Nomenclatura dos grupos alquila

ramificados

E agora como nome-lo?

Nomeao de substituintes complexos
Ch. 4 - 1
 Para grupos alquila com mais de dois
tomos de carbono, mais de um grupo
alquila derivado possvel

Grupos de trs tomos de carbono

Ch. 4 - 2
 Grupos de quatro carbonos

Ch. 4 - 3
 O grupo Neopentil

Ch. 4 - 4
Regras para nomear substituintes
complexos
1. Siga as regras IUPAC de alcanos para
identificar a cadeia mais comprida

Ch. 4 - 5
2. Identifique o substituinte complexo
Normalmente a cadeia
(ramificao) de maior complexidade

Ch. 4 - 6
3. Localize a cadeia de tomos de carbono mais
comprida no substituinte e que esteja conectada
principal

Ch. 4 - 7
4. Numere a cadeia complexa indicando a
numerao dos substituintes. O carbono
que conecta cadeia principal deve receber
a menor numerao possvel

Ch. 4 - 8
5. Nomei os substituintes como nos
alcanos indicando a numerao de
cada substituinte

6-(3-etil-2-metilpentan...
Ch. 4 - 9
6. O nomeie o substituinte com a
terminao il precedido pela numera-
o do carbono conectado cadeia
principal

6-(3-etil-2-metilpentan-2-il)-
Ch. 4 - 10
Nome completo

6-(3-etil-2-metilpentan-2-il)-9-isopropil-3-metildodecano

Ch. 4 - 11
Ateno: Existem uma regra bsica diferente de
ordem alfabtica para substituintes complexos
Lembrando: Quando no se tem um grupo complexo
Os prefixos di, tri, etc. so
4-etil-3,3-dimetilexano ignorados
etil antes de metil

No substituinte complexo Os prefixos di, tri, etc.

3-(1,1-dimetiletil)-4-etilieptano seguem a ordem alfabtica
se ele o primeiro grupo
O grupo complexo dentro do parntese
numerado sob sua
primeira letra dimetiletil vem antes de etil

12
 COMPOSTOS CCLICOS
Compostos monocclicos

O prefixo ciclo; cicloalcanos

Ch. 4 - 13
 COMPOSTOS CCLICOS
Compostos monocclicos

Ciclos maiores
14
Substituies e insaturaes

Uma s modificao no requer especificao de posio

Substituies e insaturaes em anis

15
 Regras (continuao)
Quando dois substituintes esto presentes,
numera-se o anel comeando pelo substitu-inte,
primeiro em ordem alfabtica e numera-se na
direo que d ao outro substituinte seguinte o
menor nmero possvel

Ch. 4 - 16
 Regras (continuao)
Em cicloalquilalcanos se o anel contiver mais
carbonos do que a cadeia aberta maior,
nomeei o anel como principal. Se a cadeia
aberta maior contiver mais carbonos,
nomeie o anel como substituinte

Em caso de empate, em geral, o

anel d a base para nome
Ch. 4 - 17
 Regras (continuao)
Quando trs ou mais substituintes presen-
tes, comea-se no substituinte que leva ao
conjunto os mais baixo valores numricos

(menor nmero de substituintes

1, 2,4 no 1,3,4) Ch. 4 - 18
Anulenos e outros hidretos parentais monocclicos

Anulenos o nome que se d ao grupo de hidrocarbonetos

monocclicos (com mais de 6 carbonos) que contenham o mximo
nmero possvel de duplas ligaes no acumuladas. Sua frmula geral
CnHn quando n par, e CnHn+1 quando n mpar.

Anulenos com nmero par de carbonos

19
Anulenos e outros hidretos parentais monocclicos
Com um nmero mpar de carbonos, um carbono sem dupla no anel,
um CH2a conjugao das duplas. As regras da IUPAC determinam
que esses anulenos sejam denominados denotando o hidrognio
extra como hidrognio indicado.

