesmo aps tratamento biolgico (lodos
ativados) e fsico-qumico (por coagulao/floculao).
Visando melhor anlise da degradao dos corantes aps tratamento do
efluente na ETE, na Figura 15 esto apresentados os espectros FTIR/ATR dos
corantes Amarelo Ouro Remazol RNL, Preto Remazol B 133% em comparao com
o do efluente no Ponto 3 (aps tratamento fsico-qumico, sada da ETE).
55
Preto Remazol B 133% e do efluente no Ponto 3.
Na Tabela 9 esto os principais grupos qumicos funcionais e suas

respectivas regies de localizao no espectro FTIR/ATR para as amostras de
corantes e do efluente do Ponto 3, obtidos dos espectros da Figura 14.
Tabela 9 - Principais grupos qumicos funcionais presentes nas amostras de

corantes e do efluente do Ponto 3.
Grupo funcional
OH
Corante Preto Corante Amarelo
Ponto 3
3756
3756
3800 - 3700
3145 (CH)
2930 (NH2)
3445 - 3279
CH (aliftico)
2938
2898
2886
C=C (anel aromtico)
1600
2300
2304
N, NH, NH2 (ligado a anel aromtico)
1478
1748 1650
1800 -1661
N=N (ligao azo)
1414
1386
1414
1127
1200 1000
1243 - 1072
736
767
710
CH (anel aromtico), NH2-
Nas Figuras 16, 17, 18, 19 e 20, 21 so mostrados os mesmos espectros

FTIR/ATR da Figura 15, porm em uma faixa mais estreita para melhor visualizao
56
dos picos referentes degradao dos grupos: OH ligados a anis aromticos em

3756 cm-1 (Figura 16); CH e NH2 (aminas) ligadas a anis aromticos em 2930 cm-1
(Figura 17), que aparecem tambm nas regies entre 1600 - 1800 cm-1 (Figura 18)
as ligaes C=C de anis aromticos em 2300 cm-1 (Figura 19); azo (N=N) em 1414
cm-1 (Figura 20); e em 736 cm-1, de anis aromticos (Figura 21), respectivamente.
do Preto Remazol B 133% e do efluente do Ponto 3 (regio espectral de 3950 a
3200 cm-1).
Figura 17 Espectro FTIR/ATR dos corantes Amarelo Ouro Remazol RNL 150%,
Preto Remazol B 133% e do efluente do Ponto 3 (regio espectral de 3300 a 2400
cm-1).
57
cm-1).
Figura 19 - Espectro FTIR/ATR dos corantes Amarelo Ouro Remazol RNL 150%,
Preto Remazol B133% e do efluente do Ponto 3 (regio espectral de 2000 a 1400
cm-).
58
Preto Remazol B133% e do efluente do Ponto 3 (regio espectral de 1550 a 1350
cm-).
cm-1).
Os
espectros
FTIR/ATR
apresentados
anteriormente
evidenciam
degradao parcial dos corantes txteis presentes no efluente, mesmo aps

tratamento convencional por processo biolgico (lodos ativados) e fsico-qumico
(coagulao/floculao). Considerando a biodegradabilidade dos corantes em
59
estudo, de no mximo 70%, conforme apresentado na ficha tcnica dos mesmos,

(item 3.1, do captulo Materiais e Mtodos) (NUNES, 2001), a ocorrncia dos grupos
qumicos evidenciados nos espectros do efluente do Ponto 3 (sada da ETE),
mostrados anteriormente, justificada. Segundo Dantas (2005), processos
biolgicos aerbios, como lodos ativados, no so completamente efetivos na
degradao de corantes reativos e a coagulao/floculao com sulfato de alumnio
tambm no, restando no efluente ao final da ETE residuais de corantes azo.
Os grupos funcionais observados, tais como, as aminas aromticas, os CHs
de aromticos e as ligaes azo, so instveis e comumente mutveis em outros
compostos. Estes compostos livres no meio aqutico so conhecidos como
xenobiticos e podem propiciar a formao de compostos exgenos ao meio
acarretando alteraes no sistema, prejudicando a fauna e a flora local. Os
compostos formados pelos grupamentos azo (N=N), ainda podem devido a sua
instabilidade
qumica,
formar
complexos
compostos
carcinognicos
(TALARPOSHTI et al., 2001). No entanto, devido ao uso indiscriminado dos azo

corantes ainda ser recente, no se tem parmetros confiveis para medir e avaliar o
seu potencial txico.
Os demais compostos observados nos espectros do efluente tratado,
apresentados anteriormente, como nitro-benznicos, aromticos, trixido de enxofre,
entre outros subprodutos gerados, tambm seguem rotas e mecanismos reacionais
que podem levar gerao de compostos mais txicos que os originais e serem
prejudiciais ao meio, principalmente pelo fato dos corantes no serem passveis de
total biodegradao (VANDERVIVERE, 1998).
4.5 Avaliao da eficincia do tratamento convencional
Na Tabela 10 esto apresentados os valores mdios mensais (maio, junho,

