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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN

Centro de Engenharias e Cincias Exatas

Campus Toledo

ANGELA CAMILA DUNCKE

RELATRIO DE ANLISE ORGNICA

IDENTIFICAO DE UM COMPOSTO DESCONHECIDO

TOLEDO-PR

2011
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ANGELA CAMILA DUNCKE

RELATRIO DE ANLISE ORGNICA

IDENTIFICAO DE UM COMPOSTO DESCONHECIDO

Relatrio apresentado disciplina de

Anlise Orgnica - parte experimental,
como requisito para avaliao, do curso de
Qumica Licenciatura da Universidade
Estadual do Oeste do Paran
UNIOESTE.
Professor: Conceio F. Alves Olguin

TOLEDO-PR

2011
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SUMRIO

1. INTRODUO TERICA...................................................................................05
2. OBJETIVOS............................................................................................................09
3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1. DETERMINAO E CARACTERSTICAS DE PROPRIEDADES
FSICAS
3.1.1. Ponto de Ebulio.........................................................................09
3.1.2. Colorao......................................................................................10
3.1.3. Odor...............................................................................................10
3.2. ANLISE ELEMENTAR QUALITATIVA
3.2.1. Experimento de Fuso com Sdio...............................................11
3.2.1.1. Determinao de Enxofre................................................11
3.2.1.2. Determinao de Nitrognio...........................................12
3.2.1.3. Determinao de Halognio............................................12
3.3. SOLUBILIDADE........................................................................................13
3.4. AROMATICIDADE E LIGAES DUPLAS
3.4.1. Presena de Instaurao Ativa....................................................13
3.4.1.1. Teste da Adio de Bromo..............................................13
3.4.1.2. Teste de Baeyer...............................................................14
3.4.2. Aromaticidade..............................................................................15
3.4.2.1. Teste do Formol..............................................................15
3.4.2.2. Teste da Chama...............................................................15
3.5. IDENTIFICAO DE GRUPOS FUNCIONAIS
3.5.1. Anlise de Alcois.........................................................................16
3.5.1.1. Teste de Jones.................................................................16
3.5.1.2. Teste de Lucas................................................................16
3.5.2. Anlise de Fenis..........................................................................17
3.5.2.1. Teste com Hidrxido de Sdio.......................................17
3.5.2.2. Teste de Complexao com Cloreto Frrico..................18
3.5.3. Anlise de Aldedos e Cetonas.....................................................18
3.5.3.1. Teste com 2,4-dinitrofenil-hidrazina.............................. 18
3.5.3.2. Teste de Tollens..............................................................19
3.5.3.3. Teste do Iodofrmio.......................................................20
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3.5.3.4. Teste com Nitroprussiato de Sdio.................................20

3.5.4. Anlise de cidos Carboxlicos e Derivados
3.5.4.1. Teste do Nitrato de Prata Alcolico................................21
3.5.5. Anlise de Aminocidos
3.5.5.1. Teste da Ninhidrina.........................................................21
4. CONCLUSO...........................................................................................................23
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...................................................................10
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1. INTRODUO TEORICA

A anlise elementar um procedimento qumico para se descobrir quais so os

elementos constituintes de uma determinada molcula e sua proporo. Atravs desse
procedimento determina-se a frmula bruta de compostos orgnicos.

Carbono, hidrognio, nitrognio, oxignio e enxofre so os elementos bsicos da

vida. Sua determinao quantitativa dentro das combinaes mais versteis e
substncias, requer reagentes especiais testados para este propsito. As substncias de
teste, catalisadores e substncias de contato podem ser encontrados na linha de produto
especialmente projetada para anlise dos elementos.

Os materiais orgnicos, que se baseiam principalmente em um carbono em

estrutura, representam um problema particular para a anlise qualitativa, devido
presena de muitos carbonos para os tomos. A distino entre vrios compostos
orgnicos baseia-se no arranjo dos tomos de carbono e outros tomos, que esto dentro
de um composto.

possvel dividir os compostos orgnicos em grupos com base nesses arranjos.

Os grupos funcionais orgnicos, como so chamados estes arranjos, apresentam
caractersticas qumicas e fsicas distintas.

Neste experimento falaremos sobre o interesse na identificao de uma amostra

pura, porm deve ficar bem claro que quando um qumico se depara com um problema
de identificao de substncias orgnicas desconhecidas, estas se encontram raramente
puras e, usualmente, contaminadas com os subprodutos da reao e/ou matrias-primas,
sendo necessrio a adoo de procedimentos para purificao, em geral, destilao,
recristalizao, extrao e cromatografia (procedimentos j explorados nas etapas
iniciais do curso). estritamente recomendado que a amostra a ser analisada com o
intuito de identificao esteja com grau satisfatrio de pureza.

Ordinariamente, possvel estabelecer a estrutura de uma substncia orgnica

desconhecida com base em dados espectrais (IV, UV, Massa e RMN). Entretanto, dados
espectrais, na maioria das vezes, precisam ser complementados com outras informaes,
tais como: constantes fsicas, anlise elementar, rotao especfica, solubilidade, etc.
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Adicionalmente, em determinadas circunstncias, realizao de testes para

caracterizao de grupos funcionais e preparao de derivados cristalinos com ponto de
fuso bem determinado torna-se tambm necessrio.