Primeiro tipo de hidrognio indicado

Segundo tipo de hidrognio indicado 20

Anulenos e outros hidretos parentais monocclicos

Um anuleno com nmero mpar de carbonos

Um anuleno com nmero mpar de carbonos

21
Heteromonocclicos sistema Hantzsch-Widman

A regara de Hantzsch-Widman utilizada para compostos monocclicos

contendo no mximo 10 membros no anel e contendo um ou mais
heterotomo.
Neste sistema os nomes so formados por combinao de dois elementos
bsicos:
um prefixo que indica o heterotomo, com um sufixo que indica o tamanho
do anel.

Prefixos mais comuns para o sistema de Hantzsch-Widman (em ordem decrescente

de prioridade).

22
Heteromonocclicos sistema Hantzsch-Widman

Sufixo: Terminaes do sistema de Hantzsch-Widman (indicam o tamanho do anel)

23
Nomes de Hantzsch-Widman / anis de 3 e 4 membros

Ch. 4 - 24
Hidrocarbonetos monocclicos com nomes triviais mantidos pela IUPAC

25
Hidrocarbonetos monocclicos com nomes triviais mantidos pela IUPAC

26
Compostos heterocclicos monocclicos com nomes triviais mantidos pela IUPAC

27
Compostos heterocclicos monocclicos com nomes triviais mantidos pela IUPAC

Substituintes derivados de monociclos simples

28
Compostos com mais de uma anel
Tipos de estruturas com mais de um anel

29
Compostos com mais de uma anel
Tipos de estruturas com mais de um anel

30
Compostos com mais de uma anel

Ch. 4 - 31
Compostos com mais de uma anel

Anis orto-fundidos e anis orto- e peri-fundidos

Ch. 4 - 32
Pontes e cabeas de ponte.

Ch. 4 - 33
Pontes contendo tomos.

Ch. 4 - 34
Compostos bicclicos
Bicicloalcanos
So compostos contendo dois
anis fundidos ou em pontes

Cabea de ponte

Total de carbonos = 7
Bicicloeptano

Ch. 4 - 35
 Exemplo (continuao)

Entre os dois tomos de carbono da cabea

de ponte tem-se
2 tomos em ponte esquerda
2 tomos em ponte direita
1 tomos em ponte no meio
Nome completo
Biciclo[2.2.1]heptano Ch. 4 - 36
Nomeando um composto bicclico
Ponte com Cabea de ponte
1 carbono

Ponte com
Ponte com
3 carbonos
2 carbonos

Biciclo[3.2.1]octano

Tamanhos de Nmero total

Nmero
pontes, maior De tomos de
de anis
primeiro carbono 37
Enumerando um composto bicclico
Regras
1. Comece a numerao por uma cabea de
ponte, numerando os carbono em cada
ponte (em ordem decrescente de
comprimento).
Cabea de ponte

Biciclo[3.2.1]octano Ch. 4 - 38
 Regra (continuao)
2. Se houver algum substituinte ou ligao dupla, nu-
mere primeiramente o anel maior comeando a
numerao pelo tomo da cabea de ponte que d
aos substituintes os menores nmeros
8
5

6 4

Cl
7 1
Comece pela cabea de 2
ponte mais prxima do
substituinte (ponte
H 3
Maior)
2-clorobiciclo[3.2.1]octano
Ch. 4 - 39
 Exemplos

Ch. 4 - 40
Hidrocarbonetos espiranos

espiro-tomo

Nos espiranos os anis esto

conectados entre si por meio
de um tomo que comum
aos dois anis.

Ch. 4 - 41
 Regras
1. Nos monoespiranos (dois anis) os tomos
de carbonos so numerados consecutiva-
mente, a partir de um dos tomos do anel
menor, vizinho ao espiro-tomo. Numera-
se primeiro o anel menor, depois o espiro-
tomo e na sequncia o anel maior

CH3
4 CH3 2. Sempre que possvel
5
1 d aos substituintes
3 2 ou ligaes duplas a
6 menor numerao
7
Ch. 4 - 42
 Exemplos

Ch. 4 - 43
Ligaes sigma e rotao de ligao
Dois grupos ligados por uma nica ligao
podem sofrer rotao em torno dessa
ligao
Conformao resultam das rotaes dos
grupos em torno de ligaes simples