julho e agosto) dos parmetros avaliados cor e turbidez, para o efluente de entrada
da estao de tratamento em estudo (Ponto 1) e o efluente de sada (Ponto 3).
60
Tabela 10 Valores mdios mensais de cor e turbidez das amostras de efluentes

nos Pontos 1 e 3 e suas respectivas eficincias (%) de remoo.
Perodo
Maio
Junho
Julho
Agosto
Mdia
Perodo
Maio
Junho
Julho
Agosto
Mdia
Efluente
Ponto 1
Turbidez (NTU)
706,71 155,3
704,29 122,4
583,05 86,7
587,85 112,2
645,48 60,05
Cor
(mgPt-Co/L)
3761,1 354,2
3508,9 286,8
2899,9 267,4
2939,2 255,1
3277,28 368,9
Efluente
Ponto 3
Turbidez (NTU)
14,86 4,5
14,76 3,4
14,84 4,1
15,57 2,4
15,00 0,33
Cor
(mgPt-Co/L)
75,28 8,5
73,82 6,7
75,58 8,2
78,00 4,5
75,67 1,5
Eficincia (%)
Turbidez
97,9
97,9
97,5
97,4
97,7 0,22
Cor
98,0
97,9
97,4
97,3
97,7 0,3
Verifica-se da Tabela 10, que o tratamento por processo convencional (lodos

ativados e coagulao/floculao) do efluente txtil possui elevada eficincia, maior
que 95%, em relao aos parmentros turbidez e cor. A eficincia mdia do
tratamento na remoo de cor foi de 97,7%, este valor justifica-se pela elevada cor
inicial do efluente na entrada da ETE (bruto), de 3277,3 mg Pt-Co/L, em relao ao
parmetro de sada, cujo valor foi de 75,7 mg Pt-Co/L.
Mesmo com alta eficincia de remoo de cor e turbidez, percebe-se pela
Figura 22, que a amostra correspondente ao efluente do Ponto 3 (efluente aps
tratamento fsico-qumico sada da ETE) ainda apresenta colorao (marron claro),
indicando presena de substncias cromforas. Estes resultados corroboram com os
apresentados anteriormente referentes caracterizao dos efluentes por absoro
UV e FTIR/ATR.
Em funo disto, torna-se necessria a aplicao de tecnologias de
tratamento mais eficientes, tais como processos qumicos oxidativos (ARSLAN et al.,
2000; GEORGIOU et al., 2002; KANG et al., 2002; DANTAS, 2005), que promovam
a mineralizao dos corantes, transformando sua estrutura molecular em compostos
que no afetem a qualidade das guas do recurso hdrico, no qual ser lanado o
efluente.
61
Figura 22 - Amostras de efluentes dos Pontos 1, 2 e 3.
4.6 Avaliao do tratamento por oxidao com perxido de hidrognio
O tratamento por oxidao com perxido de hidrognio foi empregado para os

efluentes dos Pontos 1 (efluente bruto) e 2 (efluente aps tratamento biolgico),
visando melhorar a degradao dos corantes e verificar em qual etapa da ETE o seu
emprego seria mais efetivo.
4.6.1 Anlise da eficincia do tratamento oxidativo na remoo de cor
Na Figura 23 est apresentado o grfico de eficincia (%) do tratamento por

oxidao com perxido de hidrognio (em diferentes condies experimentais) do
efluente do Ponto 1, obtido pela anlise do planejamento experimental, conforme
dados apresentados na Tabela II, do Anexo 4.
62
Figura 23 Resultados do planejamento experimental referente eficincia de

remoo de cor (%) pela oxidao com perxido de hidrognio do efluente no
Ponto1.
Observa-se na Figura 23, que independentemente da concentrao de agente

oxidante e do tempo de tratamento empregados no processo oxidativo, os maiores
valores de eficincia de remoo da cor para o efluente do Ponto 1 (bruto) foram
observados para os experimentos realizados em pH 11, seguido do tratamento em
pH 5 e depois pH 7. Verifica-se tambm, um aumento da eficincia do tratamento em
funo do aumento do tempo de tratamento e da concentrao de perxido de
hidrognio para todos os valores de pH testados. O melhores resultados foram
encontrados para condies experimentais de 45 mg/L de perxido, tempo de 60
minutos e pH 11. A eficincia do processo oxidativo na remoo de cor variou de
86,5 a 95,9%. Estudos realizados por Hassemer (2006) tambm apresentaram os
mesmos resultados, ou seja, os maiores valores de eficincia de remoo de cor
foram observados em pH e concentraes de perxido de hidrognio mais elevados
ao avaliar a degradao de poluentes em efluente da indstria txtil por oxidao
fotoqumica empregando sistema UV/H2O2.
Comparando estes resultados com os apresentados anteriormente para o
efluente tratado pelo processo convencional (Ponto 3), verifica-se que o processo
63
oxidativo apresentou elevada eficincia, muito prxima ao do processo convencional

por lodos ativados e coagulao/floculao (que foi de 97,65%). Este resultado
mostra-se satisfatrio, uma vez que o efluente bruto antes do tratamento oxidativo
apresentava elevada carga orgnica em sua composio.
Na Figura 24 observa-se amostras de efluente do Ponto 1 antes e depois da
oxidao com perxido de hidrognio, evidenciando significativa remoo de cor
pelo processo.
Figura 24 Amostras de efluente do Ponto 1 antes e depois da oxidao com