Na abordagem clssica, as etapas consideradas na identificao de uma amostra

desconhecida, isto , exame preliminar, determinao das constantes fsicas, anlise
qualitativa para os elementos (fuso com sdio), estudo do comportamento das
solubilidades em relao aos solventes selecionados e aplicao das reaes da classe,
estabelecem em geral, uma lista de possibilidades para o composto. Para o
estabelecimento total da identidade de uma amostra, freqentemente, usa-se converter o
composto desconhecido em um derivado adequado e determinam-se suas propriedades
fsicas; se estas estiverem de acordo com as de um derivado conhecido ou de uma das
possibilidades j consideradas pode-se, ento, presumir a identidade do composto.
Na proposta de Williams V. e colaboradores, os autores recomendam a
combinao de testes de solubilidade com testes de classificao (grupos funcionais), o
que permite aos estudantes selecionar algumas poucas possibilidades para a amostra
desconhecida, as quais sero ento avaliadas com base em dados de constantes fsicas
tabelados. Em adio, ao final do processo de anlise por meio dos testes midos,
recomendado o uso de espectros de RMN 1H e IV para confirmar a identidade da
amostra. Esse procedimento, segundo os autores, permite o estudo sistemtico da
reatividade de vrios grupos funcionais, no apenas o estudo de grupos funcionais
isolados, como o assunto apresentado nos diversos livros textos de qumica orgnica.
Ainda na opinio de muitos estudiosos, por meio da anlise sistemtica qualitativa os
estudantes so expostos a vrias reaes apresentadas nos cursos tericos e livros textos,
portanto, refora o entendimento da qumica orgnica.
Tendo como base proposio de Williams V. e colaboradores, no primeiro
experimento da srie intitulada Anlise Orgnica Qualitativa, as amostras sero limitadas a
alcanos, alcenos, haletos de alquila, teres, lcoois primrio e/ou secundrio (uma vez que
lcoois tercirios no so oxidados pelo cido crmico). O procedimento a ser seguido pelos
estudantes encontra sistematizado no Fluxograma I.
Os testes de solubilidade introduzidos nesta etapa incluem os solventes/reagentes:
gua, ter e cido sulfrico concentrado. Os testes de solubilidade em gua e ter servem para
introduzir a tcnica usada na determinao de solubilidade (Experimento 2) e permite
distinguir lcoois e teres de baixo peso molecular das outras possibilidades. A solubilidade
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em cido sulfrico concentrado pode ser utilizada para distinguir alcanos ou haletos de
alquila (insolveis em cido sulfrico) de alcenos, lcoois ou teres (solveis). Os testes de
classificao incluem o teste de Beilstein, nitrato de prata etanlico e/ou iodeto de sdio em
acetona para haletos de alquila; o teste de Bayer e/ou teste de bromo em tetracloreto de
carbono para alquenos ou alquinos; teste de Jones para lcoois (primrios e secundrios). Por
no se conhecer um bom teste de classificao especfico para alcanos ou teres, a presena
destes grupos funcionais pode ser deduzida do teste de solubilidade em cido sulfrico, de
resultados negativos em outros testes de classificao e, eventualmente, por meio dos
espectros de IV ou RMN.(Obs. Haletos de arila tm comportamento semelhante aos haletos
de alquila).

Amostra X

Solvel/Reativo
em H2O
Negativo Positivo

Hidrocarboneto, Haleto
lcool (<5C), ter (<5C)
lcool (>5C), ter (>5C)

Solvel/Reativo Solvel
em H2SO4 em ter
Negativo Positivo Negativo Positivo

Hidrocarboneto saturado Hidrocarboneto insaturado, lcool com ter, lcool com

e aromtico, Haleto lcool, ter mais de 1-OH apenas 1-OH
Positivo ao Teste
de Belstein; AgNO3
Positivo ao Teste Positivo ao Teste Positivo ao Teste
ou NaI (acetona)
de Bayer ou do cido crmico do cido crmico
Bromo (Jones) * (Jones) *
Haleto
Hidrocarboneto lcool lcool
insaturado 1o ou 2o 1o ou 2o

Fluxograma I: Anlise qualitativa para hidrocarboneto, haleto, lcool e ter.

No segundo experimento da srie Anlise Orgnica Qualitativa, as classes

funcionais a serem analisados sero: aldedos, aminas, cidos carboxlicos, steres, cetonas e
fenis. O procedimento a ser seguido encontra-se resumido no Fluxograma II e III.
Neste experimento so introduzidos os testes de solubilidade em solues diludas de
cidos e bases para distinguir amostras desconhecidas em termos do carter cido e/ou bsico
e, por meio desses testes midos, muitos estudantes so capazes de decidir entre diversos
grupos funcionais sem muita dificuldade. Adicionalmente, os seguintes testes de classificao
so introduzidos: 2,4-dinitrofenilhidrazina para aldedos e cetonas; o teste de Tollens para
aldedos; formao de bolhas de CO2 no teste de solubilidade com bicarbonato de sdio para
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cidos carboxlicos; o teste de Hinsberg e/ou o teste do cido nitroso para aminas; o teste de
cloreto de ferro e bromo em gua para um fenol e, o teste da hidroxilamina, seguido por
cloreto frrico para um ster. Como no experimento anterior (Parte I), testes de solubilidade e
classificao (grupos funcionais), so usados conjuntamente para elucidao da amostra
desconhecida. Aps a identificao preliminar o estudante poder ser encorajado a confirmar
a identidade da por meio de espectros de infravermelho e RMN.

