4

IDENTIFICAO DE LCOOIS PRIMRIOS, SECUNDRIOS E TERCIRIOS

TESTE DE LUCAS REAO CLSSICA

Preparao do Reativo de Lucas:

O Reativo de Lucas foi preparado pela dissoluo de 48 g de cloreto de zinco
anidro em 30 mL de cido clordrico concentrado, 12 N (37%), com resfriamento em
gelo, para evitar a sada do gs HCI.

Ilustrao:

O que o reativo de Lucas?

O reativo de Lucas uma soluo de cloreto de zinco em cido clordrico
concentrado utilizado para a identificao de lcool primrio, secundrio e tercirio,
levando em conta a velocidade da reao. Os alcois com menos de seis carbonos
so solveis nesse reagente, mas os haletos correspondentes no so.
A formao do cloreto a partir do lcool indicada por uma turvao da
mistura. Essa turvao aparece imediatamente se o lcool tercirio, demora cerca
de cinco minutos no caso de alcois secundrios e nos alcois primrios
praticamente no aparece.
A funo do cloreto de zinco no Teste de Lucas garantir a velocidade maior
da reao, portando esse sal age como um catalisador de reaes de substituio
em alcois orgnicos.

Identificao de lcool primrio, secundrio ou tercirio:

Colocamos o reativo de Lucas para um breve aquecimento em banho-maria
numa temperatura de mais ou menos 26-27 C para ser usado na prtica
correspondente, porque o mesmo estava em um copo bquer com gelo em uma
temperatura muito baixa para que no ocorresse a sada do gs HCl.

Ilustrao:
 5

Em quatro tubos de ensaio limpos e secos, identificamos pelas letras A, B, C

e D. Adicionamos em cada um dos quatro tubos 8 gotas de cada um dos alcois de
frmula molecular C3H8O e C4H10O, identificados pelas letras A, B C e D.

Aps, adicionamos rapidamente 3 mL do reagente de lucas a 26-27C em

cada um dos tubos com os lcoois, tampamos os mesmo com rolhas, agitamos e
deixamos em repouso por, mais ou menos, 7 minutos.

A tabela 1.1 abaixo mostra o observado:

Tubos Amostra de lcool Reativo de Observaes

Lucas
8 gotas 3 mL No reagiu
A
8 gotas 3 mL Reagiu
B imediatamente
8 gotas 3 mL No reagiu
C
8 gotas 3 mL No reagiu
D
Tabela 1.1

A reao com o reagente de Lucas no lcool B foi praticamente instantnea,

o que se caracteriza por ser um lcool tercirio, onde no decorrer do trabalho
explicaremos o porqu dessa denominao.
 6

Nos tubos A, C e D, observamos que no houve nenhuma mudana de

colorao ou turbidez como o ocorrido no tubo B, ento colocamo-los em banho-
maria, para que com o aquecimento de mais ou menos 50 C fosse observada
alguma mudana de turbidez ou no.

A tabela 2.1 abaixo mostra o observado:

Tubos Amostra de lcool Reativo de Observaes

Lucas
Reagiu aps 1
A 8 gotas 3 mL minuto no
banho-maria
No reagiu
C 8 gotas 3 mL atravs do
banho-maria.
No reagiu
D 8 gotas 3 mL atravs do
banho-maria.
Tabela 2.1

Notamos que aps o banho-maria o lcool A reagiu com o reativo de Lucas

aps 1 minuto de aquecimento em banho-maria, o que se caracteriza por ser um
lcool secundrio, e j no caso dos j nos casos dos lcoois C e D nada pode ser
observado.
Havendo dificuldade na reao, utilizamos oito gotas dos alcois C e D e trs
mL do cido clordrico concentrado, onde levamos os tubos ao banho-maria, o
mesmo utilizado anteriormente e com mesma temperatura
 7

Observamos no que aps alguns minutos em banho-maria ocorreu uma

pequena mudana de colorao no tubo C, que no ocorreu no tubo D.