Na Figura 25 est apresentado o grfico de eficincia de remoo de cor (%)

do tratamento por oxidao com perxido de hidrognio (em diferentes condies
experimentais) do efluente do Ponto 2 (aps tratamento biolgico), obtido pela
anlise do planejamento experimental, conforme dados apresentados na Tabela III,
do Anexo 5.
64
Figura 25 Resultados do planejamento experimental referentes eficincia de

remoo de cor (%) pela oxidao com perxido de hidrognio do efluente no Ponto
2.
Observa-se pela Figura 25, que a eficincia de remoo de cor pelo
tratamento oxidativo do efluente do Ponto 2 variou de 80,4 a 98,6%. Assim como no
tratamento oxidativo do efluente do Ponto 1, os maiores valores de eficincia foram
encontrados para os ensaios realizados em pH 11, seguido de pH 5 e depois pH 7.
Verifica-se que em pH 11, no so necessrios tempos de tratamento e
concentraes mais altas para alcanar alta eficincia na remoo de cor, tempo de
tratamento de 30 minutos e concentrao de perxido de hidrognio de 30 mg/L j
so suficientes.
Comparando-se os resultados de eficincia do tratamento oxidativo para o
efluente do Ponto 1 e do Ponto 2, pode-se constatar que o efluente do Ponto 2
apresentou-se mais susceptvel ao tratamento oxidativo, o que pode ser explicado
em funo deste apresentar menor concentrao de carga poluidora, uma vez que j
havia sido submetido ao processo biolgico de tratamento. O valor do parmetro cor
do efluente do Ponto 1 antes do tratamento oxidativo era de 2870,1 mg Pt-Co/L,
maior do que o do efluente do Ponto 2, cujo valor era de 1890 mg Pt-Co/L. Este
comportamento tambm foi observado por Hassemer et al. (2006) e Kurbus et al.
(2003), que obtiveram melhores resultados avaliando a degradao de efluentes
65
sintticos contendo corantes azo por processo oxidativo H2O2/UV, em condies de

pH e concentraes similares. O tempo reacional para descolorao completa do
efluente depende da concentrao do perxido de hidrognio, mesmo nos casos em
que a oxidao qumica com perxido de hidrognio realizada com a utilizao de
cofatores, como a radiao UV (ADEL et al., 2005).
Os autores Kang e Hwang (2000), Prez et al. (2002) e Kang et al. (2002)
obtiveram melhores resultados de remoo de cor empregando processo de
oxidao com reagente Fenton quando aplicado em baixos valores de pH, de 3,5,
em concentrao de perxido de hidrognio elevadas, de at 100 mg/L, e tempo de
tratamento de 20 a 40 minutos. Neste processo combinado, a baixa eficcia para
valores elevados de pH est relacionada formao e precipitao de Fe(OH)3
(Prez et al., 2002).
De acordo com Adel et al. (2005) e Hassemer (2006), a oxidao utilizando
sistemas H2O2/UV e O3/H2O 2/UV apresentam as melhores condies de remoo de
cor em pH alcalino devido ao favorecimento da formao do radical hidroxila (OH-), o
qual possui potencial de oxidao de 2,8 Volts, com poder para degradao por
meio da oxidao das molculas de corantes. Os resultados mais efetivos
encontrados por esses autores, foram em concentraes de 30 a 45 mg/L de
perxido de hidrognio e em pH 11, proporcionando remoo de cor em mais de
97%, em tempo reacional de 10 a 25 minutos.
Na Figura 26 observa-se amostras de efluente do Ponto 2 antes e depois da
oxidao com perxido de hidrognio. Considerando que o efluente do Ponto 2 j
havia sido submetido ao processo biolgico de tratamento, verifica-se uma remoo
de cor mais efetiva comparando-se com o efluente do Ponto 1 oxidado (Figura 23).
66
Figura 26 Amostras de efluente do Ponto 2 antes e depois da oxidao com