Confrmero cada estrutura possvel da

conformao

Anlise Conformacional anlise da

variao de energia que a molcula sofre
com grupos girando sobre uma ligao
simples Ch. 4 - 44
Conformaes de Alcanos: Rotao em
Torno de Ligao CarbonoCarbono

45
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 46
2007 by Pearson Education
Projees de Newman

Ch. 4 - 47
Como fazer uma anlise conformacional

f1 = 60o

f2 = 180o

Ch. 4 - 48
 60o 0o

180o

Ch. 4 - 49
f = 0o

Ch. 4 - 50
Trs modos de visualizar a conformao anti do etano
H
H H H H
H
C C
H H H
H H
H
Frmula de Frmula de projeo
cunha e traos de Newman

Frmula em
Portanto: h vrios perspectiva
modos de visualizar ou
a molcula cavalete 51
Barreira torsional: barreira de energia para rotao em torno de uma
ligao simples.
A diferena de energia entre as conformaes alternada e
eclipsada de 12 kJ mol1 (2.87 kcal mol1).

52
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 53
2007 by Pearson Education
 Diferentes Conformaes do Etano

Um confrmero em oposio (ou alternado) mais

estvel que um confrmero eclipsado.

Tenso torsional: repulso entre pares de eltrons

ligantes. 54
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 55
2007 by Pearson Education
Anlise conformacional de butano

Ch. 4 - 56
Anlise conformacional de butano

Ch. 4 - 57
Projeo pelas ligaes C2-C3

CH3
H
H
C C
H
H CH3

Frmula de Frmula de projeo Frmula em

cunha e traos de Newman perspectiva
ou
cavalete
58
 59
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 Conformaes do Butano
Tenso estrica: repulso entre nuvens eletrnicas de
tomos ou grupos.

As conformaes eclipsadas CH3--H equivalem a 16 kJ mol-1

As conformaes eclipsadas CH3--CH3 equivalem a 19 kJ mol-1

As conformaes gauche equivalem a 3,8 kJ mol-1

Variaes de energia que surgem das rotaes em torno da ligao entre C260
C3 do butano. 2007 by Pearson Education
 Cicloalcanos: Tenso no Anel

Tenso de anel: a instabilidade dos cicloalcanos deriva de

suas estruturas cclicas tenso angular e tenso
torsional.

61
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A estabilidade relativa dos
cicloalcanos: tenso de anel
Cicloalcanos no tm a mesma
estabilidade relativa devido tenso de
anel
Tenso de anel composto por:
Tenso angular: resultante do desvio
do ngulo tetradrico tpico de
carbono com hibridao sp3 (109,5)
Tenso torsional resultante da
existncia de ligaes C-H adjacentes
em eclipse
Ch. 4 - 62
 63
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 64
2007 by Pearson Education
A ORIGEM DA TENSO DE ANEL NO CICLOPROPANO E NO
CICLOBUTANO: TENSO ANGULAR E TENSO TORSIONAL

65
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Anlise conformacional do ciclopropano
H H
carbono hibridizado
q
H H sp3 (ngulo de
ligao tetradrica
H H normal 109,5o)

ngulo de ligao interna (q) ~ 60o

(~49,5o de desvio do ngulo
tetradrico ideal)

Ch. 4 - 66
HIDROGNIOS
ECLIPSADOS

H HH

C
H
H H
TENSO TORSIONAL

Ch. 4 - 67
 68
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Anlise conformacional do ciclobutano
H H
q
H
H H
H
H
H
ngulo de ligao interna(q) ~ 88o
(~21o de desvio do normal 109,5o
ngulo tetradrico)
Ch. 4 - 69
 eixo
Hidrognios axiais
so paralelos ao eixo.
Ha
Ha
He