Amostra X

Solvel
em H2O
Negativo Positivo (pH)

Continuar seguindo cido Neutro Bsico

Fluxograma III
Aldedo, ster,
cido, Fenol Amina
Cetona
Solvel/Reativo Teste de
NaHCO3 5% 2,4-DNFH
Negativo Positivo Negativo Positivo

Fenol cido ster Aldedo, Cetona

Teste de
Tollens
Negativo Positivo

Cetona Aldedo

Fluxograma II. Anlise qualitativa para cido, aldedo, ster, amina, cetona e fenol.
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Amostra Z

Solvel/Reativo
em HCl 5%
Negativo Positivo

cido, Aldedo, Amina

ster, Cetona, Fenol
Solvel/Reativo
em NaOH 5%
Negativo Positivo

Aldedo, ster, Cetona cido, Fenol

Solvel/Reativo
Teste de em NaHCO3 5%
2,4-DNFH
Negativo Positivo Negativo Positivo

ster Aldedo, Cetona Fenol cido

Teste de
Tollens
Negativo Positivo

Cetona Aldedo

Fluxograma III. Anlise qualitativa para cido, aldedo, amina, cetona e fenol insolveis em gua.

A sistemtica clssica usada na identificao de amostras orgnicas foi

desenvolvida muito depois da sistemtica de anlise de substncias inorgnicas e
elementos. O primeiro e bem sucedido programa de anlise qualitativa para amostras
orgnicas foi desenvolvido pelo professor Oliver Kamm, apresentado no seu livro texto
publicado em 1922.
Recentemente, o desenvolvimento de mtodos instrumentais de separao e
anlise (particularmente, cromatografia e tcnicas espectroscpicas) revolucionou a
prtica da qumica orgnica. Entretanto, o interesse na anlise qualitativa clssica
permanece grande, pois esse mtodo muito eficaz, sendo ainda um dos meios mais
interessantes de ensinar qumica orgnica.

2. OBJETIVOS

Identificar um composto orgnico desconhecido atravs da anlise elementar;

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Determinar algumas caractersticas do composto desconhecido a fim de auxiliar

na identificao;
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3. RESULTADOS E DISCUSSO

3.1. DETERMINAO DE PROPRIEDADES FSICAS

3.1.1. Ponto de Ebulio

Colocou-se uma pequena quantidade (cerca de 1,0 mL) da amostra 04 em um
tubo de ensaio pequeno. Mergulhou-se neste tubo um capilar invertido. Prendeu-se o
tubo de ensaio a um termmetro com o auxlio de um elstico (Figura 3.1b) e colocou-
se o conjunto em um tubo de Thiele contendo leo. Aqueceu-se vagarosamente e
observou-se o aparecimento de bolhas que escapam do capilar e percorrem o lquido.
A temperatura foi verificada e anotada quando o colar de bolhas tornou-se
contnuo. Afastou-se a chama. O lquido comeou a entrar no capilar aps certo tempo
(T2). Anotou-se se comparou as duas temperaturas.

Figura 3.1: Sistema para determinao do Ponto de Ebulio

O colar de bolhas que escapam do capilar foi verificado temperatura de 135C

sua entrada no capilar se deu por volta de 132 C. Conclui-se, portanto que o ponto de
ebulio da substncia de aproximadamente 133C, se a mesma no contiver
impurezas e contaminantes que podem aumentar ou diminuir o ponto de ebulio.
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3.1.2. Colorao
A cor da amostra muito informativa. Substncias orgnicas com grupos
funcionais conjugados so coloridas, a intensidade da cor depende da extenso da
conjugao. Por exemplo, nitro- e nitroso-compostos aromticos e -dicetonas so
amarelos, quinonas e azo-compostos so de cor amarela, laranja ou vermelha; cetonas
e alcenos extensamente conjugados possuem cores que vo do amarelo ao prpura.
Substncias saturadas ou com baixo grau de insaturao so brancas ou pouco
coloridas. A cor marrom geralmente causada por pequenas impurezas; por exemplo,
aminas e fenis (incolores) tornam-se rapidamente marrom ou prpura pela formao
de produtos de oxidao.

3.1.3. Odor
O cheiro de muitas substncias orgnicas extremamente caracterstico,
particularmente os de baixo peso molecular. Com alguma experincia poderemos
reconhecer os odores caractersticos de muitas classes funcionais. Entretanto, a prtica
no recomendvel e devemos ser extremamente cautelosos ao cheirar substncias
desconhecidas, pois muitos compostos orgnicos so agressivos e venenosos.