4.6.2 Absoro UV das amostras de efluente aps oxidao qumica
Nas Figuras 27 e 28 so apresentados os espectros de absoro UV das

amostras de efluentes do Ponto 1 (bruto) e do Ponto 2 (tratado por processo
biolgico), respectivamente, aps tratamento por oxidao com perxido de
hidrognio. Foram obtidos os espectros das amostras que obtiveram menor valor
para o parmetro cor aps oxidao para os diferentes pHs testados, conforme
destacado em negrito nas Tabelas II e III, apresentadas nos Anexos 4 e 5,
respectivamente.
67
Figura 27 - Espectros de absoro UV das amostras de efluente bruto (Ponto 1)

aps tratamento por oxidao com perxido de hidrognio nas condies:
concentrao de 45 mg/L, tempo de 60 minutos e pH 5, pH 7 e pH 11.
Figura 28 - Espectros de absoro UV do efluente biolgico (Ponto 2) aps

tratamento por oxidao com perxido de hidrognio nas condies: concentrao
de 45 mg/L, tempo de 60 minutos e pH 5, pH 7 e pH 11.
Na Figura 29 est apresentado o espectro de absoro UV do efluente do

Ponto 3 (sada da ETE, sem oxidao qumica) em comparao com os espectros
das amostras de efluentes dos Pontos 1 e 2, que apresentaram os menores valores
de cor aps tratamento por oxidao com perxido de hidrognio, ou seja, nas
68
seguintes condies experimentais: concentrao de perxido de 45 mg/L, pH 11 e

tempo de tratamento de 60 minutos (experimento no. 27).
Figura 29 - Espectros de absoro UV do efluente do Ponto 3 (sada da ETE) e dos

efluentes dos Pontos 1 e 2 aps oxidao qumica (condies: pH 11, 45 mg/L, 60
minutos).
Observa-se na Figura 29, um nico pico de absoro (mxima) para as

amostras de efluentes do Ponto 3 (efluente tratado pelo sistema convencional de
lodos ativados e coagulao/floculao, sem oxidao) e do Ponto 1 (aps
oxidao) na faixa de 190 a 345 nm; e para o efluente do Ponto 2 (tratado por
processo biolgico e oxidao qumica) na regio de 190 a 280 nm, caracterizado
pela presena de substncias orgnicas. O pico com menor intensidade, conforme
esperado e explicado anteriormente, foi observado para o efluente do Ponto 2, pois
o mesmo j havia sido submetido ao tratamento biolgico antes do processo
oxidativo. Observa-se ainda que, embora o efluente do Ponto 3 tenha apresentado
absoro UV maior do que o efluente do Ponto 1 oxidado, a regio espectral
observada no espectro deste ltimo foi mais ampla. Isto ocorreu devido ao efluente
do Ponto 1 (bruto) apresentar altas concentraes de poluentes, e aps oxidao
qumica, esses compostos foram degradados e permaneceram no efluente tratado,
mesmo aps decantao.
Na Figura 30 so mostradas as fotos das amostras do efluente do Ponto 3
(sada da ETE, sem oxidao qumica) e dos efluentes dos Pontos 1 e 2 tratados
69
com perxido de hidrognio. Observa-se que o efluente do Ponto 2 aps oxidao

qumica apresenta-se mais clarificado que os demais, comprovando a remoo das
substncias cromforas presentes. O efluente do Ponto 1 apresentou-se turvo, o que
corrobora com o descrito anteriormente, comprovando a presena de residuais de
compostos orgnicos degradados.
Figura 30 Amostras de efluentes do Ponto 3 (efluente tratado pelo sistema de

convencional de lodos ativados e coagulao/floculao) os efluentes dos Ponto 1 e
2 aps a oxidao com perxido de hidrognio.
4.6.3 Anlise dos grupos qumicos (FTIR/ATR) das amostras de efluente aps
oxidao qumica
Para melhor avaliar a degradao dos corantes nas amostras de efluentes

dos Pontos 1 e 2 aps a oxidao com perxido de hidrognio, foram realizadas
anlises de infravermelho FTIR/ATR das amostras tratadas nas seguintes condies
experimentais: concentrao de perxido de 45 mg/L, pH 11 e tempo de tratamento
de 60 minutos (experimento n o. 27). Os resultados esto apresentados na Figura 31
e na Tabela 11.
70
Figura 31 - Espectros FTIR/ATR dos efluentes dos Pontos 1 e 2 aps tratamento por
oxidao com perxido de hidrognio, sob condies: 45 mg/L, pH 11 e 60 minutos.
Tabela 11 - Principais grupos qumicos funcionais e suas respectivas regies de

localizao, obtidas do espectro FTIR/ATR da Figura 30, das amostras dos efluentes
dos Pontos 1 e 2 aps oxidao com perxido.
Ponto 1
Ponto 2
3500
3400
2965 - 2880
1600 - 1800
1415
Confirmao
Grupo funcional
OH
CH (anel aromtico), NH2
CH (aliftico)
C=C (anel aromtico)
N, NH, NH2 (ligado a anel
aromtico)
N=N (ligao azo)
de
anel
aromtico
Sulfatos e carbonatos
1600 660
Ao observar os espectros FTIR/ATR da Figura 30 e os dados da Tabela 11,