He H hidrognios Equatoriais
e alinham para fora eixo.
He

Ha Ha

Ha= hidrognios axial

He= hidrognios equatorial

A molcula no planar 70
No ciclobutano sem substituintes os
hidrognios axiais e equatoriais se
alternam simultaneamente
71
Com um substituinte existem duas
conformaes possveis:

equatorial 2 1
3
CH3
CH
C 3
CH3 axial H H
H
H
posio EQUATORIAL
mais favorvel

Com um substituinte axial existe

uma repulso estrica 1,3-DIAXIAL.
Esta repulso aumenta a energia
da molcula.
72
Ciclopentano H H
H
HH HH

H
H H
tenso
torcional
Se ciclopentano fosse planar, q ~ 108o, muito
perto do ngulo tetradrico normal de 109,5
No entanto, a planaridade introduziria
considervel tenso torcional (os 10 H de CH
so eclipsados)
Portanto, ciclopentano tem uma conformao
ligeiramente curvada
Ch. 4 - 73
 PLANAR
3.4 kcal/mol

CH3 axial
E H H H
H
N H
E H
0.9 kcal/mol
R H
H H

G H

I H H H
CH3
A 0 kcal/mol H
equatorial
H
H H
Com a presena de H

substituintes, a posio
EQUATORIAL a mais
favorvel (menor energia) 74
Conformaes do cicloexano:
cadeira e barco

H H H H
H
4
H H H
6 2 5 3
5 3 6 4 2
H 1
H HH HH
H H 1

Ch. 4 - 75
 O forma de barco de cicloexano
menos estvel (maior energia) do
que a forma de cadeira devido a:
Conformao eclipsada
Interaes 1,4 (mastro)

Ch. 4 - 76
 A conformao de bote torcido tem
uma energia menor do que a de bote
puro, mas no to estvel como a
conformao de cadeira
Ch. 4 - 77
 CONFORMAES DO CICLOEXANO

A conformao mais estvel do cicloexano a conformao em

cadeira:

78
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 A conformao em cadeira do cicloexano livre
de tenso.

79
2007 by Pearson Education
 80
2007 by Pearson Education
 H 1 H H
H CH2 H
6 2
5 3 H H
H CH2 H
H 4 H
H
81
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 Conformao
em bote
do cicloexano

1) livre de tenso angular.

2) Apresenta tenso torsional e interao do mastro.

H H
H H
H H
6 2 3
5 4 H H
H CH2 H
H 1 CH 2 H 82
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As conformaes do cicloexano e suas energias

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 84
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 85
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 86
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 87
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 88
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 89
2007 by Pearson Education
terc-butilcicloexano
terc-butilcicloexano

90
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 G

(equatorial) (axial) G

A 25 oC
G % de Equatorial % de Axial
F 60 40
CH3 95 5
iPr 97 3
tBu > 99,99 < 0,01
Ch. 4 - 91
Desenhe a estrutura em cadeira e indique qual a conformao mais estvel.

Ch. 4 - 92
Isomerismo de cis-trans de
cicloalcanos dissubstitudo

Ch. 4 - 93
 Ligao superior

Ligao inferior

Ligaes superior-inferior significa que

os grupos so trans

Ch. 4 - 94
 95
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Alcanos bicclicos

Ch. 4 - 96
Alcanos bicclicos

Conformaes das decalinas

Ch. 4 - 97
Ch. 4 - 98
Ch. 4 - 99
 Esteroides
Os esteroides so uma classe importante de compostos que ocorrem em
todos os animais e plantas e tm muitas funes importantes, como os
reguladores de crescimento (esteroides anablicos) e os sexuais (todos os
hormnios sexuais so esteroides), para atuar como mecanismo de
autodefesa em plantas, sapos e at mesmo pepinos do mar.

Ch. 4 - 100
 Esteroides
Assim como no sistema de decalina, cada juno do anel pode ser
cis ou trans, mas verifica-se que todos os esteroides tm todas as
junes trans, exceto onde os anis A e B se juntam, o que s vezes
cis e outras trans.

Ch. 4 - 101
Ch. 4 - 102
Epxidos

Ch. 4 - 103
Epxidos

Ch. 4 - 104
Epxidos

Ch. 4 - 105
 Cicloexeno

Conformaes do cicloexeno

Ch. 4 - 106
Ch. 4 - 107