3.2. ANLISE ELEMENTAR QUALITATIVA

3.2.1. Experimento de Fuso com Sdio

Cortou-se e secou-se, com papel absorvente, um pedao de sdio metlico de 4
mm de aresta. Colocou-se o Sdio em um tubo de ensaio resistente (Pirex), de 12 cm,
seco e limpo. O tubo de ensaio foi preso a uma garra metlica e aquecido de maneira
rpida e intensa at que o sdio se fundisse e houvesse a elevao de 1 cm de vapores
dentro do tubo. Acrescentaram-se aproximadamente 3 gotas da amostra de uma s vez,
diretamente sobre o sdio fundido, que comeou a reagir obtendo-se colorao verde
escura, quase preto. Resfriou-se o tubo e adicionaram-se lentamente, sob agitao, 3,0
mL de etanol. A reao no cessou e houve a necessidade de se adicionar mais lcool. O
sdio no solubilizou totalmente, ficando uma poro aderida a parede do tubo, portanto
precisaram-se atritar as paredes a fim de desprender a amostra. Em seguida adicionou-se
lentamente 10 mL de gua destilada, nesta etapa a soluo passou a ser cinza leitosa.
Aqueceu-se a soluo at a ebulio, usando prolas de vidro. Filtrou-se a
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amostra. Ao filtrado deu-se o nome de soluo S, que obteve uma aparncia um pouco
turva, e no ficou lmpida e transparente como esperado.
Este mtodo consiste na fuso de uma amostra desconhecida com sdio
metlico, os elementos nitrognio, enxofre e halognios so transformados em cianeto
de sdio, sulfito de sdio e halogenetos de sdio, respectivamente, podendo ser
detectados prontamente por meio de ensaios especficos.
O esquema da reao geral para este teste :

Substncia orgnica Na / calor NaCN

contendo nitrognio NaX
halognios, enxfre Na2S

3.2.1.1. Determinao de Enxofre

a) Acidificou-se 1,0 mL da soluo S com cido actico concentrado e
adicionou-se 5 gotas de soluo de acetato de chumbo 1 %. Para resultado positivo,
esperava-se o aparecimento de um precipitado negro, porm o observado foi uma
soluo esbranquiada.
Na + S + C + N NaSCN
NaSCN + (CH3COO)2Pb PbS + (CH3COO)2Na + CN
b) Colocou-se 1,0 mL da soluo S em um tubo de ensaio, adicionaram-se 3
gotas de uma soluo de nitroprussiato de sdio 2 %. Para resultado positivo, esperava-
se o aparecimento de colorao azul-violcea intensa, porm o que se observou foi
colorao marrom.
Com base nos dois resultados acima conclui-se que o composto 04 no apresenta
Enxofre em sua composio.
necessrio garantir excesso de sdio metlico na mineralizao, posto que se
o nitrognio tambm estiver presente na amostra o enxofre pode reagir s at o
estgio de formao de tiocianato:
Na + S + C + N NaSCN
Na2[Fe(CN)5NO]2H2O + NaSCN Na2S + NaCN

3.2.1.2. Determinao de Nitrognio

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Colocou-se aproximadamente 2,0 mL da soluo S em um tubo de ensaio e

adicionou-se 0,1g de sulfato ferroso em p. Aqueceu-se suavemente com agitao at a
ebulio. Adicionaram-se gotas de H2SO4 10 %, o suficiente para dissolver o hidrxido
de ferro, acidificando a soluo. Para resultado positivo, esperava-se o aparecimento de
um precipitado azul, porm o observado foi uma soluo laranja, no muito intensa.
Com base neste resultado conclui-se que no h Nitrognio na molcula.

3.2.1.3. Determinao de Halognio

Acidificou-se 1,0 mL da soluo S com cido ntrico 10 %. Ferveu-se
suavemente durante alguns minutos, na capela, para eliminar qualquer trao de cianeto
ou sulfeto de hidrognio que estejam presentes. Esfriou-se a amostra. Adicionaram-se
algumas gotas de AgNO3 10 %.
A positividade deste procedimento dada pelo aparecimento de um precipitado
denso branco ou amarelo. Quando se forma apenas uma ligeira turvao, o teste para
halognios deve ser considerado negativo. Quando o precipitado for branco e solvel
em hidrxido de amnio, o halognio o cloro. Se o precipitado for amarelo plido e
pouco solvel em NH4OH, o halognio o bromo, e se o precipitado for amarelo e
insolvel em NH4OH o halognio o iodo. Porm o que se pode observar foi uma
soluo translcida rosa clara, concluindo-se assim que a mostra no contm
halognios.
Como forma de assegurar o teste acima realizou-se ainda o teste especfico para
Bromo, colocou-se em um tubo de ensaio 1 a 2 mL da soluo S, 5 gotas de cido
actico concentrado e 0,1 g de dixido de chumbo. Na boca do tubo colocou-se uma tira
de papel de filtro embebida em soluo de fluorescena 1 %. Aqueceu-se com cuidado
at a ebulio. Este teste tambm apresentou resultado negativo, pois o papel apresentou
colorao branca, sem cor, sendo que a positividade de presena de Br dada pela
mudana de colorao do papel na boca do tubo de amarelo para rosa.
A reao que rege este processo :
Na + S + C + N + X NaSCN + NaX