constata-se que a oxidao qumica do efluente do Ponto 1 promoveu remoo de
quase todos os compostos qumicos presentes no efluente, quando comparado ao
71
espectro do mesmo efluente sem oxidao (apresentado na Figura 14). Picos

referentes a aminas ligadas a anis aromticos e de grupamento azo so
observados, porm com baixa intensidade.
No espectro do efluente do Ponto 2, aps oxidao qumica, verifica-se uma
mineralizao mais efetiva, restando poucos indcios de matria orgnica,
confirmada pelas bandas largas nas regies de 1150, 1660 e 3400 cm. Observa-se
o aparecimento de picos referentes presena de sais de sulfatos e carbonatos na
regio de 1600 a 660 cm (SILVERSTEIN et al., 1994). Na regio do grupamento
azo, de 1440 a 1400 cm, no se observa indcios de pico em 1414 cm. Nas
regies caractersticas de anis aromticos, aminas, C=C e CH aliftico e aromtico,
no possvel definir os picos correspondentes, devido aos grupamentos
inorgnicos, tais como sulfatos e carbonatos, oriundos da mineralizao dos
compostos, predominarem nessa regio, sobrepondo-se aos demais picos
(TALARPOSHTI et al., 2001).
4.6.4 Avaliao da eficincia do tratamento oxidativo na remoo de turbidez
Na Tabela 12 so mostrados os resultados referentes ao parmetro turbidez

dos efluentes do Ponto 1 e Ponto 2 aps tratamento por oxidao sob diferentes
condies experimentais, conforme planejamento estatstico. Observa-se que o
processo de tratamento por oxidao com perxido de hidrognio dos efluentes dos
Pontos 1 e 2 apresentou alta eficincia de remoo para o parmetro turbidez, com
maiores valores encontrados para os ensaios em pH 11. A eficincia variou de 90,4
a 98,7 % para o efluente do Ponto 1 e de 95,5 a 99,8% para o efluente do Ponto 2.
Comparando-se com o valor de turbidez mdio para o efluente do Ponto 3 (tratado
pelo processo convencional), de 14,95 NTU, houve reduo considervel no valor da
turbidez do efluente do Ponto 2, para valores de at 1 NTU, dependendo da
condio experimental empregada. Em relao eficincia do tratamento
convencional por lodos ativados e coagulao/floculao, que foi de 97%, houve um
ligeiro aumento na eficincia com o processo oxidativo.
72
Tabela 12 Resultados de turbidez aps tratamento por processo oxidativo em

diferentes condies experimentais dos efluentes dos Pontos 1 e 2 e as respectivas
eficincias de remoo (%). A turbidez inicial do Ponto 1 foi de 689 NTU e do Ponto
2 de 455 NTU.
Turbidez (NTU)
Conc.
Tempo
Mdia
Mdia Ponto
Eficincia (%)
Eficincia (%)
(mg/L)
(min.)
Ponto 1
Ponto 1
Ponto 2
15
15
38
16,5
94,5
96,4
15
30
32
2,5
95,4
99,5
15
60
23,5
1,5
96,6
99,7
30
15
24
96,5
99,8
30
30
20
97,1
99,6
30
60
19
97,2
98,2
45
15
22,5
96,7
98,5
45
30
17,5
1,5
97,5
99,7
45
60
17
1,5
97,5
99,7
10
15
15
59,5
20,5
91,4
95,5
11
15
30
66
90,4
99,8
12
15
60
54
92,2
98,2
13
30
15
63
6,5
90,9
98,6
14
30
30
42
93,9
99,3
15
30
60
54
3,5
92,2
99,2
16
45
15
53,5
92,2
99,6
17
45
30
48,5
1,5
93,0
98,2
18
45
60
45
93,5
97,3
19
11
15
15
26
12,5
96,2
98,6
20
11
15
30
12,5
6,5
98,2
98,9
21
11
15
60
11
98,4
99,2
22
11
30
15
13,5
3,5
98,0
99,3
23
11
30
30
12,5
98,2
99,5
24
11
30
60
12,5
2,5
98,2
98,8
25
11
45
15
13
5,5
98,1
99,7
26
11
45
30
11,5
98,3
99,6
27
11
45
60
98,7
99,6
pH
1
2
A partir dos resultados apresentados anteriormente, verifica-se que a

oxidao qumica com perxido de hidrognio pode ser empregada para os
efluentes bruto (Ponto 1) e coletado aps tratamento biolgico (Ponto 2) na ETE. No
Ponto 1, o efluente apresenta condies de pH favorveis aplicao da tcnica,
no sendo necessrio o ajuste do mesmo. Neste ponto, os resultados so
73
satisfatrios somente com a oxidao e posterior tratamento fsico-qumico por