Resultados em discusses:

Nas bibliografias consultadas, explica-se que para saber se um lcool

primrio, secundrio ou tercirio, utiliza-se o Teste de Lucas, que se baseia na
diferena de reatividade das trs classes de alcois relativamente aos haletos de
hidrognio.
A formao de um cloreto de alquilo a partir de um lcool denunciada pela
turvao que se produz quando o cloreto de separa da soluo; o tempo que a
turvao leva a aparecer constitui, por isso, uma medida de reatividade do lcool.
Assim, os alcois tercirios reagem imediatamente com o reagente de Lucas,
os secundrios levam cinco minutos e os primrios no reagem apreciavelmente,
em temperatura ambiente.
Aps a prtica, constatamos o seguinte:

No tubo A, contendo lcool secundrio, houve modificao visual aps 1

minuto no banho-maria, denotando que a reao ocorre lentamente, ao contrrio do
tubo B, contendo um lcool tercirio, em que observamos a ntida mudana de
colorao, instantaneamente adio do reativo de Lucas, salientando que a
reao de substituio em alcois tercirios ocorre rapidamente.
No tubo C, aps dificuldade na identificao, executamos o teste com HCl
concentrado, ocorrendo modificao da colorao aps 5 minutos, identificando que
um lcool secundrio.
O lcool no tubo D, no houve reao nenhuma, significando que o reagente
HCl sozinho no foi suficiente para reagir com o lcool.
 8

Questes:

1. Classifique os alcois A, B, C e D em primrios, secundrios e tercirios,

justificando.

Tubo: Classificao do lcool:

Tubo A lcool secundrio
Tubo B lcool tercirio
Tubo C lcool secundrio
Tubo D lcool primrio

O lcool A, C3H8O, um lcool secundrio, pois ele reagiu lentamente com o

reativo de Lucas, no banho-maria foi possvel perceber a reao, finalmente porque
obteve uma colorao esbranquiada, caracterstica da reao do lcool com este
reagente.
O lcool B, C4H10O, um lcool tercirio, pois ele reagiu imediatamente com o
reativo de Lucas, apresentando imediata turvao e colorao branca quando
adicionado o reagente.
O lcool C, C4H10O (isomeria de posio), um lcool secundrio, pois ele
reagiu lentamente com o HCl,apresentando uma turvao mnima de se observar.
O lcool D, C3H8O, um lcool primrio (ele possui a mesma frmula
molecular por que ismero de posio) porque no reagiu em nenhum dos testes
realizados.

2. Faa as equaes que evidenciam as reaes ocorridas, utilizando o mecanismo.

Tubo A: lcool Secundrio C3H8O

lcool Isopropilico

Mecanismo:

1 Etapa:
 9

2 Etapa:

3 Etapa:

Tubo B: lcool Tercirio C4H10O

Terc-butanol

Mecanismo:

1 Etapa:

2 Etapa:

3 Etapa:
 10

Tubo C: lcool Secundrio C4H10O (ismero de posio)

2- butanol

Etapa 1:

Etapa 2:

Etapa 3:

Tubo D: lcool Primrio - C3H8O

Mecanismo:

1-propanol

3. Qual a ordem de reatividade dos alcois para HX?

Ordem de reatividade dos haletos de hidrognio:

HI > HBr > HCl (o HF geralmente no reativo).

Ordem de reatividade dos alcois:

 11

benzlico > tercirio > secundrio > primrio

Os lcoois secundrios, tercirios e benzlicos podem reagir por um

mecanismo que envolve a formao de carboctions.

Explicao:
Na qumica orgnica, o grupo OH - aparecem nos alcois, fenis e cidos
carboxlicos. Nesses compostos, o grupo OH no tem carter bsico nem a
reatividade que caracteriza as bases inorgnicas. No entanto, substncias muito
reativas podem substituir o OH- dos alcois, fenis e cidos carboxlicos, dando
origem a compostos orgnicos importantes.
Normalmente tem-se nessas reaes a seguinte ordem de reatividade:
lcool primrio < lcool secundrio < lcool tercirio
Esta ordem a inversa, relativa de reatividade na eliminao do hidrognio
do grupo OH- dos lcoois. A ordem de reatividade dos halogenidretos permanece a
mesma: HI > HBr > HCI.
Dessas observaes resulta a reao usada na identificao de alcois, com
o nome de teste de Lucas, fazendo o lcool reagir com HCI em presena de ZnCI 2:

Reao imediata - lcool tercirio

Reao lenta - lcool secundrio
No Reage - lcool primrio

4. Determine o produto formado em maior quantidade na reao do HCl com:

a) 3metilbutanol2;

2-cloro-butano

1 Etapa:

2 Etapa:
 12

3 Etapa:

b) lcool neopentlico.

Mecanismo:

1 Etapa:

2 Etapa:

Rearranjo:

3 Etapa:
 13

2-cloro-2-metil-propano

5. Por que os alcois primrios no sofrem rearranjo?

Os alcois primrios no sofrem rearranjo simplesmente porque eles no

reagem por este mecanismo, porque o efeito indutivo positivo, no caso do
carboction, privilegia a formao do carboction secundrio ou tercirio.