3.3. SOLUBILIDADE
Adicionou-se aproximadamente 3,0 gotas do composto 04 desconhecido em um
tubo de ensaio. Adicionou-se a ele uma pequena quantidade de gua, cerca de 1,0 mL.
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Repetiu-se o procedimento (3,0 gotas do composto para 1,0 mL

aproximadamente de solvente), para os seguintes solventes: hidrxido de sdio (NaOH
5%); cido clordrico (HCl 5%); cido sulfrico (H2SO4 concentrado).
Embora teis na identificao eventual de uma amostra, deve-se ter em mente
que os testes de solubilidade no so infalveis, posto que muitos casos limtrofes de
solubilidade so conhecidos.
O teste de solubilidade realizado apresentou resultado satisfatrio somente para
o ltimo (cido sulfrico) a amostra desconhecida 04 apresentou-se solvel.

3.4. AROMATICIDADE E LIGAES DUPLAS

3.4.1. Presena de Instaurao Ativa

Esses testes permitem identificar ligaes duplas ou triplas que sofrem reaes
de adio. Compostos que possuem insaturaes ativas sofrem facilmente reaes de
adio de bromo, e formam diis vicinais com soluo aquosa de KMnO4.

3.4.1.1. Teste de Adio de Bromo

Dissolveram-se cerca de 0,2 mL da amostra 04 em 0,5 mL de dicloro metano,
em um tubo de ensaio. Adicionou-se gota a gota uma soluo de bromo.
A amostra desconhecida 04 apresenta colorao levemente amarelada, ao se
adicionar o dicloro metano, a amostra se tornou totalmente lmpida, transparente,
perdendo sua colorao amarelada. Ao se adicionar a soluo de Bromo a soluo
continuou transparente. Mesmo com o excesso de soluo de Br a amostra permaneceu
sem alterao de colorao, o que caracteriza presena de insaturao ativa no composto
04.
Com este teste no possvel determinar a quantidade de insaturaes presentes
e nem diferenciar ligaes duplas ou triplas.
Durante o experimento no houve o desprendimento de HBr gasoso. Portanto
confirma-se a reao de adio de Br s insaturaes presentes na molcula 04.
Ligaes mltiplas de alcenos e alcinos descoram a soluo de bromo em
tetracloreto de carbono devido formao de dibrometo ou tetrabrometo, incolores,
como representado na reao abaixo.
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BrR
R R R
CCl4 C C R
C=C + Br2
R R R Br
(vermelho) (incolor)

Br Br
R C C R CCl4
+ 2 Br2 R C C R
Br Br
(vermelho) (incolor)

Ligaes mltiplas conjugadas com grupos carbonlicos (C=C-C=O) nas

condies da realizao do teste de adio de bromo, geralmente manifestam resultado
negativo.

3.4.1.2. Teste de Baeyer

Em um tubo de ensaio colocou-se 0,1 mL da amostra 04, adicionaram-se 1,0 mL
de gua destilada. Adicionou-se gota a gota uma soluo aquosa de KMnO4 1 %.
Logo aps a adio no se observou nenhuma mudana de colorao, ou seja, a
amostra permaneceu com a colorao prpura caracterstica do permanganato de
potssio, porm aps poucos minutos a soluo encontrava-se marrom, o que comprova
que o composto apresenta insaturao ativa, pois as ligaes duplas so oxidadas.
Esse teste tem por finalidade indicar os compostos que possuem ligaes duplas
ou triplas, devido pronta disponibilidade dos eltrons C sofrerem uma srie de reaes
qumicas incomuns as ligaes C=C e C em outras classes de substncias orgnicas.
O teste positivo se a soluo violeta do on permanganato se descorar e formar um
precipitado marrom (MnO2).

3.4.2. Aromaticidade
Os testes de aromaticidade permitem verificar a presena de anel aromtico na
amostra.
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3.4.2.1. Teste do Formol

Este teste s aplicvel em compostos que no so solveis em cido sulfrico
ou que reagem diretamente com o cido sulfrico formando produtos coloridos, o que
o caso da amostra 04, que ao entrar em contato com cido sulfrico se tornou laranja
intensa.
Soluo 1: Dissolveram-se 3 gotas da amostra 04 em 0,5 mL diclorometano.
Soluo 2: Preparou-se o reagente formol/cido sulfrico, misturando 1,0 mL de
H2SO4 concentrado com 2 gotas de formol.
Ao verter-se a soluo 2 sobre a soluo 1 observou-se o aparecimento de um
pequeno anel amarelo na interface, sendo que o mesmo se desfez alguns segundos
depois da adio. Portanto acredita-se que a amostra 04 no contm anis aromticos.

3.4.2.2. Teste da chama

Devido ao fato de o teste com formol no ter sido conclusivo, necessitou-se
realizar o teste de chama. Colocou-se cerca de 5 gotas da amostra 04 em um cadinho de
porcelana preso a uma garra metlica. Queimou-se o material com chama direta.
Ao se queimar a amostra no houve liberao de fumaa escura, mas sim uma
fumaa branca. No restou qualquer resduo no cadinho. Portanto confirma-se a
ausncia de anel aromtico na estrutura da molcula desconhecida 04.
Uma chama amarela fuliginosa indica aromtico com alto ndice de insaturao
ou elevado nmero de carbonos na molcula, mas uma chama amarela no fuliginosa
caracterstica de hidrocarbonetos alifticos.