coagulao/floculao. Porm, precisam ser determinados e analisados tambm os
outros parmetros estabelecidos pela legislao vigente, alm da cor e turbidez.
Para o Ponto 2, a oxidao qumica, aliada ao tratamento fsico-qumico por
coagulao/floculao, removeu quase a totalidade dos compostos orgnicos
recalcitrantes que conferem cor ao efluente. Neste ponto, a degradao pode ser
otimizada em relao ao tempo de reao, que neste caso, a melhor condio foi de
30 minutos de tratamento, sendo inicialmente necessria a elevao do pH e
posterior correo para descarte ao corpo hdrico.
Segundo Hassemer (2006), a alta eficincia da remoo da turbidez, nos
processos de oxidao est ligada eficincia da remoo dos compostos
dissolvidos e coloidais do meio, pois a oxidao dos compostos orgnicos rpida e
mesmo sem a completa mineralizao dos compostos recalcitrantes e remoo de
cor, os compostos ainda por serem oxidados no promovem turbidez considervel e
a eficincia de remoo supera os 85% para mais de 70% dos experimentos.
74
CONCLUSO
Tratamento
por
processos
convencionais
(sequncia
lodos
ativados
coagulao/floculao) do efluente txtil em ETE

- ocasiona elevada eficincia de remoo, maior que 95%, para cor e turbidez,
porm o efluente tratado ainda apresenta colorao visvel, mesmo com valor
mdio de cor de 75 mg Pt-Co/L;
- dos espectros FTIR/ATR e absoro UV do efluente tratado, observa-se a
presena de grupos qumicos persistentes dos corantes (funes azo e aminas
aromticas) aps tratamento;
- necessria a aplicao de tratamentos avanados para mineralizao dos
compostos recalcitrantes.
Tratamento por oxidao qumica com perxido de hidrognio
Para o efluente do Ponto 1 (bruto):
- os melhores resultados de remoo de cor foram obtidos em pH 11, tempo de
60 minutos e concentrao de 45 mg/L de perxido de hidrognio, com valor
mximo de 118,5 mg Pt-Co/L;
- o efluente neste ponto apresenta condies favorveis aplicao da tcnica
por apresentar pH entre 10 e 11, temperatura entre 35 e 40 C e aerao
constante;
- a eficincia na remoo de turbidez foi elevada, variando de 90,4 a 98,7%, com
melhores resultados em pH 11. Em relao eficincia do tratamento
convencional, que foi de 97%, houve um ligeiro aumento no processo oxidativo.
Para o efluente do Ponto 2 (previamente tratado por processo biolgico):

- sob condies de 45 mg/L de perxido, tempo de tratamento de 60 min. e pH
11 obteve-se os maiores valores de remoo para cor, de 26 mg Pt-Co/L, e para
turbidez, de 2 NTU. Porm, condies mais brandas, de 30 mg/L de perxido,
tempo de 30 min. e pH 11, j proporcionam elevada eficincia de remoo de
cor e turbidez.
75
Dos espectros FTIR/ATR e absoro UV dos efluentes dos Pontos 1 e 2 aps

oxidao qumica com perxido conclui-se que:
- ocorre mineralizao dos compostos orgnicos presentes, principalmente dos
corantes, que possuem na molcula grupos azo (N=N) ligados a anis
aromticos, com resultado mais efetivo para o efluente do Ponto 2, que j havia
sido submetido previamente ao tratamento biolgico.
76
PERSPECTIVAS PARA TRABALHOS FUTUROS
- Aplicar a oxidao qumica com perxido de hidrognio no tratamento de efluente

txtil em faixas mais amplas de condies operacionais (pH, concentrao de
perxido e tempo de tratamento), visando otimizar o processo.
- Aplicar tcnicas analticas como cromatografia lquida, cromatografia gasosa com

injetor piroltico e/ou voltametria para identificao dos subprodutos gerados na
degradao qumica dos corantes.
- Empregar outros agentes oxidantes e cofatores para ativao do perxido de

hidrognio no processo de oxidao qumica.
- Avaliar a toxicidade dos efluentes aps degradao qumica com perxido de

hidrognio.
77
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84
ANEXOS
Anexo 1 Propriedades fsicas e qumicas e informaes toxicolgicas do corante
Amarelo Ouro Remazol RNL 150%.
Propriedades fsicas e qumicas:

