ELETROQUMICA

Nmeros de Oxidao Regras

Substncias simples: nox do elemento zero.
on simples: nox do elemento a prpria carga do on.
Substncias compostas: a somatria dos nox de todos os tomos zero.
ons compostos: a somatria dos nox de todos os tomos igual carga do on.

Nmeros de Oxidao
H: +1. Exceo: hidretos metlicos (-1).
Metais alcalinos: +1. Metais alcalino-terrosos: +2.
Halognios: -1. Exceto quando combinados com oxignio ou outro halognio mais eletronegativo.
F: -1.
O: -2. Excees: compostos com flor; perxidos (O22-), superxidos (O2-) e ozondeos (O3-).
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 Clulas Eletroqumicas
clula galvnica - Dispositivos em que uma reao qumica espontnea produz
energia eltrica

cuba eletroltica - a energia eltrica usada para forar a ocorrncia de uma reao
qumica no espontnea

Estrutura das clulas galvnicas

Uma clula precisa ter : eletrodos- meio de transporte de eltrons (slido)
eletrlito meio de transporte de ons.

As reaes com transferncia de eltrons ocorrem nas superfcies dos

eletrodos.
Onde ocorre a reao de oxidao: anodo
Onde ocorre a reao de reduo: catodo

Exemplo:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
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Clula de Daniell

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 Potencial de clula, E
a medida da capacidade que a clula tem de forar eltrons num circuito, por meio
de reao qumica.

Informalmente, pode ser

denominado de voltagem.
Unidade SI: volt,

1 V = 1 J C-1 ou 1.V.C = 1J (definio: uma carga igual a um coulomb atravessando

uma diferena de potencial igual a um volt libera um joule de energia)

1 C = 1 A s (definio: um coulomb a carga liberada por uma corrente de um ampere

fluindo durante um segundo.)

a diferena entre o potencial devido ao nodo e o potencial devido ao ctodo.

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 Medio de potencial de clula

Realizada por uso de voltmetro:

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 Potenciais padro de eletrodo a 25 C

Eletrodo de referncia: EPH eletrodo padro de hidrognio: E= zero

H2 (g) 2 H+(aq) + 2 e-

Potenciais padro de
eletrodo a 25 C
Medidas realizadas com o EPH:

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7
 Potencial de clula e energia livre de reao
Energia livre de reao : o trabalho mximo sem expanso que uma reao pode
realizar em presso e temperatura constantes:
G = We.
Trabalho sem expanso qualquer trabalho que no resulte em mudana de volume.
Energia livre de reao: We = -n.e.NA.E
n = quantidade de eltrons
e = carga do eltron
NA = constante de Avogadro
E = potencial
Constante de Faraday: F = e. NA
F = 1,602177.10-19 C . 6,0221.1023 mol-1
F = 9,6485.104 C mol-1
We = -n.F.E
Energia livre de reao: G = -nFE
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 Energia livre de reao: G = -nFE

Equao que relaciona informaes termodinmicas com

informaes eletroqumicas.

Se o potencial da clula positivo (E > 0), a energia livre de reao negativa (

G <0),
e a reao da clula tem a tendncia espontnea de formar produtos.

Fora eletromotriz (fem)

o potencial da clula medido por um voltmetro de alta resistncia (no retira corrente
para medir o potencial).

Estado padro
Gases: presso de 1 bar
ons: concentrao de 1 mol L-1
Nestas condies, temos: E: fem padro da clula
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G: energia livre padro.
Exerccio

Calcular a energia livre de reao para uma clula de cobre e zinco em que a fem
igual a 1,10 V.

Resoluo
G = -n.F.E
G = -2 . (9,6485.104 C mol-1) . 1,10 V
G = -2,12.105 C V mol-1
G = -2,12.105 J mol-1
G = -2,12.102 kJ mol-1

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Exerccio
A reao que ocorre em uma clula nicad
Cd(s) + 2 Ni(OH)3(s) Cd(OH)2(s) + 2 Ni(OH)2(s)

e a fem da clula completamente carregada 1,25 V. Qual a energia livre da reao?

Nota estequiomtrica
Quando multiplicamos uma equao por 2, por exemplo, o valor de n, na equao G =
-nFE muda. Logo, a energia livre da reao duplicada; entretanto, o valor do potencial
da clula permanece inalterado.
Consequncia: o tamanho da clula no interfere no seu potencial.
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Notao das clulas
Diagrama de clula: conveno da IUPAC.
Exemplo: para a clula de Daniell: Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)

Eletrodo que est esquerda: anodo, onde ocorre oxidao.

Eletrodo que est direita: catodo, onde ocorre a reduo.

Exemplo: Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s) corresponde s semi-reaes:

Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-
Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

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Notao das clulas
Componentes metlicos inertes dos eletrodos so escritos mais externamente.
Ex: Pt(s)|H2 (g)|H+(aq) ou H+(aq)|H2 (g)|Pt(s)

Eletrodo formado por fio de platina mergulhado em soluo de Fe2+ e Fe3+ descrito
como:
Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt ou Pt(s)|Fe2+(aq),Fe3+(aq)

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Exerccios
1. Escreva o diagrama de uma clula que tem um eletrodo de hidrognio esquerda e
um eletrodo de ferro(II)-ferro(III) direita. Os dois compartimentos de eletrodos esto
ligados por uma ponte salina.

2. Escrever a reao da clula Pt(s)|H2 (g)|HCl(aq) ||Hg2Cl2(s)|Hg(l)

3. a) Escreva a equao qumica da reao que corresponde clula

Pt(s)|H2(g)|H+(aq)||Co3+(aq),Co2+(aq)|Pt(s)
b) Sabendo que a fem da clula positiva, ser que a reao da clula espontnea
tal como ela est escrita?

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 Potenciais padro de eletrodo
Exemplo: no caso da clula Fe(s)|Fe2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s) que corresponde a
Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e-
Ag+(aq) + e- Ag(s)
pode-se escrever:
E = + 0,80 V (- 0,44 V) = +1,24 V

E= E(eletrodo a direita do diagrama) E (eletrodo da esquerda do diagrama)

E = ED EE
Neste caso, como E um valor positivo, a reao como descrita espontnea.

Se encontrarmos E<0 porque a reao inversa a espontnea.

Quanto mais positivo for o potencial, maior ser o seu poder de puxar eltrons da
semi-reao de reduo e, portanto, maior o poder de oxidao do par redox.
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Exerccios
4. O potencial padro de um eletrodo de zinco -0,76 V e a fem padro da clula
Zn(s)|Zn2+(aq)||Sn4+(aq),Sn2+(aq)|Pt(s) +0,91 V.
Qual o potencial padro do eletrodo Sn4+/Sn2+ ?

5. Clula constituda por eletrodos de prata e de cobre, imersos respectivamente

em solues aquosas de ons prata, Ag+ e de cobre (II), Cu2+:
Quem se reduz? Qual a semi-reao de reduo?
Quem se oxida? Qual a semi-reao de oxidao?
Qual a reao global do processo?
Quem agente oxidante?
Quem agente redutor?
Qual o valor do potencial da clula, nas condies padro?

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