3.5. IDENTIFICAO DE GRUPOS FUNCIONAIS

.
3.5.1. Anlise de Alcois
Classificao da cadeia carbnica de alcois: a classificao de um
lcool como primrio, secundrio ou tercirio dada pela combinao dos
resultados dos testes de Lucas e Bordwell, e somente aps a realizao de
ambos pode-se chegar a uma concluso.

3.5.1.1. Teste de Jones

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Dissolveram-se 2 gotas de amostra 04 em 10 gotas de acetona pura, e

adicionaram-se com agitao, 5 gotas de soluo de cido crmico ( trixido de
cromo (CrO3) a 25% em de H2SO4 diludo em gua a 1:3).
O teste de Jones baseia-se na oxidao de lcoois primrios e
secundrios pelo cido crmico a cidos carboxlicos e cetonas,
respectivamente. lcoois tercirios no reagem. A oxidao acompanhada de
formao de precipitado verde do sulfato crmico. O teste de Jones tambm d
resultado positivo para aldedos e/ou fenis.
O aparecimento imediato de um precipitado verde confirmou a presena
de lcool primrio ou secundrio na amostra 04. A reao ocorrida entre a
amostra 04 e o reagente de Jones exotrmica.

O O
RCH2OH + CrO3 + H2SO4 R C R C + Cr2(SO4)3
H OH
(verde)
R
R2CHOH + CrO3 + H2SO4 C O + Cr2(SO4)3
R
(verde)

R3COH + CrO3 + H2SO4 no reage

3.5.1.2. Teste de Lucas

Em um tubo de ensaio colocaram-se 5 gotas da amostra desconhecida 04
e adicionaram-se 3,0 mL do reagente de Lucas (que contm HCl e ZnCl 2).
Fechou-se o tubo de ensaio com uma rolha e agitou-se. A soluo permaneceu
em repouso por alguns minutos.
O teste de Lucas um exemplo de reao de substituio eletroflica
bimolecular. A soluo do reagente de Lucas e da amostra 04 permaneceu
lmpida, transparente, o que caracteriza lcool primrio.
No teste de Lucas ocorre a reao de lcoois com soluo de cido
clordrico e cloreto de zinco, com a formao de cloreto de alquila.
A reao ocorre com a formao de um carboction intermedirio.
Forma-se mais rapidamente o carboction mais estvel e, a reatividade aumenta
na seguinte ordem: primrio secundrio tercirio allico benzlico.

ZnCl2
R OH + HCl R Cl + H2O
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3.5.2. Anlise de Fenis

Os testes com fenis podem produzir resultado positivo com aldedos e
cetonas que estejam em equilbrio com concentraes significativas de seus
enis. O carter cido-bsico da amostra desconhecida auxilia a identificao,
pois fenis sem substituintes tm seu pH entre 4 e 6, e fenis com substituintes
desativadores apresentam pH de 2 a 4.

3.5.2.1. Teste com Hidrxido de Sdio

Adicionou-se uma pequena quantidade da amostra 04 a ser testada a 1,0
mL de hidrxido de sdio a 10%. Agitou-se bem e observou-se a mudana de
cor durante 30 minutos. Caso isto no ocorra, deixar a soluo em repouso por
30 minutos. Se houver precipitao, diluir a soluo com 20 mL de gua e
agitar.
Aps a agitao no houve mudana de colorao, mesmo aps 30
minutos de espera a soluo permaneceu inalterada. Tambm no houve a
formao de precipitado. Portanto a amostra 04 no contm fenis.

Os fenis reagem com hidrxido de sdio aquoso, produzindo solues

de fenxidos, as quais sofrem fcil oxidao por ar, dando solues coloridas
(geralmente marrons). Alguns fenis no se dissolvem facilmente em hidrxido
de sdio a 10%, mas o fazem em solues mais diludas.

3.5.2.2. Teste de Complexao com Cloreto Frrico

Adicionarem-se algumas gotas de uma soluo aquosa de FeCl 3 2,5% a 5
gotas da amostra 04 desconhecida. Este teste obteve resultado negativo, j que a
amostra, aps a adio de cloreto frrico, se tornou bifsica, sendo a parte mais
densa de colorao amarela e a superior, branca. Para resultado positivo deste
 20

teste esperava-se o aparecimento imediato de uma colorao vermelha, azul,

prpura ou verde.
Os fenis formam complexos coloridos com on Fe3+. A colorao pode
ser azul, violeta, verde ou vermelha. Entretanto, o teste no positivo para todos
os fenis. Certos enis tambm reagem positivamente. A reao para este tipo
de teste dada a seguir:

3ArOH + [Fe(H2O)6]3+ Fe(H2O)3(OAr)3 + 3H3O+

3.5.3. Anlise de Aldedos e Cetonas

Os aldedos e cetonas podem ser identificados inicialmente pelo teste
geral de determinao da presena de carbonila, atravs da reao com a 2,4-
dinitrofenilhidrazina.
Os aldedos podem ser especificamente caracterizados pelos testes de
Fehling, Tollens, Schiff e pela oxidao com KMnO4.