- Estado fsico: p.
- Cor: vermelho escuro.
- Odor: cheiro fraco.
- Temperatura de ignio: > 240 C.
- Solubilidade em gua: > 100 g/L (25 C) .
- Valor do pH: em torno de 4,0 (100 g/L) gua.
- Eliminao fsico-qumica: 80 % mtodo: precipitao de sulfato de ferro.
- Biodegradabilidade: 30 - 70 %: mtodo esttico.
- Demanda qumica de oxignio (DQO): 710 mg/g.
- Demanda bioqumica de oxignio (DBO5): 20 mg/g.
Informaes toxicolgicas:
- Toxicidade oral aguda: DL50 > 2.000 mg/kg (Ratazana).
- Efeito de irritao drmica: no irritante (Coelho).
- Irritante aos olhos: no irritante (Olho de Coelho).
- Sensibilizao: sensibilizao no teste magnusson-kligmann (GPMT) em cobaias:
positivo.
- Toxicidade em peixes: CL50 > 500 mg/L (96 h, Brachydanio rerio), mtodo: OECD
203.
- Toxicidade em bactrias: > 1.000 mg/L (24 h), mtodo: Fermentation Tube Test
sem efeitos inibidores.
85
Anexo 2 - Propriedades fsicas e qumicas e informaes toxicolgicas do corante

Preto Remazol B 133%.
Propriedades fsicas e qumicas:
- Estado fsico: p.
- Cor: preto.
- Odor: inodoro.
- Temperatura de ignio: > 240 C.
- Solubilidade em gua: > 100 g/L.
- Valor do pH: em torno de 4,5 - 7,0.
Informaes toxicolgicas:
- Toxicidade oral aguda: DL50 > 2.000 mg/kg (Ratazana).
- Efeito de irritao drmica: no irritante (Coelho).
- Irritante aos olhos: no irritante (Olho de Coelho).
- Sensibilizao: pode causar sensibilizao por inalao e em contacto com a pele
(porquinho-da-ndia).
86
Anexo 3 Relao dos corantes utilizados pela indstria txtil em estudo e seus
respectivos consumos em Kg/ms, em 2009.
Tabela I Relao dos corantes utilizados no processo seus respectivos consumos.

Corantes
Kg/ms
Alaranjado Brilh.Remazol 3R 110%
3,30
Alaranjado Remazol RR
84,66
Amarelo Brilh. Remazol GL 150 %
37,33
Amarelo Drimaren CL-2R
1,5
Amarelo Drimaren CL-S
2,9
Amarelo Levafix CA Gran.
24,6
Amarelo Ouro Remazol RNL 150%
220,0
Amarelo Remazol 4GL
43,0
Amarelo Remazol RR
19,9
Amarelo Remazol Ultra RGBN
21.6
Azul Brilh. Remazol RN Esp.
60,2
Azul Drimaren CL BR
5,33
Azul Remazol RR
4,23
Azul Royal Levafix E-FR
8,0
Azul Turqueza Remazol G Extra
33,0
Base Vermelho Sol. 3GL Liq. 90%
4,0
Castanho Levafix E-2R
0,4
Levafix Ambar CA
13,5
Marinho Remazol RGB 150%
6,3
Naftol AS-CA Liq. 30%
0,6
Naftol AS-SG Lquido 60%
2,0
Preto Remazol B 133% Gran.
341,0
Rubinol Drimaren CL-3BL
2,0
Sera White PFGB
47,0
Vermelho Drimaren CL - 3B
6,66
Vermelho Remazol RR
17,5
87
Anexo 4 - Valores de cor obtido aps tratamento do efluente do Ponto 1 (bruto) com
perxido de hidrognio nas diferentes condies experimentais empregadas (pH,
concentrao do oxidante e tempo) e o % de eficincia de remoo.
Tabela II Cor mdia e percentual de remoo de cor, nas diferentes condies

de hidrognio. A cor inicial considerada no clculo do % de eficincia de remoo foi
de 2870,1 mg Pt-Co/L.
pH
Concentrao
Tempo
Cor
(mg/L)
(min.)
(mg Pt-Co/L)
Eficincia
Remoo
(%)
15
15
440
84,7
15
30
430
85,0
15
60
421
85,3
30
15
433,5
84,9
30
30
355,5
87,6
30
60
285
90,1
45
15
385,5
86,6
45
30
258
91,0
45
60
174,5
93,9
10
15
15
524
81,7
11
15
30
496
82,7
12
15
60
480
83,3
13
30
15
483,5
83,2
14
30
30
433,5
84,9
15
30
60
328,5
88,6
16
45
15
434
84,9
17
45
30
316
89,0
18
45
60
308
89,3
19
11
15
15
386,5
86,5
20
11
15
30
386
86,6
21
11
15
60
358
87,5
22
11
30
15
332
88,4
23
11
30
30
276
90,4
24
11
30
60
218
92,4
25
11
45
15
245,5
91,4
26
11
45
30
204,5
92,9
27
11
45
60
118,5
95,9
88
Anexo 5 - Valores de cor nas diferentes condies experimentais (pH, concentrao