3.5.3.1. Teste com 2,4-dinitrofenil-hidrazina

Dissolveram-se 2 gotas do lquido 04 a ser analisado em 2,0 mL de
etanol e adicionaram-se 2,0 mL da soluo de 2,4-dinitrofenil-hidrazina. Agitou-
se e deixou-se em repouso por 15 minutos.
Aldedos e cetonas reagem com a 2,4-dinitrofenil-hidrazina em meio
cido para dar 2,4-dinitrofenil-hidrazonas, usualmente como um precipitado de
colorao amarelo-avermelhada, o que foi possvel observar na soluo logo
aps a adio do reagente 2,4-dinitrofenil-hidrazina.
O produto tem, na maior parte dos casos, um ponto de fuso ntido, til
na identificao do aldedo ou cetona original, porm este procedimento no foi
realizado.
 21

NO2 NO2

R
H2 SO4
+
(H)R C=O
NO2 NO2
R
NHNH2 NH N=C
R(H)
2,4-dinitrofenilidrazina 2,4-dinitrofenilidrazona
(ppt amarelo-avermelhado)

3.5.3.2. Teste de Tollens

Dissolveu-se uma gota da amostra 04 a ser analisada em algumas gotas
de etanol. Adicionou-se o reagente de Tollens.
O reagente de Tollens preparado adicionando a 2,0 mL de AgNO3 a
2%, 1 gota de hidrxido de sdio a 10%. Em seqncia, adicionar, gota a gota,
uma soluo diluda (1:1) de NH4OH at dissoluo do precipitado de Ag2O,
evitando-se excesso de NH4OH.
O teste permite a distino entre aldedos e cetonas. Aldedos reagem
com formao de prata elementar, a qual se deposita como um espelho nas
paredes do tubo de ensaio. As cetonas no reagem. O resultado obtido atravs da
reao do regente de Tollens e da amostra 04 no foi satisfatrio para aldedo. A
soluo ficou acinzentada somente, sem a formao de precipitado ou espelho
de prata.

R CHO + 2 Ag(NH3)2OH 2 Ag + RCOO NH4 + 3 NH3 + H2O

reagente de espelho de
Tollens prata

Outros grupos redutores (hidrazinas, hidroxilaminas, -hidroxi-cetonas)

tambm do reao positiva. importante usar a quantidade recomendada de
amostra, pois o excesso tende a mascarar o resultado.
O reagente de Tollens utilizado foi preparado anteriormente, o que pode
ocasionar um erro neste procedimento, j que este deveria ser recm preparado
para resultados satisfatrios.

3.5.3.3. Teste do Iodofrmio

 22

Em tubo de ensaio grande dissolveram-se 4 gotas da amostra em 5,0 mL de

diclorometano e agitou-se at dissoluo. Acrescentou-se 1,0 mL de NaOH 10 % e
depois adicionou-se gota gota uma soluo de Lugol (soluo de iodo a 5% em iodeto
de potssio a 5%) at persistir cor amarela, agitando sempre.
Aqueceu-se em banho-maria a 60C durante 5 minutos. Resfriou-se e adicionou-
se 1,0 mL de gua. Manteve-se a soluo em repouso por alguns minutos.
Este teste identifica metilcetonas, acetaldedo e, tambm, alcois secundrios
com um grupamento metila adjacente ao carbono ligado hidroxila.
A positividade dada pelo aparecimento de um precipitado amarelo de
iodofrmio, de ponto de fuso entre 119 a 121oC. A amostra 04 no apresentou o
precipitado amarelo, mas ficou levemente turva, portanto nada se pode afirmar
sobre a presena de metilcetona.
Acetaldedo e lcool secundrio com um grupamento metila adjacente ao
carbono ligado hidroxila foram descartados, pois, devido testes anteriores,
verifica-se que a amostra 04 apresenta lcool primrio e no apresenta grupos
funcional aldedo.
Este ensaio positivo com amostras que contm os grupos CH 3CO-, ou
CH2ICO-, ou CHI2CO-, ligados a um tomo de hidrognio ou um tomo de carbono que
no tem hidrognios muito ativos, ou grupos que contribuem com um grau excessivo de
impedimento estreo. O ensaio permite a distino entre cetonas (RCOR) e metilcetonas
(RCOCH3). Neste teste, as substncias que contm o grupamento CH 3CO- (grupo
acetila) ou CH3CHOH - reagem com soluo de iodo em meio fortemente bsico,
produzindo um precipitado caracterstico de iodofrmio e um on carboxilato:
O
RCOCH3 + 3I2 + 3NaOH R C CI3 + 3NaI + 3H 2O

NaOH

RCO2Na + CHI3
iodofrmio
(slido amarelo)

3.5.3.4. Teste com Nitroprussiato de Sdio

Em um tubo de ensaio, colocaram-se 4 gotas da amostra e adicionou-se 1,0 mL
de etanol e 2 gotas de nitroprussiato de sdio a 5 %. Acrescentaram-se 2 gotas de NaOH
a 10 %. Acidificou-se a soluo com cido actico a 20 %.
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Este teste identifica especificamente metilcetonas, sendo seu resultado positivo

dado pela formao de uma colorao que varia em funo do grupo carbonado da
amostra. Acetona apresenta cor vermelha, e acetofenona, cor azul.
O resultado obtido experimentalmente foi uma soluo levemente amarelada,
sem presena de precipitado. Portanto conclui-se que a amostra no uma metilcetona.

3.5.4. Anlise de cidos Carboxlicos e Derivados

3.5.4.1. Teste do Nitrato de Prata Alcolico

Em um tubo de ensaio, colocaram-se 2 gotas da amostra 04 e 0,5 mL de soluo
alcolica de nitrato de prata 2 %. Aqueceu-se a soluo at a ebulio e observou-se.
Adicionaram-se 2 gotas de HNO3 5 % e verificou-se.
Este teste identifica cidos carboxlicos. Ao se adicionar a soluo de nitrato de
prata no houve a formao de precipitado, o que indica resultado negativo para cidos
carboxlicos. Porm o procedimento solicita que se aquea a amostra e se observe
novamente. Aps este aquecimento no houve qualquer alterao na soluo.
A positividade do teste dada pelo aparecimento de um precipitado de
carboxilato de prata, que solvel em HNO3 diludo.

etanol AgX
R X + AgNO3 + RONO2
(ppt branco, X = Cl)
(ppt amarelo-plido, X = Br)
(ppt amarelo, X = I)

3.5.5. Anlise de Aminocidos

3.5.5.1. Teste da Ninhidrina

Em tubo de ensaio adicionaram-se algumas gotas da amostra 04, adicionaram-se
ao tubo algumas gotas do reagente de ninhidrina e aqueceu-se.
Para resultado positivo, esperava-se o aparecimento de uma colorao violeta ou
azul, porm o observado foi uma soluo lmpida e levemente amarelada. Conclui-se
assim que amostra 04 no um aminocido.
As reaes do processo encontram-se a seguir:
 24

O O NH2 O
OH R
H2O RCHCO2H
O N C CO2H
OH
O O H
O
ninidrina

O O
H H O
- CO2 H 2O
+ R C
N=CHR NH2 H
O O

O O O O
H
+ O N=
NH2
O O O O
azul
 25

4. CONCLUSO

Alguns procedimentos experimentais no foram realizados devido a

procedimentos anteriores. No executou-se nenhum experimento referente a
halogenetos de alquila pois j havia detectado que o composto no continha halognio,
no teste de fuso com sdio. Tambm no realizaram-se os testes de Millon e da
Ftaleina para fenis, j que havia sido comprovada a inexistncia deste grupo funcional
com os testes de Complexao com Cloreto Frrico e teste com Hidrxido de Sdio. Os
testes de anlise de Nitrocompostos e Aminas no foram realizados pois, o teste de
fuso com sdio no comprovou a existncia de nitrognio na molcula.
Com base nos resultados experimentais obtidos e seguindo os Fluxogramas I, II
e III citados na Introduo deste relatrio, obtm-se as seguintes caractersticas
funcionais presentes no composto da amostra 04: hidrocarboneto insaturado, lcool
primrio e cetona.
Atravs das informaes acima, do ponto de ebulio aproximado em 133 C, da
colorao, odor e solubilidade da amostra 04, supe-se que o composto desconhecido
possa ser algum dos seguintes:
a) 1-pentanol: lcool primrio de cadeia linear com 5 carbonos; lquido incolor
de aroma desagradvel; apresenta ponto de ebulio em 138 C; sua solubilidade
em gua 22,0 gl-1 a (20 C), solubilidade considerada baixa.
b) 4-penten-1-ol: lcool primrio de cadeia linear; insaturado; com ponto de
ebulio entre 134 e 137 C;
c) Hexan-2-ona: metilcetona incolor ou levemente amarelada; lquido voltil;
ponto de ebulio em 127 C; solubilidade em gua 14 g/L; usada pela indstria
como solvente de vernizes, tintas e resinas feitas de nitrocelulose.

Com os teste realizados no possvel ter certeza da estrutura da molcula, para

isto seriam necessrios teste de Infra-Vermelho, RMN de prton e/ou carbono, entre
outros.
Alguns dos principais fatores que impossibilitam a identificao correta da
amostra 04 so: procedncia dos reagentes, impurezas na amostra e erros humanos.
 26

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

http://www.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB3734177.htm (Acesso
em 29 de junho de 2011)

http://pt.wikipedia.org/wiki/1-Pentanol (Acesso em 29 de junho de 2011)

http://pt.wikipedia.org/wiki/Metil-n-butilcetona (Acesso em 29 de junho de 2011)

http://www.merckchemicals.com.br/analiseelementar/c_vdCb.s1LkWYAAAEW8OAfV
hTl (Acesso em 24 de junho de 2011)

http://www.ebah.com.br/content/ABAAAeohMAI/analise-organica (Acesso em 24 de
junho de 2011)

http://www.ebah.com.br/content/ABAAABv20AB/analise-organica-qualitativa (Acesso
em 24 de junho de 2011)

http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAyu8AJ/analises-organica-qualitativa (Acesso
em 24 de junho de 2011)