do oxidante e tempo) referentes ao efluente do Ponto 2.
Tabela III Cor mdia e percentual de remoo de cor, nas diferentes condies
de hidrognio. A cor inicial considerada no clculo do % eficincia de remoo foi de
1890 mg Pt-Co/L.
Concentrao
Tempo
Cor
Remoo
(mg/L)
(min.)
(mg Pt-Co /L)
(%)
15
15
291,5
84,6
15
30
281,5
85,1
15
60
269
85,8
30
15
281,5
85,1
30
30
280
85,2
30
60
271,5
85,6
45
15
282,5
85,1
45
30
213,5
88,7
45
60
185
90,2
10
15
15
371
80,4
11
15
30
335
82,3
12
15
60
304
83,9
13
30
15
350,5
81,5
14
30
30
299
84,2
15
30
60
285
84,9
16
45
15
310
83,6
17
45
30
288
84,8
18
45
60
279
85,2
19
11
15
15
282,5
85,1
20
11
15
30
195
89,7
21
11
15
60
127,5
93,3
22
11
30
15
97,5
94,8
23
11
30
30
41
97,8
24
11
30
60
30
98,4
25
11
45
15
52,5
97,2
26
11
45
30
36
98,1
11
45
60
26
98,6
pH
1
2
27
89

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MESTRADO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS

AVALIAO DOS TRATAMENTOS CONVENCIONAL E POR

ALISSON GRANEMANN DE MEDEIROS

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Dissertao apresentada como requisito parcial

Dedico a Deus, por simplesmente existir,

Primeiramente, a Deus por todas as bnos e sua misericrdia infinita.

Ainda que eu ande pelo vale das

Efluentes provenientes de processo industrial txtil envolvendo etapas de

azo so altamente poluentes e nos processos

convencionais de tratamento, estes grupos podem sofrer degradao parcial e

Keywords: Textile effluent, azo dyes, chemical oxidation, hydrogen peroxide.

Figura 1 - Fluxograma representativo do processo produtivo txtil ...........................21

( regio espectral de 650 a

Figura 31 - Espectro FTIR/ATR das amostras de efluente dos Pontos 1 e 2 aps

Tabela 1 Valores caractersticos de parmetros fsicos e qumicos de efluente

Tabela I - Relao dos corantes utilizados no processo e as suas respectivas

REVISO DE LITERATURA ..............................................................................19

2.5.1 Processos de tratamento convencionais...................................................32

4.4.2 Anlise dos grupos qumicos do efluente por infravermelho (FTIR/ATR)..53

As indstrias txteis constituem fator de grande importncia na economia

considerados txicos e no processo de tratamento convencional, podem sofrer

Estes fatos, associados s exigncias mais restritas de padres de descarga

Avaliar os corantes utilizados no processo de tingimento de uma indstria

txtil em funo do seu consumo e classificao, visando determinar os corantes

infravermelho (FTIR/ATR) e de absoro ultravioleta (UV);

Avaliar a eficincia do processo de tratamento convencional do efluente txtil

(por lodos ativados e coagulao/floculao) quanto remoo dos parmetros cor

Empregar o processo qumico oxidativo com perxido de hidrognio no

tratamento do efluente txtil coletado em diferentes etapas na ETE.

Comparar os resultados obtidos pelos processos de tratamento de efluente

convencional (lodos ativados e coagulao/floculao) e qumico oxidativo.

2.1 Indstria Txtil

Segundo Melo et al. (2007), a indstria txtil brasileira caracterizada pela

2.2 Processo Txtil

O processo txtil basicamente dividido em fiao, tecelagem e

Figura 1 - Fluxograma representativo do processo produtivo txtil.

No processo de fiao, a matria-prima (fibra txtil) processada nos

- Engomagem: este processo tem como caracterstica a aplicao de uma

O tingimento o processo no qual so aplicados corantes ao material txtil e

desbotamento e ainda serem economicamente viveis (ANDRADE FILHO e

2.3 Corantes txteis

Os corantes so classificados por sua estrutura qumica ou modo pelo qual se

dispersos, branqueadores pticos e pigmentos orgnicos (GUARATINI e ZANONI,

Figura 2: Estruturas qumicas de alguns corantes azo empregados na indstria txtil

Neste tipo de corante, a reao qumica se processa diretamente pela

2.4 Efluentes Txteis

produtos qumicos empregados. Como descrito e demonstrado no fluxograma da

Tabela 1 - Valores caractersticos de parmetros fsicos e qumicos de efluente txtil.

Fonte: (LEO et al., 2002; BELTRAME, 2000).

A forte colorao a caracterstica visual mais notria do efluente txtil e est

indicam que aproximadamente 12% de corantes sintticos so perdidos anualmente

Tabela 2 - Percentual de corante fixado e descarregado no efluente de acordo com o

Classe de corante Tipo de fibra Grau de fixao (%)

Perdas para o efluente (%)

Fonte: OLIVEIRA, 2009.

Dentre os compostos detectados nos efluentes txteis, os corantes esto

corantes baseados em metais pesados, enxofre e grupamentos azicos, alm

Tabela 3 - Nome, origem e impacto potencial das aminas aromticas.

Txico para a vida;

Fabricao de corantes, pesticidas.

Tolueno 2,4 diamina